stringtranslate.com

Перекись водорода

Перекись водорода — это химическое соединение с формулой H 2 O 2 . В чистом виде это очень бледно-голубая [5] жидкость , которая немного более вязкая, чем вода . Она используется как окислитель , отбеливатель и антисептик , обычно в виде разбавленного раствора (3–6% по весу) в воде для бытового использования и в более высоких концентрациях для промышленного использования. Концентрированная перекись водорода, или « высокотемпературная перекись », разлагается со взрывом при нагревании и использовалась как монотопливо и окислитель в ракетной технике . [6]

Перекись водорода — это активная форма кислорода и простейший пероксид , соединение, имеющее одинарную связь кислород-кислород . Он медленно разлагается на воду и элементарный кислород под воздействием света и быстро в присутствии органических или реактивных соединений. Обычно его хранят со стабилизатором в слабокислом растворе в непрозрачной бутылке. Перекись водорода встречается в биологических системах, включая организм человека. Ферменты, которые используют или разлагают перекись водорода, классифицируются как пероксидазы .

Характеристики

Температура кипения H 2 O 2 была экстраполирована как 150,2 °C (302,4 °F), примерно на 50 °C (90 °F) выше, чем у воды. На практике перекись водорода будет подвергаться потенциально взрывоопасному термическому разложению , если нагреть ее до этой температуры. Ее можно безопасно перегонять при более низких температурах и пониженном давлении. [7]

Перекись водорода образует стабильные аддукты с мочевиной ( перекись водорода-мочевина ), карбонатом натрия ( перкарбонатом натрия ) и другими соединениями. [8] Кислотно-основной аддукт с оксидом трифенилфосфина является полезным «носителем» для H 2 O 2 в некоторых реакциях.

Структура

Перекись водорода ( H2O2 ) — неплоская молекула с (скрученной) симметрией C2 ; это впервые показал Поль-Антуан Жигер в 1950 году с помощью инфракрасной спектроскопии . [9] [10] Хотя связь O−O является одинарной , молекула имеет относительно высокий вращательный барьер 386  см −1 (4,62  кДж / моль ) для вращения между энантиомерами через транс- конфигурацию и 2460 см −1 (29,4 кДж/моль) через цис -конфигурацию. [11] Предполагается, что эти барьеры обусловлены отталкиванием между неподеленными парами соседних атомов кислорода и дипольными эффектами между двумя связями O–H. Для сравнения, вращательный барьер для этана составляет 1040 см −1 (12,4 кДж/моль).

Двугранный угол между двумя связями O–H, равный приблизительно 100°, делает молекулу хиральной . Это самая маленькая и простая молекула, проявляющая энантиомерию . Было высказано предположение, что энантиоспецифические взаимодействия одной, а не другой, могли привести к амплификации одной энантиомерной формы рибонуклеиновых кислот и, следовательно, к возникновению гомохиральности в мире РНК . [12]

Молекулярные структуры газообразной и кристаллической H 2 O 2 существенно различаются. Это различие объясняется эффектами водородной связи , которая отсутствует в газообразном состоянии. [13] Кристаллы H 2 O 2 являются тетрагональными с пространственной группой D 4
4или П 4 1 2 1 2. [14]

Водные растворы

В водных растворах перекись водорода образует эвтектическую смесь, демонстрируя понижение точки замерзания вплоть до -56 °C; чистая вода имеет точку замерзания 0 °C, а чистая перекись водорода -0,43 °C. Температура кипения тех же смесей также понижена по отношению к среднему значению обеих точек кипения (125,1 °C). Она достигается при 114 °C. Эта точка кипения на 14 °C выше, чем у чистой воды, и на 36,2 °C ниже, чем у чистой перекиси водорода. [15]

  • Фазовая диаграмма H 2 O 2 и воды: Область над синей линией — жидкость. Пунктирные линии разделяют фазы твердое тело–жидкость и фазы твердое тело–твердое тело.

  • Перекись водорода чаще всего доступна в виде раствора в воде. Для потребителей она обычно доступна в аптеках в концентрациях 3 и 6 % по весу . Концентрации иногда описываются в терминах объема образующегося газообразного кислорода; один миллилитр 20-объемного раствора образует двадцать миллилитров газообразного кислорода при полном разложении. Для лабораторного использования наиболее распространены 30% растворы по весу. Также доступны коммерческие марки от 70% до 98%, но из-за возможности растворов более 68% перекиси водорода полностью превращаться в пар и кислород (при этом температура пара увеличивается по мере увеличения концентрации выше 68%) эти марки потенциально гораздо более опасны и требуют особого ухода в специальных местах хранения. Покупатели, как правило, должны разрешить инспекцию коммерческим производителям.

    Сравнение с аналогами

    Перекись водорода имеет несколько структурных аналогов с расположением связей H m X−XH n (вода также показана для сравнения). Она имеет самую высокую (теоретическую) температуру кипения в этом ряду (X = O, S, N, P). Ее температура плавления также довольно высока, будучи сравнимой с температурой плавления гидразина и воды, и только гидроксиламин кристаллизуется значительно легче, что указывает на особенно сильную водородную связь. Дифосфан и дисульфид водорода демонстрируют только слабую водородную связь и имеют мало химического сходства с перекисью водорода. Структурно все аналоги принимают похожие перекошенные структуры из-за отталкивания между соседними неподеленными парами .

    Естественное явление

    Перекись водорода вырабатывается в результате различных биологических процессов, опосредованных ферментами .

    Перекись водорода была обнаружена в поверхностных водах, в грунтовых водах и в атмосфере . Она также может образовываться, когда вода подвергается воздействию ультрафиолетового света. [16] Морская вода содержит от 0,5 до 14 мкг/л перекиси водорода, а пресная вода содержит от 1 до 30 мкг/л. [17] Концентрации в воздухе составляют около 0,4 до 4 мкг/м 3 , варьируясь на несколько порядков в зависимости от таких условий, как сезон, высота, дневной свет и содержание водяного пара. В ночном воздухе сельской местности она составляет менее 0,014 мкг/м 3 , а в умеренном фотохимическом смоге она составляет от 14 до 42 мкг/м 3 . [18]

    Количество перекиси водорода в биологических системах можно определить с помощью флуориметрического анализа . [19]

    Открытие

    Иногда говорят, что Александр фон Гумбольдт был первым, кто сообщил о первой синтетической перекиси, перекиси бария , в 1799 году как о побочном продукте его попыток разложить воздух, хотя это оспаривается из-за двусмысленной формулировки фон Гумбольдта. [20] Девятнадцать лет спустя Луи Жак Тенар понял, что это соединение можно использовать для приготовления ранее неизвестного соединения, которое он описал как eau oxygénée («вода, насыщенная кислородом») — впоследствии известного как перекись водорода. [21] [22] [23]

    Улучшенная версия процесса Тенара использовала соляную кислоту , а затем добавляла серную кислоту для осаждения побочного продукта сульфата бария . Этот процесс использовался с конца 19-го века до середины 20-го века. [24]

    Отбеливающий эффект перекисей и их солей на натуральные красители был известен со времен экспериментов Тенара в 1820-х годах, но ранние попытки промышленного производства перекисей потерпели неудачу. Первый завод по производству перекиси водорода был построен в 1873 году в Берлине . Открытие синтеза перекиси водорода электролизом с серной кислотой представило более эффективный электрохимический метод. Он был впервые коммерциализирован в 1908 году в Вайсенштайне , Каринтия , Австрия. Процесс антрахинона , который используется до сих пор, был разработан в 1930-х годах немецким химическим производителем IG Farben в Людвигсхафене . Возросший спрос и усовершенствования методов синтеза привели к росту годового производства перекиси водорода с 35 000 тонн в 1950 году до более 100 000 тонн в 1960 году и до 300 000 тонн к 1970 году; к 1998 году он достиг 2,7 млн ​​тонн. [17]

    Ранние попытки получения чистой перекиси водорода не увенчались успехом. Безводная перекись водорода была впервые получена методом вакуумной перегонки . [25]

    Определение молекулярной структуры перекиси водорода оказалось очень сложным. В 1892 году итальянский физико-химик Джакомо Каррара (1864–1925) определил ее молекулярную массу методом понижения температуры замерзания , что подтвердило, что ее молекулярная формула — H 2 O 2 . [26] H 2 O=O казалось таким же возможным, как и современная структура, и еще в середине 20-го века по крайней мере полдюжины гипотетических изомерных вариантов двух основных вариантов, казалось, согласовывались с имеющимися доказательствами. [27] В 1934 году английский физик-математик Уильям Пенни и шотландский физик Гордон Сазерленд предложили молекулярную структуру для перекиси водорода, которая была очень похожа на принятую в настоящее время. [28] [29]

    Производство

    Каталитический цикл для процесса антрахинона для получения перекиси водорода: антрахинон (справа) восстанавливается с использованием водорода для получения соответствующего антрагидрохинона (слева). Он окисляется с использованием кислорода для получения перекиси водорода и восстановления антрахинона.

