Радиационное повреждение — это воздействие ионизирующего излучения на физические объекты, включая неживые структурные материалы. Оно может быть как вредным, так и полезным для материалов.
Радиобиология изучает воздействие ионизирующего излучения на живые существа , включая влияние радиации на здоровье человека . Высокие дозы ионизирующего излучения могут вызывать повреждения живой ткани , такие как радиационные ожоги , и вредные мутации , такие как превращение клеток в раковые , а также могут приводить к проблемам со здоровьем, таким как радиационное отравление .
Это излучение может принимать несколько форм:
Радиация может оказывать как пагубное, так и благоприятное воздействие на материалы и устройства:
Многие из эффектов воздействия радиации на материалы возникают в результате каскадных столкновений и изучаются в рамках радиационной химии .
Радиация может оказывать вредное воздействие на твердые материалы, поскольку она может ухудшить их свойства, так что они больше не будут механически прочными. Это вызывает особую озабоченность, поскольку может значительно повлиять на их способность работать в ядерных реакторах и является предметом внимания радиационной материаловедения , которое стремится смягчить эту опасность.
В результате их использования и воздействия радиации, воздействие на металлы и бетон являются особыми областями изучения. Для металлов воздействие радиации может привести к радиационному упрочнению, которое укрепляет материал, в то же время впоследствии охрупчивая его (снижая ударную вязкость , что позволяет произойти хрупкому разрушению ). Это происходит в результате выбивания атомов из их узлов решетки как через первоначальное взаимодействие, так и через результирующий каскад повреждений, что приводит к созданию дефектов, дислокаций (аналогично упрочнению при обработке и дисперсионному упрочнению ). Было показано, что проектирование границ зерен посредством термомеханической обработки смягчает эти эффекты, изменяя режим разрушения с межзеренного (происходящего вдоль границ зерен) на трансзернистый. Это увеличивает прочность материала, смягчая охрупчивающий эффект радиации. [1] Радиация также может привести к сегрегации и диффузии атомов внутри материалов, что приводит к фазовой сегрегации и пустотам, а также усиливает эффекты коррозионного растрескивания под напряжением за счет изменений как в химии воды, так и в микроструктуре сплава. [2] [3]
Поскольку бетон широко используется при строительстве атомных электростанций, где он обеспечивает структуру, а также удерживает радиацию, воздействие радиации на него также представляет большой интерес. В течение своего срока службы бетон будет изменять свойства естественным образом из-за своего обычного процесса старения, однако ядерное воздействие приведет к потере механических свойств из-за разбухания бетонных заполнителей и, таким образом, к повреждению основного материала. Например, биологическая защита реактора часто состоит из портландцемента , в который добавляются плотные заполнители для уменьшения потока излучения через экран. Эти заполнители могут разбухать и делать экран механически ненадежным. Многочисленные исследования показали снижение как прочности на сжатие, так и прочности на растяжение, а также модуля упругости бетона при дозировке около 1019 нейтронов на квадратный сантиметр. [4] Было также показано, что эти тенденции существуют в железобетоне , композите из бетона и стали. [5]
Знания, полученные в ходе текущих анализов материалов в реакторах деления в отношении влияния температуры, дозы облучения, состава материалов и обработки поверхности, будут полезны при проектировании будущих реакторов деления, а также при разработке термоядерных реакторов . [6]
Твердые тела, подвергающиеся воздействию радиации, постоянно бомбардируются частицами высокой энергии. Взаимодействие между частицами и атомами в решетке материалов реактора вызывает смещение атомов. [7] В ходе длительной бомбардировки некоторые атомы не останавливаются в узлах решетки, что приводит к образованию дефектов . Эти дефекты вызывают изменения в микроструктуре материала и в конечном итоге приводят к ряду радиационных эффектов.
Вероятность взаимодействия между двумя атомами зависит от сечения тепловых нейтронов (измеряется в барнах ). При макроскопическом сечении ( где — микроскопическое сечение, а — плотность атомов в мишени) и скорости реакции (где — поток пучка) вероятность взаимодействия становится . [ необходимо разъяснение ] Ниже перечислены сечения обычных атомов или сплавов.
