Жирные кислоты с нечетной цепью — это те жирные кислоты , которые содержат нечетное число атомов углерода . Помимо классификации по насыщенности или ненасыщенности , жирные кислоты также классифицируются по нечетному или четному числу составляющих их атомов углерода. Что касается природного распространения, большинство жирных кислот имеют четную цепь, например, пальмитиновая (C16) и стеариновая (C18). С точки зрения физических свойств нечетные и четные жирные кислоты похожи, как правило, они бесцветны, растворимы в спиртах и часто несколько маслянисты. [1] Жирные кислоты с нечетной цепью биосинтезируются и метаболизируются немного иначе, чем их родственники с четной цепью. В дополнение к обычным жирным кислотам с длинной цепью C12-C22 также известны некоторые жирные кислоты с очень длинной цепью (VLCFA). Некоторые из этих VLCFA также имеют нечетную цепь. [2]
Наиболее распространенными OCFA являются насыщенные производные C15 и C17 , соответственно пентадециловая кислота и маргариновая кислота . [3] Четноцепочечные жирные кислоты синтезируются путем сборки предшественников ацетил-КоА . Поскольку сегменты имеют длину два атома углерода, полученная жирная кислота имеет четное число атомов углерода. Однако пропионил-КоА вместо ацетил-КоА используется в качестве праймера для биосинтеза длинноцепочечных жирных кислот с нечетным числом атомов углерода. [4]
По сравнению с окислением четных жирных кислот, окисление нечетных жирных кислот производит пропионил-КоА в дополнение к ацетил-КоА, что означает, что для окисления требуются три дополнительных фермента. Первый - это пропионил-КоА-карбоксилаза . Этот фермент отвечает за карбоксилирование α -углерода пропионил-КоА для получения D -метилмалонил-КоА . [5] После этого метилмалонил-КоА-эпимераза проводит реакцию изомеризации . В частности, D-изомер, полученный в результате реакции карбоксилазы, преобразуется в L-изомер метилмалонил-КоА. Это недавно открытый фермент, его исследовали в конце 1900-х годов, а первая публикация была в 1961 году. Исследователи пришли к выводу, что действительно имела место рацемическая реакция до достижения сукцинил-КоА . [6] Наконец, метилмалонил-КоА мутаза , фермент, зависимый от витамина B 12 , преобразует L-метилмалонил-КоА в сукцинил-КоА, используя свободнорадикальный механизм. Сукцинил-КоА является промежуточным звеном цикла трикарбоновых кислот и может легко туда входить. [7]
OCFAs встречаются, в частности, в жире жвачных животных и молоке (например, пентадециловая кислота). Некоторые жирные кислоты растительного происхождения также имеют нечетное число атомов углерода, а фитановая жирная кислота, абсорбированная из растительного хлорофилла, имеет несколько точек метильного разветвления. В результате она распадается на три нечетных сегмента 3C Propionyl, а также три четных сегмента 2C Acetyl и один четный сегмент 4C Isobutynoyl. У людей пропионовая кислота вырабатывается кишечными бактериями в кишечнике. [8] У людей, в резком контрасте с бутиратом и октаноатом , SCFA с нечетной цепью , пропионат , не оказывает ингибирующего действия на гликолиз и не стимулирует кетогенез . [9] Жирные кислоты с нечетной и разветвленной цепью, которые образуют пропионил-КоА, могут служить второстепенными предшественниками глюконеогенеза . [10] [4]