    В 1994 году мировое производство H 2 O 2 составляло около 1,9 млн тонн и выросло до 2,2 млн в 2006 году, [30] большая часть которого имела концентрацию 70% или меньше. В том году объем 30% H 2 O 2 продавался примерно за 0,54 долл. США / кг , что эквивалентно 1,50 долл. США/кг (0,68 долл. США/ фунт ) на «100% основе». [31] [ необходимо разъяснение ]

    Сегодня перекись водорода производится почти исключительно с помощью антрахинонового процесса , который был первоначально разработан BASF в 1939 году. Он начинается с восстановления антрахинона ( такого как 2-этилантрахинон или производное 2-амила) до соответствующего антрагидрохинона, как правило, путем гидрирования на палладиевом катализаторе . В присутствии кислорода антрагидрохинон затем подвергается автоокислению : лабильные атомы водорода гидроксильных групп переходят в молекулу кислорода, образуя перекись водорода и регенерируя антрахинон. Большинство коммерческих процессов достигают окисления путем барботирования сжатого воздуха через раствор антрагидрохинона, при этом перекись водорода затем извлекается из раствора, а антрахинон возвращается обратно для последовательных циклов гидрирования и окисления. [31] [32]

    Чистая реакция для процесса, катализируемого антрахиноном, следующая: [31]

    Н2 + О2 → Н2О2​​​

    Экономичность процесса во многом зависит от эффективной переработки экстракционных растворителей, катализатора гидрирования и дорогостоящего хинона .

    ISO-контейнер-цистерна для перевозки перекиси водорода
    Вагон-цистерна, предназначенный для перевозки перекиси водорода по железной дороге.

    Исторические методы

    Перекись водорода когда-то получали в промышленных масштабах путем гидролиза персульфата аммония :

    [NH 4 ] 2 S 2 O 8 + 2 H 2 O → 2 [NH 4 ]HSO 4 + H 2 O 2

    [NH 4 ] 2 S 2 O 8 был получен электролизом раствора бисульфата аммония ( [NH 4 ]HSO 4 ) в серной кислоте . [33]

    Другие маршруты

    Небольшие количества образуются при электролизе, фотохимии , электрической дуге и связанных с ними методах. [34]

    Коммерчески выгодный путь получения перекиси водорода через реакцию водорода с кислородом благоприятствует производству воды, но может быть остановлен на стадии перекиси. [35] [36] Одним из экономических препятствий было то, что прямые процессы дают разбавленный раствор, невыгодный для транспортировки. Ни один из них еще не достиг точки, когда его можно использовать для синтеза в промышленных масштабах.

    Реакции

    Кислотно-щелочной

    Перекись водорода примерно в 1000 раз сильнее как кислота, чем вода. [37]

    Н2О2 ⇌ Н + + НО​−2(p К = 11,65)

    Диспропорция

    Перекись водорода диспропорционирует с образованием воды и кислорода с Δ H o = –2884,5  кДж / кг [38] и Δ S = 70,5 Дж/(моль·К):

    2Н2О2 → 2Н2О + О2​​​

    Скорость разложения увеличивается с ростом температуры, концентрации и pH . H 2 O 2 нестабильна в щелочных условиях. Разложение катализируется различными окислительно-восстановительно-активными ионами или соединениями, включая большинство переходных металлов и их соединений (например, диоксид марганца ( MnO 2 ), серебро и платину ). [39]

    Реакции окисления

    Окислительно -восстановительные свойства перекиси водорода зависят от pH. В кислых растворах H 2 O 2 является сильным окислителем .

    Сульфит ( SO2−3) окисляется до сульфата ( SO2−4).

    Реакции восстановления

    В щелочных условиях перекись водорода является восстановителем. Когда H 2 O 2 действует как восстановитель, также образуется газообразный кислород . Например, перекись водорода восстановит гипохлорит натрия и перманганат калия , что является удобным методом получения кислорода в лаборатории:

    NaOCl + H 2 O 2 → O 2 + NaCl + H 2 O
    2 KMnO 4 + 3 H 2 O 2 → 2 MnO 2 + 2 КОН + 2 H 2 O + 3 O 2

    Кислород, полученный из перекиси водорода и гипохлорита натрия, находится в синглетном состоянии .

    Перекись водорода также восстанавливает оксид серебра до серебра :

    Ag 2 O + H 2 O 2 → 2 Ag + H 2 O + O 2

    Хотя щелочная перекись водорода обычно является восстановителем, она преобразует Mn(II) в диоксид:

    H2O2 + Mn2 + + 2OH − → MnO2 + 2H2O​​

    В родственной реакции перманганат калия восстанавливается до Mn 2+ под действием кислой H 2 O 2 : [5]

    2 МnО−4+ 5 H 2 O 2 + 6 H + → 2 Mn 2+ + 8 H 2 O + 5 O 2

    Органические реакции

    Перекись водорода часто используется в качестве окислителя . Показательным является окисление тиоэфиров с образованием сульфоксидов , например, превращение тиоанизола в метилфенилсульфоксид : [40] [41]

    Ph-S-CH 3 + H 2 O 2 → Ph-S(O)-CH 3 + H 2 O

    Щелочная перекись водорода используется для эпоксидирования электронодефицитных алкенов, таких как производные акриловой кислоты , [42] и для окисления алкилборанов в спирты , второй этап гидроборирования-окисления . Это также основной реагент в процессе окисления Дакина .

    Предшественник других пероксидных соединений

    Перекись водорода — слабая кислота, образующая гидроперекиси или пероксидные соли со многими металлами.

    Он также преобразует оксиды металлов в соответствующие пероксиды . Например, при обработке перекисью водорода хромовая кислота ( CrO3 и H2SO4 ) образует синюю перекись CrO( O2 ) 2 .

    Биохимия

    Аскаридол

    Производство

    Аэробное окисление глюкозы в присутствии фермента глюкозооксидазы производит перекись водорода. Превращение дает глюконолактон : [43]

    С6Н12О6 + О2 → С6Н10О6 + Н2О2​​​​​​​​​​​

    Супероксиддисмутазы (СОД) — это ферменты , способствующие диспропорционированию супероксида на кислород и перекись водорода. [44]

    2 О−2+ 2 Н + → О 2 + Н 2 О 2
    2Н2О2 → О2 + 2Н2О​​​​

    Пероксисомы — это органеллы, которые встречаются практически во всех эукариотических клетках. [45] Они участвуют в катаболизме очень длинноцепочечных жирных кислот , разветвленных цепочечных жирных кислот , D -аминокислот , полиаминов и биосинтезе плазмалогенов и эфирных фосфолипидов , которые встречаются в мозге и легких млекопитающих. [46] Они вырабатывают перекись водорода в процессе, катализируемом флавинадениндинуклеотидом (ФАД): [47]

    R-CH 2 -CH 2 -CO-SCoA + O 2 R-CH=CH-CO-SCoA + H 2 O 2

    Перекись водорода возникает в результате распада аденозинмонофосфата , что приводит к образованию гипоксантина . Затем гипоксантин окислительно катаболизируется сначала в ксантин , а затем в мочевую кислоту , и реакция катализируется ферментом ксантиноксидазой : [48]

    Н2О , О2​​​
    Н2О2​​​
    Стрелка реакции, направленная вправо, с второстепенным(и) субстратом(ами) сверху слева и второстепенным(и) продуктом(ами) вверху справа
    Н2О , О2​​​
    Н2О2​​​
    Стрелка реакции, направленная вправо, с второстепенным(и) субстратом(ами) сверху слева и второстепенным(и) продуктом(ами) вверху справа
    Распад гипоксантина через ксантин до мочевой кислоты с образованием перекиси водорода.

    Распад гуанозинмонофосфата приводит к образованию ксантина в качестве промежуточного продукта, который затем таким же образом преобразуется в мочевую кислоту с образованием перекиси водорода. [48]

    Потребление

    Каталаза , другой пероксисомальный фермент, использует эту H2O2 для окисления других субстратов, включая фенолы , муравьиную кислоту, формальдегид и спирт , посредством реакции перекисного окисления :

    Н2О2 + Р'Н2 → Р ' + 2Н2О​

    таким образом, устраняется ядовитая перекись водорода.