Тепловые нейтронные поперечные сечения (Барн) [8]
Микроструктурная эволюция в материале обусловлена накоплением дефектов в течение периода постоянного облучения. Это накопление ограничивается рекомбинацией дефектов, кластеризацией дефектов и аннигиляцией дефектов в стоках. Дефекты должны термически мигрировать в стоки и при этом часто рекомбинировать или прибывать в стоки для рекомбинации. В большинстве случаев D rad = D v C v + D i C i >> D therm , то есть движение интерстициалов и вакансий по всей решеточной структуре материала в результате облучения часто перевешивает термическую диффузию того же материала.
Одним из последствий потока вакансий к стокам является соответствующий поток атомов от стока. Если вакансии не уничтожаются или не рекомбинируются перед сбором в стоках, они образуют пустоты. При достаточно высокой температуре, в зависимости от материала, эти пустоты могут заполняться газами от разложения сплава, что приводит к разбуханию материала. [9] Это огромная проблема для чувствительных к давлению или ограниченных материалов, которые находятся под постоянной радиационной бомбардировкой, например, реакторов с водой под давлением . Во многих случаях поток излучения нестехиометричен, что вызывает сегрегацию внутри сплава. Этот нестехиометрический поток может привести к значительному изменению локального состава вблизи границ зерен, [10] где движение атомов и дислокаций затруднено. Когда этот поток продолжается, обогащение растворенного вещества в стоках может привести к осаждению новых фаз.
Радиационное упрочнение представляет собой упрочнение рассматриваемого материала путем введения кластеров дефектов, комплексов примесей и дефектов, петель дислокаций, линий дислокаций, пустот, пузырей и выделений. Для сосудов под давлением особую озабоченность вызывает потеря пластичности, которая возникает в результате повышения твердости.
Радиационное охрупчивание приводит к снижению энергии разрушения из-за снижения деформационного упрочнения (поскольку упрочнение уже происходит во время облучения). Это мотивируется очень похожими причинами, которые вызывают радиационное упрочнение: развитие кластеров дефектов, дислокаций, пустот и выделений. Изменения в этих параметрах затрудняют прогнозирование точного количества охрупчивания [11], но обобщенные значения для измерения показывают предсказуемую последовательность.
Тепловая ползучесть в облученных материалах незначительна по сравнению с ползучестью при облучении, которая может превышать 10−6 сек − 1 . [12] Механизм заключается не в повышении коэффициентов диффузии, как можно было бы предположить из-за повышенной температуры, а во взаимодействии между напряжением и развивающейся микроструктурой. Напряжение вызывает зарождение петель и вызывает преимущественное поглощение интерстициалов на дислокациях, что приводит к распуханию. [13] Распухание в сочетании с охрупчиванием и закалкой может иметь катастрофические последствия для любого ядерного материала под значительным давлением.
Рост в облученных материалах вызван разницей в анизотропии диффузии (DAD). Это явление часто встречается в цирконии, графите и магнии из-за их природных свойств.
Тепловая и электрическая проводимость зависят от переноса энергии через электроны и решетку материала. Дефекты в решетке и замена атомов посредством трансмутации нарушают эти пути, что приводит к снижению обоих типов проводимости из-за радиационного повреждения. Величина снижения зависит от доминирующего типа проводимости (электронная или закон Видемана-Франца , фононная) в материале и деталей радиационного повреждения и поэтому все еще трудно предсказать.
