stringtranslate.com

Аллиловый спирт

Аллиловый спирт ( название ИЮПАК : проп-2-ен-1-ол ) — органическое соединение со структурной формулой CH2 = CHCH2OH . Как и многие спирты , это водорастворимая бесцветная жидкость. Он более токсичен, чем типичные малые спирты. Аллиловый спирт используется в качестве предшественника многих специализированных соединений, таких как огнестойкие материалы, высыхающие масла и пластификаторы . [ 5] Аллиловый спирт — наименьший представитель аллиловых спиртов .

Производство

Аллиловый спирт производится в промышленных масштабах корпорациями Olin и Shell путем гидролиза аллилхлорида :

CH 2 =CHCH 2 Cl + NaOH → CH 2 =CHCH 2 OH + NaCl

Аллиловый спирт также может быть получен путем перегруппировки пропиленоксида , реакции, катализируемой калиевыми квасцами при высокой температуре. Преимущество этого метода по сравнению с аллилхлоридным путем заключается в том, что он не генерирует соль. Также избегание хлоридсодержащих промежуточных продуктов происходит путем «ацетоксилирования» пропилена до аллилацетата :

СН 2 =СНСН 3 + 1/ 2 О 2 + СН 3 СО 2 Н → СН 2 =СНСН 2 О 2 ССН 3 + Н 2 О

Гидролиз этого ацетата дает аллиловый спирт. Альтернативным способом пропилен может быть окислен до акролеина , который при гидрировании дает спирт.

В принципе, аллиловый спирт можно получить дегидрированием пропанола .

Лабораторные методы

В лабораторных условиях глицерин реагирует с щавелевой или муравьиной кислотами, образуя (соответственно) диоксалин или глицерилформиат, каждый из которых декарбоксилируется и дегидратируется до аллилола. [6] [7]

Аллиловые спирты в целом получаются путем аллильного окисления аллильных соединений с использованием диоксида селена или органических пероксидов . Другие методы включают реакции образования углерод-углеродной связи, такие как реакция Принса , реакция Мориты-Бейлиса-Хиллмана или вариант реакции Рамберга-Бэклунда . Гидрирование енонов является другим путем. Некоторые из этих методов достигаются путем восстановления Люче , реакции Уортона и перегруппировки Мислоу-Эванса .

Аллиловый спирт был впервые получен в 1856 году Огюстом Каурсом и Августом Хофманном путем гидролиза аллилйодида . [5] Сегодня аллиловый спирт может быть получен путем растирания зубчиков чеснока (Allium sativum) (получаемых из чеснока двумя способами: во-первых, путем реакции самоконденсации аллицина и продуктов его разложения , таких как диаллилтрисульфид и диаллилдисульфид , а во-вторых, путем реакции между аллиином , предшественником аллицина , и водой ). [8]

Приложения

Аллиловый спирт в основном преобразуется в глицидол , который является химическим промежуточным продуктом в синтезе глицерина , глицидиловых эфиров, сложных эфиров и аминов . Кроме того, из аллилового спирта получают различные полимеризуемые сложные эфиры, например, диаллилфталат . [5]

Аллиловый спирт обладает гербицидной активностью и может использоваться в качестве средства для уничтожения сорняков [9] и фунгицида [8] .

Аллиловый спирт является предшественником в коммерческом синтезе аллилбромида : [10]

CH 2 =CHCH 2 OH + HBr → CH 2 =CHCH 2 Br + H 2 O

Безопасность

Аллиловый спирт гепатотоксичен . У крыс in vivo аллиловый спирт метаболизируется алкогольдегидрогеназой печени в акролеин , что может вызвать повреждение микротрубочек митохондрий гепатоцитов крыс и истощение глутатиона . [8] Он значительно более токсичен, чем родственные спирты. [5] [11] Его предельно допустимая концентрация (ПДК) составляет 2 ppm. Он является слезоточивым средством . [5]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcdefgh Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0017". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ Хейнс, Уильям М., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 5–88. ISBN 978-1498754286.
  3. ^ Токсичность аллилового спирта
  4. ^ "Аллиловый спирт". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  5. ^ abcde Людгер Крелинг; Юрген Крей; Джеральд Джейкобсон; Иоганн Гролиг; Леопольд Микше (2002). «Аллильные соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a01_425. ISBN 978-3527306732.
  6. ^ Оливер Камм и CS Marvel (1941). "Аллиловый спирт". Органические синтезы . 1 : 15. doi :10.15227/orgsyn.001.0015.
  7. ^ Коэн, Юлиус (1900). Практическая органическая химия (2-е изд.). Лондон: Macmillan and Co., Limited. стр. 96. Практическая органическая химия Коэн Юлиус.
  8. ^ abc Lemar, Katey M.; Passa, Ourania; Aon, Miguel A.; Cortassa, Sonia; Müller, Carsten T.; Plummer, Sue; O'Rourke, Brian; Lloyd, David (2005). «Аллиловый спирт и экстракт чеснока (Allium sativum) вызывают окислительный стресс у Candida albicans». Microbiology . 151 (10): 3257–3265. doi : 10.1099/mic.0.28095-0 . ISSN  1465-2080. PMC 2711876 . PMID  16207909. 
  9. ^ Лайхо Микола, ОП «Исследования влияния некоторых искореняющих веществ на развитие микоризы в лесных питомниках» (PDF) . holda.helsinki.fi . Получено 24.01.2024 .
  10. ^ Йоффе, Дэвид; Фрим, Рон; Юкелес, Шмуэль Д.; Дагани, Майкл Дж.; Барда, Генри Дж.; Бенья, Теодор Дж.; Сандерс, Дэвид К. (2013). «Соединения брома». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . С. 1–31. doi :10.1002/14356007.a04_405.pub2. ISBN 978-3-527-30385-4.
  11. ^ «Национальная техническая информационная служба». Агентство по охране окружающей среды США . 1984.

Внешние ссылки