    Эта реакция важна в клетках печени и почек, где пероксисомы нейтрализуют различные токсичные вещества, попадающие в кровь. Часть этанола, который пьют люди, окисляется до ацетальдегида таким образом. [49] Кроме того, когда в клетке накапливается избыток H 2 O 2 , каталаза преобразует его в H 2 O посредством этой реакции:

    Н2О2 → 0,5О2 + Н2О​​​​

    Глутатионпероксидаза , селенофермент, также катализирует диспропорционирование перекиси водорода.

    реакция Фентона

    Реакция Fe2 + и перекиси водорода лежит в основе реакции Фентона , в результате которой образуются гидроксильные радикалы , имеющие важное биологическое значение:

    Fe(II) + H 2 O 2 → Fe(III)OH + HO·

    Реакция Фентона объясняет токсичность перекисей водорода, поскольку гидроксильные радикалы быстро и необратимо окисляют все органические соединения, включая белки , мембранные липиды и ДНК . [50] Перекись водорода является существенным источником окислительного повреждения ДНК в живых клетках. Повреждение ДНК включает образование 8-оксо-2'-дезоксигуанозина среди многих других измененных оснований, а также разрывы нитей, межнитевые сшивки и повреждение дезоксирибозы. [51] Взаимодействуя с Cl¯, перекись водорода также приводит к хлорированию оснований ДНК. [51] Гидроксильные радикалы легко повреждают жизненно важные клеточные компоненты, особенно компоненты митохондрий . [ 52] [53] [54] Это соединение является основным фактором, вовлеченным в свободнорадикальную теорию старения , основанную на его легком превращении в гидроксильный радикал .

    Функция

    австралийский жук-бомбардир

    Яйца морского ежа вскоре после оплодотворения сперматозоидом вырабатывают перекись водорода. Затем она преобразуется в гидроксильные радикалы (HO•), которые инициируют радикальную полимеризацию , которая окружает яйца защитным слоем полимера .

    Жук-бомбардир смешивает гидрохинон и перекись водорода, что приводит к бурной экзотермической химической реакции с образованием кипящей, неприятно пахнущей жидкости, которая частично становится газом ( мгновенное испарение ) и выбрасывается через выпускной клапан с громким хлопающим звуком. [55] [56] [57]

    В качестве предполагаемой сигнальной молекулы перекись водорода может регулировать широкий спектр биологических процессов. [58] [59] По крайней мере одно исследование пыталось связать выработку перекиси водорода с раком. [60]

    Использует

    Отбеливание

    Около 60% мирового производства перекиси водорода используется для отбеливания целлюлозы и бумаги . [30] Второе крупное промышленное применение — производство перкарбоната натрия и пербората натрия , которые используются в качестве мягких отбеливателей в моющих средствах для стирки . Типичное преобразование:

    Na 2 B 4 O 7 + 4 H 2 O 2 + 2 NaOH → 2 Na 2 B 2 O 4 (OH) 4 + H 2 O

    Перкарбонат натрия, который является аддуктом карбоната натрия и перекиси водорода, является активным ингредиентом в таких средствах для стирки, как OxiClean и стиральный порошок Tide . При растворении в воде он выделяет перекись водорода и карбонат натрия. [24] Сами по себе эти отбеливающие вещества эффективны только при температуре стирки 60 °C (140 °F) или выше и поэтому часто используются в сочетании с активаторами отбеливания , которые облегчают очистку при более низких температурах.

    Перекись водорода также использовалась в качестве отбеливателя муки , а также средства для отбеливания зубов и костей .

    Производство органических перекисных соединений

    Он используется в производстве различных органических пероксидов , причем дибензоилпероксид является примером большого объема. [61] Пероксикислоты , такие как перуксусная кислота и мета -хлорпероксибензойная кислота, также производятся с использованием пероксида водорода. Пероксид водорода использовался для создания взрывчатых веществ на основе органических пероксидов , таких как пероксид ацетона . Он используется в качестве инициатора при полимеризации . Пероксид водорода реагирует с некоторыми диэфирами , такими как фенилоксалатный эфир (циалюм), для получения хемилюминесценции ; это применение чаще всего встречается в виде светящихся палочек .

    Производство неорганических пероксидов

    Реакция с бурой приводит к образованию пербората натрия — отбеливателя, используемого в стиральных порошках:

    Na 2 B 4 O 7 + 4 H 2 O 2 + 2 NaOH → 2 Na 2 B 2 O 4 (OH) 4 + H 2 O

    Очистка сточных вод

    Перекись водорода используется в некоторых процессах очистки сточных вод для удаления органических примесей. В передовой окислительной обработке реакция Фентона [62] [63] дает высокореактивный гидроксильный радикал (•OH). Это разрушает органические соединения, включая те, которые обычно являются прочными, такие как ароматические или галогенированные соединения . [64] Он также может окислять соединения на основе серы , присутствующие в отходах; что полезно, поскольку это обычно уменьшает их запах. [65]

    Дезинфицирующее средство

    Перекись водорода может использоваться для стерилизации различных поверхностей, [66] включая хирургические инструменты, [67] и может быть использована в виде пара ( VHP ) для стерилизации помещений. [68] H 2 O 2 демонстрирует широкий спектр эффективности против вирусов, бактерий, дрожжей и бактериальных спор. [69] [70] В целом, большая активность наблюдается против грамположительных, чем грамотрицательных бактерий; однако присутствие каталазы или других пероксидаз в этих организмах может повысить толерантность в присутствии более низких концентраций. [71] Более низкие уровни концентрации (3%) будут работать против большинства спор; более высокие концентрации (от 7 до 30%) и более длительное время контакта улучшат спорицидную активность. [70] [72]

    Перекись водорода рассматривается как экологически безопасная альтернатива отбеливателям на основе хлора , поскольку она разлагается с образованием кислорода и воды, и Управление по контролю за продуктами и лекарствами США (FDA) признает ее безопасным антимикробным средством . [73]

    Пропеллент

    Реактивная двигательная установка на основе перекиси водорода, используемая в реактивном ранце

    Высококонцентрированный H 2 O 2 называют «высокотемпературным пероксидом» (HTP). Его можно использовать как монотопливо ( не смешанное с топливом), так и в качестве окислителя двухкомпонентной ракеты . Использование в качестве монотоплива использует преимущество разложения 70–98%-ной концентрации пероксида водорода на пар и кислород. Топливо закачивается в реакционную камеру, где катализатор, обычно серебряный или платиновый экран, запускает разложение, производя пар при температуре более 600 °C (1100 °F), который выбрасывается через сопло , создавая тягу . Монотопливо H 2 O 2 производит максимальный удельный импульс ( I sp ) 161 с (1,6 кН·с /кг). Пероксид был первым основным монотопливом, принятым для использования в ракетных приложениях. Гидразин в конечном итоге заменил монотопливные приложения пероксида водорода в двигателях, в первую очередь из-за 25%-ного увеличения вакуумного удельного импульса. [74] Гидразин (токсичный) и перекись водорода (менее токсичная [ACGIH TLV 0,01 и 1 ppm соответственно]) являются единственными двумя монотопливами (кроме холодных газов), которые были широко приняты и использованы для двигателей и энергетических установок. [ необходима ссылка ] Ракетный пояс Bell , системы управления реакцией для X-1 , X-15 , Centaur , Mercury , Little Joe , а также газогенераторы турбонасосов для X-1, X-15, Jupiter, Redstone и Viking использовали перекись водорода в качестве монотоплива. [75] Двигатели РД-107 (используются с 1957 года по настоящее время) в серии ракет Р-7 разлагают перекись водорода для питания турбонасосов.

    В двухкомпонентном топливе H 2 O 2 разлагается для окисления горящего топлива. В зависимости от топлива могут быть достигнуты удельные импульсы до 350 с (3,5 кН·с/кг). Перекись, используемая в качестве окислителя, дает несколько более низкий I sp , чем жидкий кислород, но она плотная, хранится и некриогенна и может быть легче использована для привода газовых турбин для создания высокого давления с использованием эффективного замкнутого цикла . Она также может использоваться для регенеративного охлаждения ракетных двигателей. Пероксид очень успешно использовался в качестве окислителя в немецких ракетных двигателях времен Второй мировой войны (например, T-Stoff , содержащий стабилизатор оксихинолин, как для внешней монотопливной ускорительной системы Walter HWK 109-500 Starthilfe RATO , так и для серии ракетных двигателей Walter HWK 109-509, используемых для Me 163 B), чаще всего использовался с C-Stoff в самовоспламеняющейся гиперголической комбинации, а также для недорогих британских пусковых установок Black Knight и Black Arrow . В настоящее время HTP используется на суборбитальных ракетах ILR-33 AMBER [76] и Nucleus [77] .