Радиационное повреждение может повлиять на полимеры, которые находятся в ядерных реакторах, медицинских приборах, электронной упаковке и аэрокосмических деталях, а также на полимеры, которые подвергаются стерилизации или облучению для использования в пищевой и фармацевтической промышленности. [14] [15] Ионизирующее излучение также может быть использовано для преднамеренного усиления и изменения свойств полимеров. [16] Исследования в этой области были сосредоточены на трех наиболее распространенных источниках излучения, используемых для этих целей, включая гамма-излучение, электронный пучок и рентгеновское излучение. [17]
Механизмы радиационного повреждения различны для полимеров и металлов, поскольку дислокации и границы зерен не имеют реального значения в полимере. Вместо этого полимеры деформируются посредством движения и перестройки цепей, которые взаимодействуют посредством сил Ван-дер-Ваальса и водородных связей. При наличии высокой энергии, такой как ионизирующее излучение, ковалентные связи, которые соединяют сами полимерные цепи, могут преодолеть свои силы притяжения, образуя пару свободных радикалов . Затем эти радикалы участвуют в ряде реакций полимеризации, которые подпадают под классификацию радиационной химии . Сшивание описывает процесс, посредством которого углерод-центрированные радикалы на разных цепях объединяются, образуя сеть поперечных связей . Напротив, разрыв цепи происходит, когда углерод-центрированный радикал на полимерной основе реагирует с другим свободным радикалом, как правило, из кислорода в атмосфере, вызывая разрыв основной цепи. Свободные радикалы также могут вступать в реакции, которые прививают новые функциональные группы к основной цепи или ламинируют два полимерных листа без клея. [17]
Существует противоречивая информация об ожидаемых эффектах ионизирующего излучения для большинства полимеров, поскольку условия облучения имеют большое влияние. Например, мощность дозы определяет, как быстро образуются свободные радикалы и способны ли они диффундировать через материал для рекомбинации или участвовать в химических реакциях. [18] Соотношение сшивания и разрыва цепи также зависит от температуры, окружающей среды, присутствия кислорода по сравнению с инертными газами, источника излучения (изменение глубины проникновения) и от того, был ли полимер растворен в водном растворе. [15]
Сшивание и разрыв цепи оказывают разное воздействие на механические свойства. Облученные полимеры обычно подвергаются обоим типам реакций одновременно, но не обязательно в одинаковой степени. [19] Сшивание укрепляет полимер, предотвращая скольжение цепи, что фактически приводит к термореактивному поведению. Сшивание и разветвление приводят к более высокой молекулярной массе и полидисперсности. [18] Таким образом, эти полимеры, как правило, будут иметь повышенную жесткость, прочность на разрыв и предел текучести, [20] и пониженную растворимость. [14] Хорошо известно, что полиэтилен демонстрирует улучшенные механические свойства в результате сшивания, включая повышенную прочность на разрыв и пониженное удлинение при разрыве. [16] Таким образом, он имеет «несколько выгодных применений в таких разнообразных областях, как анкерные болты для горнодобывающей промышленности, армирование бетона, производство легких высокопрочных канатов и высокопроизводительных тканей». [14]
Напротив, реакции разрыва цепи ослабляют материал за счет уменьшения средней молекулярной массы цепей, так что прочность на растяжение и изгиб уменьшается, а растворимость увеличивается. [14] Разрыв цепи происходит в основном в аморфных областях полимера. Он может увеличить кристалличность в этих областях, облегчая повторную сборку коротких цепей. Таким образом, было замечено, что кристалличность увеличивается с дозой, [18] что приводит к более хрупкому материалу в макромасштабе. Кроме того, «газообразные продукты, такие как CO 2 , могут быть захвачены в полимере, и это может привести к последующему образованию трещин и растрескиванию из-за накопленных локальных напряжений». [14] Примером этого явления являются материалы, напечатанные на 3D-принтере, которые часто являются пористыми в результате их конфигурации печати. [20] Кислород может диффундировать в поры и реагировать с оставшимися свободными радикалами, что приводит к охрупчиванию . [20] Некоторые материалы продолжают ослабевать в результате старения, поскольку оставшиеся свободные радикалы вступают в реакцию. [15]
Устойчивость этих полимеров к радиационному повреждению может быть улучшена путем прививки или сополимеризации ароматических групп, которые повышают стабильность и снижают реакционную способность, а также путем добавления антиоксидантов и наноматериалов , которые действуют как поглотители свободных радикалов. [19] Кроме того, полимеры с более высокой молекулярной массой будут более устойчивы к радиации. [18]
Воздействие радиации вызывает химические изменения в газах. Наименее подвержены повреждениям инертные газы , где основной проблемой является ядерная трансмутация с последующими химическими реакциями продуктов ядерной реакции.
Высокоинтенсивное ионизирующее излучение в воздухе может вызывать видимое свечение ионизированного воздуха характерного синевато-фиолетового цвета. Свечение можно наблюдать, например, во время аварий с критичностью , вокруг грибовидных облаков вскоре после ядерного взрыва или внутри поврежденного ядерного реактора, как во время Чернобыльской катастрофы .
Могут быть произведены значительные количества озона . Даже небольшие количества озона могут со временем вызвать озоновое растрескивание во многих полимерах, в дополнение к повреждению самим излучением.
В некоторых газоионизационных детекторах радиационное повреждение газов играет важную роль в старении устройства, особенно в устройствах, которые в течение длительного времени подвергаются воздействию высокоинтенсивного излучения, например, детекторы для Большого адронного коллайдера или счетчика Гейгера-Мюллера.
Процессы ионизации требуют энергии выше 10 эВ, в то время как расщепление ковалентных связей в молекулах и генерация свободных радикалов требует всего 3-4 эВ. Электрические разряды, инициированные событиями ионизации частицами, приводят к образованию плазмы, заполненной большим количеством свободных радикалов. Высокореактивные свободные радикалы могут рекомбинировать обратно в исходные молекулы или инициировать цепочку реакций свободнорадикальной полимеризации с другими молекулами, давая соединения с увеличивающейся молекулярной массой . Эти высокомолекулярные соединения затем осаждаются из газовой фазы, образуя проводящие или непроводящие отложения на электродах и изолирующих поверхностях детектора и искажая его отклик. Газы, содержащие углеводородные гасители, например, аргон - метан , обычно чувствительны к старению при полимеризации; добавление кислорода имеет тенденцию снижать скорость старения. Следовые количества силиконовых масел , присутствующие в результате дегазации силиконовых эластомеров и особенно следов силиконовых смазок , имеют тенденцию разлагаться и образовывать отложения кремниевых кристаллов на поверхностях. Газообразные смеси аргона (или ксенона ) с углекислым газом и, опционально, также с 2-3% кислорода обладают высокой устойчивостью к высоким потокам излучения. Кислород добавляется, поскольку благородный газ с углекислым газом имеет слишком высокую прозрачность для высокоэнергетических фотонов ; озон, образующийся из кислорода, является сильным поглотителем ультрафиолетовых фотонов. Тетрафторид углерода может использоваться в качестве компонента газа для высокоскоростных детекторов; однако радикалы фтора, образующиеся во время работы, ограничивают выбор материалов для камер и электродов (например, требуются золотые электроды, поскольку радикалы фтора атакуют металлы, образуя фториды ). Добавление тетрафторида углерода, однако, может устранить отложения кремния. Присутствие углеводородов с тетрафторидом углерода приводит к полимеризации. Смесь аргона, тетрафторида углерода и диоксида углерода показывает низкое старение в высоком потоке адронов . [21]
Как и газы, жидкости не имеют фиксированной внутренней структуры; поэтому воздействие радиации в основном ограничивается радиолизом , изменяющим химический состав жидкостей. Как и в случае с газами, одним из основных механизмов является образование свободных радикалов .
Все жидкости подвержены радиационному повреждению, за редкими исключениями, например, расплавленный натрий, в котором нет химических связей, которые могли бы быть разрушены, и жидкий фтороводород , который производит газообразный водород и фтор, которые спонтанно реагируют обратно с образованием фтороводорода.
Вода, подвергнутая ионизирующему излучению, образует свободные радикалы водорода и гидроксила , которые могут рекомбинировать, образуя газообразный водород , кислород , перекись водорода , гидроксильные радикалы и пероксидные радикалы. В живых организмах, которые в основном состоят из воды, большая часть повреждений вызвана реактивными формами кислорода , свободными радикалами, производимыми из воды. Свободные радикалы атакуют биомолекулы , формирующие структуры внутри клеток , вызывая окислительный стресс (кумулятивное повреждение, которое может быть достаточно значительным, чтобы вызвать гибель клетки, или может вызвать повреждение ДНК, возможно, приводящее к раку ).