    В 1940-х и 1950-х годах турбина, разработанная Hellmuth Walter KG , использовала перекись водорода для использования на подводных лодках в подводном положении; было обнаружено, что она слишком шумная и требует слишком много обслуживания по сравнению с дизель-электрическими системами. Некоторые торпеды использовали перекись водорода в качестве окислителя или топлива. Ошибка оператора при использовании торпед с перекисью водорода была названа одной из возможных причин затопления HMS Sidon и русской подводной лодки Kursk . [78] SAAB Underwater Systems производит Torpedo 2000. Эта торпеда, используемая шведским флотом , приводится в действие поршневым двигателем, приводимым в движение HTP в качестве окислителя и керосином в качестве топлива в двухкомпонентной системе. [79] [80]

    Для домашнего использования

    Контактные линзы замачиваются в 3% растворе на основе перекиси водорода. В комплект входит каталитический диск, который со временем нейтрализует перекись водорода.

    Перекись водорода имеет различные бытовые применения, в первую очередь как чистящее и дезинфицирующее средство.

    Осветление волос

    Разбавленная H 2 O 2 (от 1,9% до 12%), смешанная с водным раствором аммиака, использовалась для отбеливания человеческих волос . Отбеливающие свойства этого химического вещества дали название фразе « пероксидный блонд ». [81] Перекись водорода также используется для отбеливания зубов . Ее можно найти в большинстве отбеливающих зубных паст. Перекись водорода показала положительные результаты, касающиеся светлоты зубов и параметров оттенка хрома. [82] Она работает путем окисления цветных пигментов на эмали , где оттенок зуба может стать светлее. [ необходимо дополнительное объяснение ] Перекись водорода можно смешать с пищевой содой и солью, чтобы сделать домашнюю зубную пасту. [83]

    Удаление пятен крови

    Перекись водорода реагирует с кровью как отбеливающее средство, и поэтому, если пятно крови свежее или не слишком старое, обильное применение перекиси водорода, если необходимо, более чем одно применение, полностью отбелит пятно. Примерно через две минуты применения кровь должна быть прочно вытерта. [84] [85]

    Лечение акне

    Перекись водорода может использоваться для лечения акне , [86] хотя более распространенным методом лечения является перекись бензоила .

    Средство для очистки полости рта

    Использование разбавленной перекиси водорода в качестве очищающего средства для полости рта было рассмотрено академически, чтобы определить ее полезность при лечении гингивита и зубного налета . Хотя есть положительный эффект по сравнению с плацебо, был сделан вывод, что хлоргексидин является гораздо более эффективным лечением. [87]

    Ниша использует

    Хемилюминесценция циалума , обнаруженная в светящейся палочке
    Садоводство

    Некоторые садоводы и пользователи гидропоники выступают за использование слабого раствора перекиси водорода в поливочных растворах. Его спонтанное разложение высвобождает кислород, который усиливает развитие корней растений и помогает лечить корневую гниль (клеточную гибель корней из-за недостатка кислорода) и множество других вредителей. [88] [89]

    Для общего полива используется концентрация около 0,1%. Для противогрибкового действия ее можно увеличить до одного процента. [90] Тесты показывают, что листва растений может безопасно переносить концентрации до 3%. [91]

    Рыбоводство

    Перекись водорода используется в аквакультуре для контроля смертности, вызванной различными микробами. В 2019 году FDA США одобрило ее для контроля сапролегниоза у всех холодноводных рыб и всех мальков и взрослых холодноводных и тепловодных рыб, для контроля внешнего заболевания колумнариоз у тепловодных рыб и для контроля Gyrodactylus spp. у лососевых, выращиваемых в пресной воде. [92] Лабораторные испытания, проведенные рыбоводами, показали, что обычную бытовую перекись водорода можно безопасно использовать для обеспечения кислородом мелких рыб. Перекись водорода выделяет кислород путем разложения при воздействии катализаторов, таких как диоксид марганца .

    Удаление желтизны со старого пластика

    Перекись водорода может использоваться в сочетании с источником УФ-излучения для удаления желтизны с белого или светло-серого акрилонитрил-бутадиен-стирольного (АБС) пластика, чтобы частично или полностью восстановить первоначальный цвет. В ретрокомпьютерной среде этот процесс обычно называют retrobright .

    Безопасность

    Кончики пальцев
    Кожа вскоре после воздействия 35% H 2 O 2

    Правила различаются, но низкие концентрации, такие как 5%, широко доступны и легальны для покупки в медицинских целях. Большинство безрецептурных растворов перекиси не подходят для приема внутрь. Более высокие концентрации могут считаться опасными и обычно сопровождаются паспортом безопасности (SDS). В высоких концентрациях перекись водорода является агрессивным окислителем и разъедает многие материалы, включая кожу человека. В присутствии восстановителя высокие концентрации H 2 O 2 будут реагировать бурно. [93] В то время как концентрации до 35% производят только «белые» пузырьки кислорода на коже (и некоторую резкую боль), которые исчезают с кровью в течение 30–45 минут, концентрации 98% растворяют бумагу. Однако концентрации всего лишь 3% могут быть опасны для глаз из-за выделения кислорода внутри глаза. [94]

    Высококонцентрированные потоки перекиси водорода, обычно более 40%, следует считать опасными, поскольку концентрированная перекись водорода соответствует определению окислителя DOT в соответствии с правилами США при попадании в окружающую среду. Отчетное количество (RQ) Агентства по охране окружающей среды для опасных отходов D001 составляет 100 фунтов (45 кг) или приблизительно 10 галлонов США (38 л) концентрированной перекиси водорода.

    Коммерческая бутылка H2O2

    Перекись водорода следует хранить в прохладном, сухом, хорошо проветриваемом помещении и вдали от любых легковоспламеняющихся или горючих веществ. Ее следует хранить в контейнере из нереактивных материалов, таких как нержавеющая сталь или стекло (другие материалы, включая некоторые виды пластика и алюминиевые сплавы, также могут быть подходящими). ​​[95] Поскольку она быстро разрушается под воздействием света, ее следует хранить в непрозрачном контейнере, а фармацевтические препараты обычно выпускаются в коричневых бутылках, которые блокируют свет. [96]

    Перекись водорода, как в чистом виде, так и в разбавленном, может представлять несколько рисков, главным из которых является то, что она образует взрывоопасные смеси при контакте с органическими соединениями. [97] Дистилляция перекиси водорода при нормальном давлении очень опасна. Она едкая, особенно в концентрированном виде, но даже растворы бытовой концентрации могут вызывать раздражение глаз, слизистых оболочек и кожи. [98] Проглатывание растворов перекиси водорода особенно опасно, так как при разложении в желудке выделяется большое количество газа (в десять раз больше объема 3%-ного раствора), что приводит к внутреннему вздутию живота. Вдыхание более 10% может вызвать сильное раздражение легких. [99]

    При значительном давлении паров (1,2 кПа при 50 °C) [100] пары перекиси водорода потенциально опасны. Согласно US NIOSH, предел немедленной опасности для жизни и здоровья (IDLH) составляет всего 75 ppm. [101] Управление по охране труда и промышленной гигиене США (OSHA) установило допустимый предел воздействия в 1,0 ppm, рассчитанный как 8-часовое средневзвешенное по времени значение (29 CFR 1910.1000, таблица Z-1). [97] Американская конференция государственных промышленных гигиенистов (ACGIH) классифицировала перекись водорода как «известный канцероген для животных с неизвестным воздействием на людей». [102] На рабочих местах, где существует риск воздействия опасных концентраций паров, следует использовать непрерывные мониторы для перекиси водорода. Информация об опасностях перекиси водорода доступна в OSHA [97] и в ATSDR. [103]

    Заживление ран

    Исторически перекись водорода использовалась для дезинфекции ран, отчасти из-за ее низкой стоимости и быстрой доступности по сравнению с другими антисептиками . [104]

    Существуют противоречивые данные о влиянии перекиси водорода на заживление ран. Некоторые исследования показывают пользу, в то время как другие исследования показывают задержки и торможение заживления. [105] Его использование для домашнего лечения ран, как правило, не рекомендуется. [106] 1,5–3% перекиси водорода используется в качестве дезинфицирующего средства в стоматологии, особенно при эндодонтическом лечении вместе с гипохлоритом и хлоргексидином, а 1–1,5% также полезен для лечения воспаления третьих моляров (зубов мудрости). [107]

    Использование в альтернативной медицине

    Практикующие альтернативную медицину выступают за использование перекиси водорода при различных заболеваниях, включая эмфизему , грипп , СПИД и, в частности, рак . [108] Нет никаких доказательств эффективности, а в некоторых случаях это оказалось смертельным. [109] [110] [111] [112]

    Эффективность и безопасность терапии перекисью водорода с научной точки зрения сомнительны. Перекись водорода вырабатывается иммунной системой, но тщательно контролируется. Клетки, называемые фагоцитами, поглощают патогены, а затем используют перекись водорода для их уничтожения. Перекись токсична как для клетки, так и для патогена, поэтому она хранится в специальном отсеке, называемом фагосомой . Свободная перекись водорода повреждает любую ткань, с которой сталкивается, посредством окислительного стресса , процесса, который также был предложен в качестве причины рака. [113] Утверждения о том, что терапия перекисью водорода увеличивает клеточный уровень кислорода, не были поддержаны. Ожидается, что вводимые количества обеспечат очень мало дополнительного кислорода по сравнению с тем, который доступен при обычном дыхании. Также трудно повысить уровень кислорода вокруг раковых клеток внутри опухоли, поскольку кровоснабжение, как правило, плохое, ситуация, известная как гипоксия опухоли .

    Большие пероральные дозы перекиси водорода в концентрации 3% могут вызвать раздражение и образование волдырей во рту, горле и животе, а также боль в животе, рвоту и диарею. [109] Прием перекиси водорода в концентрации 35% или выше был расценен как причина многочисленных случаев газовой эмболии, приведших к госпитализации. В этих случаях для лечения эмболии использовалась гипербарическая оксигенотерапия . [114]

    Внутривенная инъекция перекиси водорода была связана с несколькими смертельными случаями. [115] [111] [112] Американское онкологическое общество заявляет, что «нет никаких научных доказательств того, что перекись водорода является безопасным, эффективным или полезным средством лечения рака». [110] Более того, эта терапия не одобрена Управлением по контролю за продуктами и лекарствами США.

    Исторические события

    Смотрите также

    Ссылки

    1. ^ Истон МФ, Митчелл АГ, Уинн-Джонс УФ (1952). «Поведение смесей перекиси водорода и воды. Часть 1. — Определение плотностей смесей перекиси водорода и воды». Труды Фарадейского общества . 48 : 796–801. doi :10.1039/TF9524800796. S2CID  96669623.
    2. ^ "Перекись водорода". www.chemsrc.com . Архивировано из оригинала 17 марта 2020 г. Получено 3 мая 2018 г.
    3. ^ abcd Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0335". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
    4. ^ abc "Перекись водорода". Концентрации, представляющие непосредственную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
    5. ^ ab Housecroft CE, Sharpe AG (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Pearson Prentice-Hall. стр. 443–44. ISBN 0130-39913-2.
    6. ^ Хилл CN (2001). Вертикальная империя: история запуска ракет и космической программы Великобритании, 1950–1971. Imperial College Press. ISBN 978-1-86094-268-6. Архивировано из оригинала 13 апреля 2021 г. . Получено 24 августа 2020 г. .
    7. ^ Brauer G, ed. (1963). Справочник по препаративной неорганической химии . Том 1. Редактирование перевода Ридом Ф. (2-е изд.). Нью-Йорк: Academic Press. стр. 140. ISBN 978-0-12-126601-1.
    8. ^ Чернышов И.Ю., Венер М.В., Приходченко П.В., Медведев АГ, Лев О., Чураков АВ (4 января 2017 г.). «Пероксосольваты: критерии формирования, водородные связи H2O2 и изоморфизм с соответствующими гидратами». Crystal Growth & Design . 17 (1): 214–220. doi :10.1021/acs.cgd.6b01449. ISSN  1528-7483.
    9. ^ Жигер ПА (1950). "Инфракрасный спектр перекиси водорода" (PDF) . Журнал химической физики . 18 (1): 88. Bibcode :1950JChPh..18...88G. doi :10.1063/1.1747464. Архивировано (PDF) из оригинала 2 декабря 2017 г. . Получено 31 декабря 2018 г. .
    10. ^ Жигер ПА (1983). «Молекулярная ассоциация и структура перекиси водорода». Журнал химического образования . 60 (5): 399–401. Bibcode : 1983JChEd..60..399G. doi : 10.1021/ed060p399.
    11. ^ Hunt RH, Leacock RA, Peters CW, Hecht KT (1965). "Внутреннее вращение в перекиси водорода: спектр в дальней инфракрасной области и определение задерживающего потенциала" (PDF) . The Journal of Chemical Physics . 42 (6): 1931. Bibcode :1965JChPh..42.1931H. doi :10.1063/1.1696228. hdl : 2027.42/71115 . Архивировано (PDF) из оригинала 9 апреля 2014 г. . Получено 9 апреля 2014 г. .
    12. ^ Ball R, Brindley J (март 2016 г.). «История жизни перекиси водорода III: хиральность и физические эффекты на заре жизни». Происхождение жизни и эволюция биосферы . 46 (1): 81–93. Bibcode : 2016OLEB...46...81B. doi : 10.1007/s11084-015-9465-y. PMID  26399407. S2CID  9564774.
    13. ^ Догерти ДА, Анслин ЭВ (2005). Современная физическая органическая химия . Университетская наука. стр. 122. ISBN 978-1-891389-31-3.
    14. ^ Абрахамс SC, Колин RL, Липскомб WN (1 января 1951 г.). «Кристаллическая структура перекиси водорода». Acta Crystallographica . 4 (1): 15–20. Bibcode : 1951AcCry...4...15A. doi : 10.1107/S0365110X51000039 .
    15. ^ "Техническая библиотека перекиси водорода" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 29 декабря 2009 г. . Получено 3 марта 2016 г. .
    16. ^ Ли, Хуан; Чжан, Ци; Чэнь, Байян; Ван, Лэй; Чжу, Ронгшу; Ян, Цзе (2021). «Образование перекиси водорода в воде во время процесса облучения ВУФ/УФ: воздействие и механизмы действия выбранных анионов». Environmental Research . 195 : 110751. doi : 10.1016/j.envres.2021.110751. PMID  33472042.
    17. ^ ab Offermanns H , Диттрих Г, Штайнер Н (2000). «Вассерштоффпероксид в Umweltschutz und Synthese». Chemie in unserer Zeit . 34 (3): 150. doi :10.1002/1521-3781(200006)34:3<150::AID-CIUZ150>3.0.CO;2-A.
    18. ↑ Специальный отчет № 10. Перекись водорода. Документ критериев OEL. CAS № 7722-84-1. Июль 1996 г.
    19. ^ Рапопорт Р., Ханукоглу И., Склан Д. (май 1994 г.). «Флуориметрический анализ на перекись водорода, подходящий для окислительно-восстановительных систем, генерирующих супероксид, зависящий от НАД(Ф)Н». Аналитическая биохимия . 218 (2): 309–313. doi :10.1006/abio.1994.1183. PMID  8074285. S2CID  40487242. Архивировано из оригинала 18 марта 2020 г. Получено 1 июля 2019 г.
    20. ^ Flohé L (декабрь 2020 г.). « Оглядываясь назад на ранние этапы окислительно-восстановительной биологии». Антиоксиданты . 9 (12): 1254. doi : 10.3390/antiox9121254 . PMC 7763103. PMID  33317108. Я внимательно проверил соответствующую публикацию Гумбольдта, но не смог найти однозначного доказательства этого предположения; описание исходных материалов («Alaun-Erden» или «schwere Erden») было слишком неточным, чтобы понять, какие химические эксперименты он проводил. 
    21. ^ Гилберт Л.В. (1820). «Der tropfbar flüssige Sauerstoff, oder dasoxygenierte Wasser». Анналы физики (на немецком языке). 65–66 (1): 3. Бибкод : 1820АнП....64....1Т. дои : 10.1002/andp.18200640102.
    22. ^ Тенар LJ (1818). «Наблюдения за новыми комбинациями между кислородом и различными кислотами». Анналы химии и телосложения . 2-я серия. 8 : 306–312. Архивировано из оригинала 3 сентября 2016 года . Проверено 9 февраля 2016 г.
    23. ^ Giguère PA . «Перекись водорода». Access Science . McGraw-Hill Education. doi :10.1036/1097-8542.329200. Архивировано из оригинала 30 ноября 2018 г. Получено 28 ноября 2018 г. Перекись водорода была открыта в 1818 году французским химиком Луи-Жаком Тенаром, который назвал ее eau oxygénée (вода, насыщенная кислородом).
    24. ^ ab Jones CW, Clark JH (1999). Применение перекиси водорода и ее производных . Королевское химическое общество. ISBN 978-0-85404-536-5.
    25. ^ Вольфенштейн Р (октябрь 1894 г.). «Концентрация и перегонка Вассерстоффсупероксида». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 27 (3): 3307–12. дои : 10.1002/cber.189402703127. Архивировано из оригинала 13 февраля 2016 года . Проверено 29 июня 2014 г.
    26. ^ Каррара Г (1892). «Sul peso molecolare e sul potere rifrangente dell 'acqua ossigenata» [О молекулярной массе и преломляющей способности перекиси водорода]. Атти делла Реале Академии деи Линчеи . 1 (2): 19–24. Архивировано из оригинала 4 сентября 2016 года.
      Выводы Каррары были подтверждены: WR Orndorff и John White (1893) «Молекулярный вес перекиси водорода и перекиси бензоила», Архивировано 4 сентября 2016 г. в Wayback Machine American Chemical Journal , 15  : 347–356.
    27. ^ См., например:
      • В 1882 году Кингзетт предложил структуру H 2 O=O . См.: Kingzett T (29 сентября 1882 г.). «Об активности кислорода и способе образования диоксида водорода». The Chemical News . 46 (1192): 141–2. Архивировано из оригинала 3 сентября 2016 г. . Получено 9 февраля 2016 г. .
      • В своем учебнике 1922 года Джозеф Меллор рассмотрел три гипотетические молекулярные структуры для перекиси водорода, признав (стр. 952): «... состав этого соединения еще не установлен однозначными экспериментами». См.: Джозеф Уильям Меллор, Всеобъемлющий трактат по неорганической и теоретической химии , т. 1 (Лондон, Англия: Longmans, Green and Co., 1922), стр. 952–956. Архивировано 3 сентября 2016 года в Wayback Machine
      • WC Schumb, CN Satterfield и RL Wentworth (1 декабря 1953 г.) «Отчет № 43: Перекись водорода, часть вторая» Архивировано 26 февраля 2015 г. в Wayback Machine , Office of Naval Research, контракт № N5ori-07819 На стр. 178 авторы представляют шесть гипотетических моделей (включая цис-транс-изомеры) для молекулярной структуры перекиси водорода. На стр. 184 нынешняя структура считается почти наверняка правильной, хотя небольшое сомнение осталось. (Примечание: отчет Schumb и др. был перепечатан как: WC Schumb, CN Satterfield и RL Wentworth, Перекись водорода (Нью-Йорк, Нью-Йорк: Reinhold Publishing Corp. (монография Американского химического общества), 1955).)
    28. ^ Penney WG, Sutherland GB (1934). «Теория структуры перекиси водорода и гидразина». Журнал химической физики . 2 (8): 492–8. Bibcode :1934JChPh...2..492P. doi :10.1063/1.1749518.
    29. ^ Penney WG, Sutherland GB (1934). «Заметка о структуре H 2 O 2 и H 4 N 2 с особым акцентом на электрические моменты и свободное вращение». Труды Фарадейского общества . 30 : 898–902. doi :10.1039/tf934300898b.
    30. ^ ab Hage R, Lienke A (декабрь 2005 г.). «Применение катализаторов на основе переходных металлов для отбеливания текстиля и древесной массы». Angewandte Chemie . 45 (2): 206–222. doi :10.1002/anie.200500525. PMID  16342123. Архивировано из оригинала 25 января 2022 г. Получено 14 февраля 2022 г.
    31. ^ abc Campos-Martin JM, Blanco-Brieva G, Fierro JL (октябрь 2006 г.). «Синтез перекиси водорода: перспективы за пределами процесса антрахинона». Angewandte Chemie . 45 (42): 6962–84. doi :10.1002/anie.200503779. PMID  17039551. S2CID  23286196.
    32. ↑ H. Riedl и G. Pfleiderer, патент США 2,158,525 (2 октября 1936 г. в США и 10 октября 1935 г. в Германии) компании IG Farbenindustrie, Германия
    33. ^ "Подготовка к производству перекиси водорода" (PDF) . IDC Technologies . Архивировано (PDF) из оригинала 3 августа 2021 г. . Получено 14 февраля 2022 г. .
    34. ^ Меллор Дж. В. (1922). Современная неорганическая химия. Longmans, Green and Co., стр. 192–5.
    35. ^ Centi, Gabriele; Perathoner, Siglinda; Abate, Salvatore (2009), «Прямой синтез перекиси водорода: последние достижения», Modern Heterogeneous Oxidation Catalysis , стр. 253–287, doi :10.1002/9783527627547.ch8, ISBN 978-3-527-31859-9
    36. ^ Edwards JK, Solsona B, N EN, Carley AF, Herzing AA, Kiely CJ, Hutchings GJ (февраль 2009 г.). «Выключение гидрогенизации перекиси водорода в процессе прямого синтеза». Science . 323 (5917): 1037–41. Bibcode :2009Sci...323.1037E. doi :10.1126/science.1168980. PMID  19229032. S2CID  1828874.
    37. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 633-637. ISBN 978-0-08-037941-8.
    38. ^ "Разложение перекиси водорода — кинетика и обзор выбранных катализаторов" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 22 декабря 2018 г. . Получено 30 августа 2019 г. .
    39. ^ Петруччи Р. Х. (2007). Общая химия: принципы и современные приложения (9-е изд.). Prentice Hall. стр. 606. ISBN 978-0-13-149330-8.
    40. ^ Равикумар КС, Кесаван В, Крусс Б, Бонне-Дельпон Д, Беге ЖП (2003). «Мягкое и селективное окисление соединений серы в трифторэтаноле: дифенилдисульфид и метилфенилсульфоксид». Org. Synth . 80 : 184. doi :10.15227/orgsyn.080.0184.
    41. ^ Xu WL, Li YZ, Zhang QS, Zhu HS (2004). «Селективное, удобное и эффективное преобразование сульфидов в сульфоксиды». Синтез (2): 227–232. doi :10.1055/s-2004-44387.
    42. ^ Mayer RJ, Ofial AR (май 2018). «Нуклеофильная реактивность отбеливающих реагентов». Organic Letters . 20 (10): 2816–20. doi :10.1021/acs.orglett.8b00645. PMID  29741385.
    43. ^ Вонг, Чун Мин; Вонг, Квун Хей; Чэнь, Сяо Донг (2008). «Глюкозооксидаза: естественное происхождение, функции, свойства и промышленное применение». Прикладная микробиология и биотехнология . 78 (6): 927–938. doi :10.1007/s00253-008-1407-4. PMID  18330562. S2CID  2246466.
    44. ^ Леффлер Г. и Петридес, PE Physiologische Chemie . 4-е изд., стр. 321–322, Springer, Берлин, 1988, ISBN 3-540-18163-6 (на немецком языке) 
    45. ^ Gabaldón T (март 2010 г.). «Разнообразие пероксисом и эволюция». Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Серия B, Биологические науки . 365 (1541): 765–773. doi :10.1098/rstb.2009.0240. PMC 2817229. PMID  20124343 . 
    46. ^ Wanders RJ, Waterham HR (2006). «Повторный взгляд на биохимию пероксисом млекопитающих». Annual Review of Biochemistry . 75 (1): 295–332. doi :10.1146/annurev.biochem.74.082803.133329. PMID  16756494.
    47. ^ Нельсон Д., Кокс С., Ленингер А.Л., Кокс М.М. (2001). Lehninger Biochemie (на немецком языке). Springer. стр. 663–664. ISBN 3-540-41813-X. Архивировано из оригинала 28 февраля 2017 года.
    48. ^ Аб Нельсон, Дэвид; Кокс, Майкл; Ленинджер, Альберт Л. и Кокс, Майкл М. Ленингер Биохимия, с. 932, Springer, 2001, ISBN 3-540-41813-X (на немецком языке) 
    49. ^ Райли, Эдвард П. и др . (ред.) Расстройство фетального алкогольного спектра Fasd: перспективы управления и политики Архивировано 28 февраля 2017 г. в Wayback Machine , Wiley-VCH, 2010, ISBN 3-527-32839-4 , стр. 112 
    50. ^ Леффлер Г. и Петридес, PE Physiologische Chemie . 4 изд., с. 288, Springer, Берлин, 1988, ISBN 3-540-18163-6 (на немецком языке) 
    51. ^ ab Halliwell B, Adhikary A, Dingfelder M, Dizdaroglu M (август 2021 г.). «Гидроксильный радикал играет важную роль в окислительном повреждении ДНК in vivo». Chem Soc Rev. 50 ( 15): 8355–60. doi :10.1039/d1cs00044f. PMC 8328964. PMID  34128512 . 
    52. ^ Giorgio M, Trinei M, Migliaccio E, Pelicci PG (сентябрь 2007 г.). «Перекись водорода: побочный продукт метаболизма или обычный медиатор сигналов старения?». Nature Reviews. Molecular Cell Biology . 8 (9): 722–8. doi :10.1038/nrm2240. PMID  17700625. S2CID  6407526.
    53. ^ Гонсалес Д., Бежарано И., Баррига С., Родригес АБ., Париенте ДЖ. (2010). «Каспазы, вызванные окислительным стрессом, регулируются в человеческих миелоидных клетках HL-60 сигналом кальция». Current Signal Transduction Therapy . 5 (2): 181–6. doi :10.2174/157436210791112172.
    54. ^ Bejarano I, Espino J, González-Flores D, Casado JG, Redondo PC, Rosado JA и др. (сентябрь 2009 г.). «Роль сигналов кальция в апоптозе, вызванном перекисью водорода, в миелоидных клетках человека HL-60». Международный журнал биомедицинской науки . 5 (3): 246–256. doi :10.59566/IJBS.2009.5246. PMC 3614781. PMID  23675144 . 
    55. ^ Шильдкнехт Х, Холоубек К (1961). «Жук-бомбардир и его химический взрыв». Ангеванде Хеми . 73 : 1–7. дои : 10.1002/ange.19610730102.
    56. ^ Вебер К. Г. (зима 1981 г.). «Миф о жуке-бомбардире развеян». Creation/Evolution . 2 (1): 1–5. Архивировано из оригинала 29 сентября 2017 г. Получено 12 ноября 2017 г.
    57. ^ Isaak M (30 мая 2003 г.). «Bombardier Beetles and the Argument of Design». Архив TalkOrigins . Архивировано из оригинала 16 ноября 2017 г. Получено 12 ноября 2017 г.
    58. ^ Veal EA, Day AM, Morgan BA (апрель 2007 г.). «Ощущение и сигнализация перекиси водорода». Molecular Cell . 26 (1): 1–14. doi : 10.1016/j.molcel.2007.03.016 . PMID  17434122.
    59. ^ "Wie Pflanzen sich schützen, Helmholtz-Institute of Biochemical Plant Pathology (на немецком языке)" (PDF) (на немецком языке). Helmholtz-Institute of Biochemical Plant Pathology. Архивировано из оригинала (PDF) 23 июля 2011 г. Получено 14 февраля 2022 г.
    60. ^ Лопес-Лазаро М (июль 2007 г.). «Двойная роль перекиси водорода при раке: возможное значение для химиопрофилактики и терапии рака». Cancer Letters . 252 (1): 1–8. doi :10.1016/j.canlet.2006.10.029. PMID  17150302.
    61. ^ Кленк, Герберт; Гетц, Питер Х.; Зигмайер, Райнер; Майр, Уилфрид. «Перекисные соединения органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a19_199.pub2. ISBN 978-3527306732.
    62. ^ Tarr MA, ред. (2003). Методы химической деградации отходов и загрязняющих веществ для окружающей среды и промышленности . Нью-Йорк: M. Dekker. стр. 165. ISBN 978-0-203-91255-3.
    63. ^ Pignatello JJ, Oliveros E, MacKay A (январь 2006 г.). «Усовершенствованные процессы окисления для разрушения органических загрязнителей на основе реакции Фентона и связанной с ней химии». Критические обзоры в области экологической науки и технологий . 36 (1): 1–84. Bibcode : 2006CREST..36....1P. doi : 10.1080/10643380500326564. S2CID  93052585.
    64. ^ Pera-Titus M, Garcıa-Molina V, Baños MA, Giménez J, Esplugas S (февраль 2004 г.). «Деградация хлорфенолов с помощью передовых окислительных процессов: общий обзор». Applied Catalysis B: Environmental . 47 (4): 219–256. doi :10.1016/j.apcatb.2003.09.010.
    65. ^ Гур Г., Гленнеберг Дж., Якоби С. (2007). «Перекись водорода». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a13_443.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
    66. ^ Ascenzi JM, ред. (1996). Справочник по дезинфицирующим средствам и антисептикам . Нью-Йорк: M. Dekker. стр. 161. ISBN 978-0-8247-9524-5.
    67. ^ Rutala WA, Weber DJ (сентябрь 2004 г.). «Дезинфекция и стерилизация в учреждениях здравоохранения: что нужно знать врачам». Клинические инфекционные заболевания . 39 (5): 702–9. doi : 10.1086/423182 . PMID  15356786.
    68. ^ Falagas ME, Thomaidis PC, Kotsantis IK, Sgouros K, Samonis G, Karageorgopoulos DE (июль 2011 г.). «Перекись водорода в воздухе для дезинфекции больничной среды и контроля инфекций: систематический обзор». Журнал больничных инфекций . 78 (3): 171–7. doi :10.1016/j.jhin.2010.12.006. PMID  21392848.
    69. ^ Блок СС, ред. (2000). "Глава 9: Пероксидные соединения". Дезинфекция, стерилизация и консервация (5-е изд.). Филадельфия: Lea & Febiger. стр. 185–204. ISBN 978-0-683-30740-5.
    70. ^ ab «Химические дезинфицирующие средства — Руководства по дезинфекции и стерилизации — Библиотека руководств — Инфекционный контроль — CDC». www.cdc.gov . 4 апреля 2019 г. Архивировано из оригинала 1 июля 2017 г. Получено 12 апреля 2020 г.
    71. ^ Макдоннелл Г., Рассел А.Д. (январь 1999 г.). «Антисептики и дезинфицирующие средства: активность, действие и устойчивость». Clinical Microbiology Reviews . 12 (1): 147–179. doi :10.1128/cmr.12.1.147. PMC 88911. PMID  9880479. 
    72. ^ Блок СС, ред. (2000). "Глава 27: Химические спороцидные и споростатические агенты". Дезинфекция, стерилизация и сохранение (5-е изд.). Филадельфия: Lea & Febiger. стр. 529–543. ISBN 978-0-683-30740-5.
    73. ^ "Sec. 184.1366 Перекись водорода". US Government Printing Office via GPO Access. 1 апреля 2001 г. Архивировано из оригинала 3 июля 2007 г. Получено 7 июля 2007 г.
    74. ^ Wernimont EJ (9–12 июля 2006 г.). Сравнение параметров системной торговли монотоплив: перекись водорода против гидразина и других (PDF) . 42-я совместная конференция и выставка AIAA/ASME/SAE/ASEE по двигателестроению. Сакраменто, Калифорния. Архивировано из оригинала (PDF) 10 декабря 2014 г.
    75. ^ Ventura M, Mullens P (19 июня 1999 г.). «Использование перекиси водорода для движения и получения энергии» (PDF) . General Kinetics, LLC. Архивировано из оригинала (PDF) 10 декабря 2014 г. Получено 10 декабря 2014 г.
    76. ^ Cieśliński D (2021). "Обзор развития польских гражданских ракет". Архивировано из оригинала 6 февраля 2022 года . Получено 15 февраля 2022 года .
    77. ^ "Nucleus: A Very Different Way to Launch into Space". Nammo . Архивировано из оригинала 6 февраля 2022 года . Получено 6 февраля 2022 года .
    78. ^ "Peroxide Accident — Walter Web Site". Histarmar.com.ar. Архивировано из оригинала 10 декабря 2014 года . Получено 14 февраля 2015 года .
    79. ^ Скотт Р. (ноябрь 1997 г.). «Инстинкты самонаведения». Пар ВМС Джейн, вырабатываемый каталитическим разложением 80–90% перекиси водорода, использовался для приведения в действие турбин турбонасосов ракет V-2, ракетопланов X-15, ранних двигателей Centaur RL-10 и до сих пор используется на «Союзе» для этой цели. Международный . Архивировано из оригинала 17 июля 2011 г. Получено 12 мая 2007 г.
    80. ^ "Союз с использованием перекиси водорода в качестве топлива". NASA . Архивировано из оригинала 5 августа 2013 года.
    81. ^ Лейн Н. (2003). Кислород: молекула, которая создала мир (Впервые издано в мягкой обложке, переиздано). Оксфорд: Oxford University Press. С. 117. ISBN 978-0-19-860783-0. Архивировано из оригинала 13 апреля 2021 г. . Получено 12 ноября 2020 г. .
    82. ^ Sulieman M, Addy M, MacDonald E, Rees JS (май 2004 г.). «Влияние концентрации перекиси водорода на результат отбеливания зубов: исследование in vitro». Journal of Dentistry . 32 (4): 295–9. doi :10.1016/j.jdent.2004.01.003. PMID  15053912.
    83. ^ Шеперд С. «Освежение знаний о заболеваниях десен». FDA Consumer. Архивировано из оригинала 14 мая 2007 г. Получено 7 июля 2007 г.
    84. ^ Gibbs KB (14 ноября 2016 г.). «Как удалить пятна крови с одежды и мебели». Today.com . Архивировано из оригинала 20 мая 2021 г. Получено 5 августа 2021 г.
    85. ^ Mayntz M. "Dried Blood Stain Removal". Lovetoknow.com . Архивировано из оригинала 17 августа 2021 г. . Получено 5 августа 2021 г. .
    86. ^ Capizzi R, Landi F, Milani M, Amerio P (август 2004 г.). «Переносимость кожей и эффективность комбинированной терапии с кремом, стабилизированным перекисью водорода, и гелем адапалена в сравнении с кремом с перекисью бензоила и гелем адапалена при обычных угрях. Рандомизированное, контролируемое исследование с использованием маски исследователя». The British Journal of Dermatology . 151 (2): 481–4. doi :10.1111/j.1365-2133.2004.06067.x. PMID  15327558. S2CID  2611939.
    87. ^ Мунис, Франсиско Вилкер Мустафа Гомеш; Каваньи, Джулиано; Ланга, Герсон Педро Хосе; Стюарт, Бернал; Малейрос, Зильсон; Рёзинг, Кассиано Кюхенбекер (31 октября 2020 г.). «Систематический обзор эффекта полоскания полости рта с помощью H2O2 на клинические и микробиологические параметры, связанные с зубным налетом, гингивитом и микробами». Международный журнал стоматологии . 2020 : 8841722. doi : 10.1155/2020/8841722 . ISSN  1687-8728. PMC 7648695. PMID 33178277  . 
    88. ^ "Способы использования перекиси водорода в саду". Использование перекиси водорода . Архивировано из оригинала 4 марта 2016 года . Получено 3 марта 2016 года .
    89. ^ Bhattarai SP, Su N, Midmore DJ (2005). Оксигенация раскрывает потенциал урожайности сельскохозяйственных культур в почвенных средах с ограниченным содержанием кислорода . Достижения в агрономии. Т. 88. С. 313–377. doi :10.1016/S0065-2113(05)88008-3. ISBN 978-0-12-000786-8.
    90. ^ "Перекись водорода для растений и сада". 7 сентября 2019 г. Архивировано из оригинала 10 мая 2021 г. Получено 10 мая 2021 г.
    91. ^ "Влияние опрыскивания перекисью водорода на Hydrocotyle ranunculoides". Архивировано из оригинала 24 марта 2020 г. Получено 10 мая 2021 г.
    92. ^ "FDA одобряет дополнительные показания для 35% PEROX-AID (перекись водорода) для использования у некоторых видов рыб". FDA . 26 июля 2019 г. Архивировано из оригинала 12 декабря 2019 г. Получено 19 декабря 2019 г.
    93. ^ Грин Б., Бейкер Д., Фрейзер В. «Аварии и инциденты, связанные с перекисью водорода: чему нас учит история» (PDF) . НАСА. Архивировано (PDF) из оригинала 6 апреля 2019 г. Получено 6 апреля 2019 г.
    94. ^ см. Ганс Марквардт, Lehrbuch der Toxikologie.
    95. ^ "Совместимость материалов с перекисью водорода". Архивировано из оригинала 4 марта 2016 года . Получено 3 марта 2016 года .
    96. ^ "Ополаскиватель для полости рта с перекисью водорода — безопасен ли он?". Архивировано из оригинала 20 декабря 2013 г. Получено 30 октября 2013 г.
    97. ^ abc "Руководство по охране труда и технике безопасности при работе с перекисью водорода". Архивировано из оригинала 13 мая 2013 г.
    98. ^ Например, см. «Паспорт безопасности для 3% раствора перекиси водорода». Архивировано из оригинала 15 апреля 2012 г.{{cite web}}: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
    99. ^ Токсичность и опасности H2O2 Архивировано 5 июня 2012 г. на веб-сайте Агентства по регистрации токсичных веществ и заболеваний Wayback Machine
    100. ^ Справочник CRC по химии и физике, 76-е изд., 1995–1996 гг.
    101. ^ "CDC — Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH): Перечень химических веществ и документация пересмотренных значений IDLH — Публикации и продукты NIOSH". 25 октября 2017 г. Архивировано из оригинала 17 ноября 2012 г. Получено 20 октября 2018 г.
    102. ^ "Предельные значения пороговых значений для химических веществ и физических агентов и индексы биологического воздействия, ACGIH" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 2 июня 2013 г.
    103. ^ "ATSDR — Redirect — MMG: Hydrogen Peroxide". Архивировано из оригинала 3 марта 2016 года . Получено 3 марта 2016 года .
    104. ^ Wilgus TA, Bergdall VK, Dipietro LA, Oberyszyn TM (2005). «Перекись водорода нарушает безрубцовое заживление ран плода». Восстановление ран и регенерация . 13 (5): 513–9. doi :10.1111/j.1067-1927.2005.00072.x. PMID  16176460. S2CID  1028923.
    105. ^ Урбан М.В., Рат Т., Радтке С. (июнь 2019 г.). «Перекись водорода (H 2 O 2 ): обзор применения в хирургии». Wiener Medizinische Wochenschrift . 169 (9–10): 222–5. дои : 10.1007/s10354-017-0610-2. PMID  29147868. S2CID  35739209.
    106. ^ «Клиника Кливленда: Чем полезна перекись водорода?». Декабрь 2021 г. Получено 25 августа 2022 г.
    107. ^ см., например, Детлев Хайдеманн, Endodontie, Urban&Fischer 2001.
    108. ^ Douglass WC (1995). Перекись водорода: медицинское чудо . Атланта, Джорджия: Second Opinion Pub. ISBN 978-1-885236-07-4.
    109. ^ ab Перекись водорода, 3%. 3. Идентификация опасностей Юго-Восточного научного центра рыболовства, дочернего агентства NOAA .
    110. ^ ab «Сомнительные методы лечения рака: перекись водорода и другие методы «гипероксигенации». CA: A Cancer Journal for Clinicians . 43 (1): 47–56. 1993. doi : 10.3322/canjclin.43.1.47 . PMID  8422605. S2CID  36911297.
    111. ^ ab Mikkelson B (30 апреля 2006 г.). «Перекись водорода». Snopes.com . Архивировано из оригинала 15 февраля 2022 г. Получено 7 июля 2007 г.
    112. ^ ab "Натуропат приговорен за инъекцию подростку перекиси водорода — 7NEWS Denver". Thedenverchannel.com. 27 марта 2006 г. Архивировано из оригинала 20 марта 2014 г. Получено 14 февраля 2015 г.
    113. ^ Холливелл Б. (январь 2007 г.). «Окислительный стресс и рак: продвинулись ли мы вперед?». Биохимический журнал . 401 (1): 1–11. doi :10.1042/BJ20061131. PMID  17150040. S2CID  850978.
    114. ^ French LK, Horowitz BZ, McKeown NJ (июль 2010 г.). «Попадание перекиси водорода в организм с портальным венозным газом и лечение гипербарическим кислородом: серия случаев и обзор литературы». Клиническая токсикология . 48 (6): 533–8. doi :10.3109/15563650.2010.492526. PMID  20575671. S2CID  25148041.
    115. ↑ Cooper A (12 января 2005 г.). «Рецепт смерти?». CBS News . Архивировано из оригинала 17 июля 2007 г. Получено 7 июля 2007 г.
    116. ^ "Heeresversuchsstelle Kummersdorf". UrbEx — Forgotten & Abandoned . 23 марта 2008 г. Архивировано из оригинала 29 июня 2018 г. Получено 1 июня 2018 г.
    117. ^ "Нацистские врачи: Медицинское убийство и психология геноцида". Роберт Джей Лифтон. Архивировано из оригинала 27 июня 2018 года . Получено 26 июня 2018 года .
    118. ^ «Взрыв и пожар на заводе по производству перекиси водорода». ARIA. Ноябрь 2007 г. Архивировано из оригинала 14 февраля 2022 г.
    119. ^ "Accident No: DCA-99-MZ-001" (PDF) . Национальный совет по безопасности на транспорте США. Архивировано (PDF) из оригинала 3 ноября 2015 года . Получено 30 октября 2015 года .
    120. ^ Мизоками К (28 сентября 2018 г.). «Правдивая история катастрофы российской подводной лодки «Курск». Архивировано из оригинала 14 февраля 2022 г.
    121. ↑ Wheaton S (16 августа 2010 г.). «Bleach Spill Shuts Part of Times Square». The New York Times . Архивировано из оригинала 1 декабря 2017 г. Получено 24 февраля 2017 г.

    Библиография

    Внешние ссылки

    На Викискладе есть медиафайлы по теме Перекись водорода .
    В Викиверситете есть обучающие ресурсы по теме « Наблюдение за эффектами концентрации на активность ферментов».