В системах охлаждения ядерных реакторов образование свободного кислорода будет способствовать коррозии и нейтрализуется добавлением водорода в охлаждающую воду. [22] Водород не расходуется, так как для каждой молекулы, реагирующей с кислородом, одна молекула высвобождается путем радиолиза воды; избыток водорода просто служит для смещения равновесия реакции, предоставляя начальные водородные радикалы. Восстановительная среда в реакторах с водой под давлением менее склонна к накоплению окислительных видов. Химия теплоносителя кипящего реактора более сложна, поскольку среда может быть окислительной. Большая часть радиолитической активности происходит в активной зоне реактора, где поток нейтронов самый высокий; основная часть энергии откладывается в воде от быстрых нейтронов и гамма-излучения, вклад тепловых нейтронов намного ниже. В воде без воздуха концентрация водорода, кислорода и перекиси водорода достигает устойчивого состояния примерно при 200 Гр радиации. В присутствии растворенного кислорода реакции продолжаются до тех пор, пока кислород не будет израсходован и равновесие не будет смещено. Нейтронная активация воды приводит к накоплению низких концентраций видов азота; из-за окислительного воздействия реактивных форм кислорода они, как правило, присутствуют в форме нитратных анионов. В восстановительных средах может образовываться аммиак . Однако ионы аммиака могут также впоследствии окисляться до нитратов. Другими видами, присутствующими в охлаждающей воде, являются окисленные продукты коррозии (например, хроматы ) и продукты деления (например, анионы пертехнетата и периодата , катионы уранила и нептунила). [23] Поглощение нейтронов в ядрах водорода приводит к накоплению дейтерия и трития в воде. Поведение сверхкритической воды , важное для реакторов со сверхкритической водой , отличается от радиохимического поведения жидкой воды и пара и в настоящее время изучается. [24]
Величина воздействия радиации на воду зависит от типа и энергии радиации, а именно от ее линейной передачи энергии . Вода, не содержащая газов, подвергнутая воздействию гамма-лучей с низкой ЛПЭ, практически не дает продуктов радиолиза и сохраняет равновесие с их низкой концентрацией. Альфа-излучение с высокой ЛПЭ производит большее количество продуктов радиолиза. В присутствии растворенного кислорода радиолиз происходит всегда. Растворенный водород полностью подавляет радиолиз излучением с низкой ЛПЭ, в то время как радиолиз все еще происходит с
Присутствие реактивных форм кислорода оказывает сильное разрушительное воздействие на растворенные органические химикаты. Это используется при очистке грунтовых вод с помощью обработки электронным пучком . [25]
Два основных подхода к уменьшению радиационного ущерба — это уменьшение количества энергии, выделяемой в чувствительном материале (например, путем экранирования, удаления от источника или пространственной ориентации), или модификация материала для того, чтобы он был менее чувствителен к радиационному ущербу (например, путем добавления антиоксидантов, стабилизаторов или выбора более подходящего материала). В дополнение к упомянутому выше усилению защиты электронных устройств, некоторая степень защиты может быть получена путем экранирования, обычно с использованием материалов высокой плотности (в частности, свинца, где пространство критично, или бетона, где пространство доступно) между источником излучения и защищаемыми областями. Для биологических эффектов таких веществ, как радиоактивный йод, прием нерадиоактивных изотопов может существенно снизить биологическое поглощение радиоактивной формы, а хелатная терапия может применяться для ускорения выведения радиоактивных материалов, образованных из тяжелых металлов, из организма естественными процессами.
Твердые контрмеры против радиационного повреждения состоят из трех подходов. Во-первых, насыщение матрицы слишком большими растворенными веществами. Это действует, чтобы захватить набухание, которое возникает в результате ползучести и движения дислокаций. Они также действуют, чтобы помочь предотвратить диффузию, которая ограничивает способность материала подвергаться сегрегации, вызванной излучением. [26] Во-вторых, диспергирование оксида внутри матрицы материала. Дисперсный оксид помогает предотвратить ползучесть, а также смягчить набухание и уменьшить сегрегацию, вызванную излучением, предотвращая движение дислокаций и образование и движение интерстициалов. [27] Наконец, проектируя границы зерен так, чтобы они были как можно меньше, можно затруднить движение дислокаций, что предотвращает охрупчивание и закалку, которые приводят к разрушению материала. [28]
Ионизирующее излучение, как правило, вредно и потенциально смертельно для живых существ, но может иметь пользу для здоровья при лучевой терапии для лечения рака и тиреотоксикоза . Его наиболее распространенным воздействием является индукция рака с латентным периодом в годы или десятилетия после воздействия. Высокие дозы могут вызывать визуально выраженные лучевые ожоги и/или быструю смерть из-за острого лучевого синдрома . Контролируемые дозы используются для медицинской визуализации и лучевой терапии .
Большинство неблагоприятных последствий для здоровья от воздействия радиации можно разделить на две основные категории: