stringtranslate.com

Карбанион

В органической химии карбанион — это анион , в котором углерод заряжен отрицательно. [1] [ не удалось проверить ]

Формально карбанион — это сопряженное основание угольной кислоты :

Р 3 CH + B − → R 3 C − + HB

где B обозначает основание . Карбанионы, образующиеся в результате депротонирования алканов (по углероду sp 3 ), алкенов (по углероду sp 2 ), аренов (по углероду sp 2 ) и алкинов (по углероду sp ), известны как алкил , алкенил ( винил ) . , арил и алкинил ( ацетилид ) анионы соответственно.

Карбанионы имеют концентрацию электронной плотности на отрицательно заряженном углероде, который в большинстве случаев эффективно реагирует с различными электрофилами различной силы, включая карбонильные группы , имины / соли иминия , галогенирующие реагенты (например, N -бромсукцинимид и дийод ). и доноры протонов . Карбанион — один из нескольких реакционноспособных промежуточных продуктов органической химии . В органическом синтезе литийорганические реагенты и реактивы Гриньяра обычно обрабатывают и называют «карбанионами». Это удобное приближение, хотя эти виды обычно представляют собой кластеры или комплексы, содержащие высокополярные, но все же ковалентные связи металл-углерод (M δ+ –C δ- ), а не настоящие карбанионы.

Геометрия

В отсутствие π-делокализации отрицательный заряд карбаниона локализуется на sp x- гибридной орбитали углерода в виде неподеленной пары . Как следствие, локализованные алкил-, алкенил/арил- и алкинилкарбанионы принимают тригонально-пирамидальную, изогнутую и линейную геометрию соответственно. Согласно правилу Бента , размещение карбанионной неподеленной пары электронов на орбитали со значительным s-характером является благоприятным, что объясняет пирамидальную и изогнутую геометрию алкильных и алкенильных карбанионов соответственно. Теория отталкивания электронных пар валентной оболочки (VSEPR) делает аналогичные предсказания. Это контрастирует с карбокатионами, которые отдают предпочтение незанятым несвязывающим орбиталям чистого атомного p-характера, что приводит к плоской и линейной геометрии соответственно для алкильных и алкенильных карбокатионов.

Алкилкарбанион имеет тригонально-пирамидальную форму.
Винил-анионы изогнуты. 1,2-Дисзамещенные винильные анионы имеют E- и Z -изомеры, которые подвергаются инверсии через линейное переходное состояние.

Однако делокализованные карбанионы могут отклоняться от этой геометрии. Вместо того, чтобы находиться на гибридной орбитали, неподеленная карбанионная пара может занимать ар-орбиталь (или орбиталь с высоким p-характером). p-орбиталь имеет более подходящую форму и ориентацию для перекрытия с соседней π-системой, что приводит к более эффективной делокализации заряда. Как следствие, алкилкарбанионы с соседними сопряженными группами (например, аллильные анионы, еноляты, нитронаты и т. д.) обычно имеют плоскую, а не пирамидальную форму. Точно так же делокализованные алкенилкарбанионы иногда предпочитают линейную, а не изогнутую геометрию. Чаще всего изогнутая геометрия по-прежнему предпочтительна для замещенных алкенил-анионов, хотя линейная геометрия лишь немного менее стабильна, что приводит к легкому уравновешиванию между ( E ) и ( Z )-изомерами (изогнутого) аниона через линейное переходное состояние. [2] Например, расчеты показывают, что исходный виниловый анион или этиленид H 2 C=CH - имеет барьер инверсии 27 ккал/моль (110 кДж/моль), тогда как алленильный анион или алленид H 2 C=C =CH − ↔ H 2 C − −C≡CH ), отрицательный заряд которого стабилизируется за счет делокализации, имеет инверсионный барьер всего 4 ккал/моль (17 кДж/моль), что отражает стабилизацию линейного переходного состояния за счет лучшей π-делокализации. . [3]

Тенденции и возникновение

Карбанионы обычно являются нуклеофильными и основными. Основность и нуклеофильность карбанионов определяются заместителями при углероде. К ним относятся

Геометрия также влияет на орбитальную гибридизацию несущего заряд карбаниона. Чем больше s-характер несущего заряда атома, тем стабильнее анион.

Карбанионы, особенно полученные из слабых углеродных кислот, которые не получают достаточного эффекта от двух перечисленных выше стабилизирующих факторов, обычно в разной степени чувствительны к кислороду и воде. В то время как некоторые из них просто разлагаются и разлагаются в течение нескольких недель или месяцев под воздействием воздуха, другие могут почти сразу же энергично и экзотермически реагировать с воздухом, приводя к самопроизвольному воспламенению ( пирофорность ). Среди карбанионных реагентов, часто встречающихся в лаборатории, ионные соли цианида водорода ( цианиды ) необычны тем, что они неопределенно стабильны в сухом воздухе и очень медленно гидролизуются в присутствии влаги.

Металлоорганические реагенты, такие как бутиллитий (гексамерный кластер, [BuLi] 6 ) или бромид метилмагния (эфирный комплекс, MeMg(Br)(OEt 2 ) 2 ), часто называют «карбанионами», по крайней мере, в ретросинтетическом смысле. Однако на самом деле они представляют собой кластеры или комплексы, содержащие полярную ковалентную связь, хотя электронная плотность сильно поляризована в сторону атома углерода. Чем более электроположителен присоединенный атом металла, тем ближе поведение реагента к поведению настоящего карбаниона.

Фактически, настоящие карбанионы (т.е. виды, не присоединенные к стабилизирующему ковалентно связанному металлу) без электроноакцепторных и/или сопрягающих заместителей недоступны в конденсированной фазе, и эти виды необходимо изучать в газовой фазе. Некоторое время было неизвестно, могут ли простые алкил-анионы существовать в свободном виде; многие теоретические исследования предсказывали, что даже анион метанида CH−3должен быть несвязанным (т.е. сродство к электрону •CH 3 было предсказано отрицательным). Такая разновидность разложилась бы немедленно в результате спонтанного выброса электрона и, следовательно, была бы слишком мимолетной, чтобы ее можно было наблюдать непосредственно с помощью масс-спектрометрии. [4] Однако в 1978 году метанид-анион был однозначно синтезирован путем подвергания кетена электрическому разряду, а сродство к электрону (EA) •CH 3 было определено фотоэлектронной спектроскопией как +1,8 ккал/моль, что делает его связанным виды, но едва ли. Строение СН−3Было обнаружено, что он имеет пирамидальную форму (C 3v ) с углом H-C-H 108° и барьером инверсии 1,3 ккал/моль, тогда как •CH 3 был определен как плоский (точечная группа D 3h ). [5]

Простые первичные, вторичные и третичные карбанионы sp 3 (например, этанид CH 3 CH−2, изопропанид (CH 3 ) 2 CH - и т -бутанид (CH 3 ) 3 C - впоследствии были определены как несвязанные виды (ЭА CH 3 CH 2 • , (CH 3 ) 2 CH• , (CH 3 ) 3 C• составляют -6, -7,4, -3,6 ккал/моль соответственно), что указывает на то, что α-замещение является дестабилизирующим. Однако относительно скромные стабилизирующие эффекты могут сделать их связанными. Например, циклопропильный и кубильный анионы связываются за счет увеличения s-характера орбитали неподеленной пары, тогда как неопентил- и фенетил-анионы также связываются в результате отрицательного гиперконъюгирования неподеленной пары с β-заместителем (n C → σ* С-С ). То же самое справедливо и для анионов с бензильной и аллильной стабилизацией. Карбанионы в газовой фазе, которые являются sp 2 и sp-гибридизированными, гораздо сильнее стабилизированы и часто получаются непосредственно путем депротонирования в газовой фазе. [6]

В конденсированной фазе в качестве истинно ионных частиц были выделены только карбанионы, которые достаточно стабилизированы путем делокализации. В 1984 году Олмстед и Пауэр представили литий- краун- эфирную соль карбаниона трифенилметанида из трифенилметана , н -бутиллития и 12-краун-4 (который образует стабильный комплекс с катионами лития) при низких температурах: [7]

Образование аниона трифенилметана
Образование аниона трифенилметана

Добавление н -бутиллития к трифенилметану (p K a в ДМСО CHPh 3 = 30,6) в ТГФ при низких температурах с последующим 12-краун-4 приводит к образованию красного раствора и солевого комплекса [Li(12-краун-4)] + [CPh 3 ] − выпадает в осадок при −20 °C. Длина центральной связи C–C составляет 145 пм, фенильное кольцо движется под средним углом 31,2 °. Эта форма пропеллера менее выражена с противоионом тетраметиламмония. Также была получена кристаллическая структура аналогичного дифенилметанид-аниона ([Li(12-краун-4)] + [CHPh 2 ] - ), полученного из дифенилметана (p K a в ДМСО CH 2 Ph 2 = 32,3). Однако попытка выделения комплекса бензильного аниона PhCH−2из толуола (p K a в ДМСО CH 3 Ph ≈ 43) не увенчалась успехом из-за быстрой реакции образовавшегося аниона с растворителем ТГФ. [8] Свободный бензил-анион также был получен в фазе раствора импульсным радиолизом дибензилртути. [9]

В начале 1904 [10] и 1917 года [11] Шленк получил две соли красного цвета, сформулированные как [NMe 4 ] + [CPh 3 ] - и [NMe 4 ] + [PhCH 2 ] - соответственно, путем метатезиса соответствующий натрийорганический реагент с хлоридом тетраметиламмония. Поскольку катионы тетраметиламмония не могут образовывать химическую связь с карбанионным центром, считается, что эти виды содержат свободные карбанионы. Хотя структура первого была подтверждена с помощью рентгеновской кристаллографии почти столетие спустя, [12] нестабильность второго до сих пор не позволяет провести структурную проверку. Сообщалось , что реакция предполагаемого « [NMe 4 ] + [PhCH 2 ] - » с водой приводит к высвобождению толуола и гидроксида тетраметиламмония, что является косвенным подтверждением заявленного состава.

Одним из инструментов обнаружения карбанионов в растворе является протонный ЯМР . [13] Спектр циклопентадиена в ДМСО показывает четыре виниловых протона при 6,5 м.д. и два протона метиленового мостика при 3 м.д., тогда как циклопентадиенильный анион имеет одиночный резонанс при 5,50 м.д. Использование ЯМР 6 Li и 7 Li позволило получить данные о структуре и реакционной способности различных литийорганических соединений.

Углеродные кислоты

Любое соединение, содержащее водород, в принципе может подвергаться депротонированию с образованием сопряженного основания. Соединение является угольной кислотой , если депротонирование приводит к потере протона у атома углерода. По сравнению с соединениями, которые обычно считаются кислотами (например, минеральными кислотами , такими как азотная кислота , или карбоновыми кислотами, такими как уксусная кислота ), угольные кислоты обычно на много порядков слабее, хотя существуют исключения (см. ниже). Например, бензол не является кислотой в классическом понимании Аррениуса , поскольку его водные растворы нейтральны. Тем не менее, это очень слабая кислота Бренстеда с предполагаемым p K a 49, которая может подвергаться депротонированию в присутствии супероснования, такого как основание Лохмана-Шлоссера ( н -бутиллитий и т -бутоксид калия ). Факторы, определяющие относительную стабильность карбанионов, как сопряженных кислотно-основных пар, определяют также и упорядоченность значений p K a соответствующих карбоновых кислот. Кроме того, значения p K a позволяют предсказать, будет ли процесс переноса протона термодинамически выгодным: для того, чтобы депротонирование кислой разновидности HA основанием B − было термодинамически выгодным ( K > 1), соотношение p K a ( BH) > p K a (AH) должно выполняться.

Приведенные ниже значения представляют собой значения p K a , определенные в диметилсульфоксиде (ДМСО), который имеет более широкий полезный диапазон (от ~0 до ~35), чем значения, определенные в воде (от ~0 до ~14), и лучше отражает основность карбанионов в типичных органические растворители. Значения ниже 0 или больше 35 оцениваются косвенно; следовательно, численная точность этих значений ограничена. Значения p K a для водной среды также часто встречаются в литературе, особенно в контексте биохимии и энзимологии. Более того, водные значения часто приводятся во вводных учебниках по органической химии по педагогическим причинам, хотя вопрос зависимости от растворителей часто замалчивается. В общем, значения p K a в воде и органическом растворителе значительно различаются, когда анион способен образовывать водородные связи. Например, в случае воды значения резко различаются: p K a в воде из воды составляет 14,0, [14] , тогда как p K a в ДМСО из воды составляет 31,4, [15] , что отражает различную способность воды и воды. ДМСО для стабилизации гидроксид- аниона. С другой стороны, для циклопентадиена численные значения сопоставимы: pKa в воде равно 15, а pKa в ДМСО равно 18. [15]

Обратите внимание, что уксусная кислота, аммиак, анилин, этанол и хлористый водород не являются углекислотами, а являются обычными кислотами, показанными для сравнения.
  1. ^ Сообщаемое значение p K a в ацетонитриле (MeCN) составляет -3,7. [20] P K a в ДМСО оценивали по корреляции p K a MeCN = 0,98 × p K a ДМСО + 11,6 . [21]

Как видно из приведенных выше примеров, кислотность увеличивается (p K a уменьшается), когда отрицательный заряд делокализован. Этот эффект возникает, когда заместители карбаниона ненасыщены и/или электроотрицательны. Хотя угольные кислоты обычно считаются кислотами, которые намного слабее, чем «классические» кислоты Бренстеда, такие как уксусная кислота или фенол, кумулятивный (аддитивный) эффект нескольких электроноакцепторных заместителей может привести к образованию кислот, которые будут такими же сильными или более сильными, чем неорганические минеральные кислоты. кислоты. Например, тринитрометан HC(NO 2 ) 3 , трицианометан HC(CN) 3 , пентацианоциклопентадиен C 5 (CN) 5 H и фульминовая кислота HCNO — все они являются сильными кислотами со значениями p K a в водной среде , которые указывают на полный или почти полный перенос протона. к воде. Трифлидовая кислота с тремя сильно электроноакцепторными трифлильными группами имеет расчетное значение p K a значительно ниже -10. На другом конце шкалы, как полагают, углеводороды, содержащие только алкильные группы, имеют значения p K a в диапазоне от 55 до 65. Таким образом, диапазон констант кислотной диссоциации углеродных кислот охватывает более 70 порядков величины.

Кислотность α-водорода в карбонильных соединениях позволяет этим соединениям участвовать в синтетически важных реакциях образования связей C–C, включая альдольную реакцию и присоединение Михаэля .

Хиральные карбанионы

При молекулярной геометрии карбаниона, описываемой как тригональная пирамида , вопрос заключается в том, могут ли карбанионы проявлять хиральность или нет , потому что, если активационный барьер для инверсии этой геометрии слишком низок, любая попытка введения хиральности закончится рацемизацией , подобно азоту . инверсия . Однако существуют убедительные доказательства того, что карбанионы действительно могут быть хиральными, например, в исследованиях, проведенных с некоторыми литийорганическими соединениями.

Первые доказательства существования хиральных литийорганических соединений были получены в 1950 году. Реакция хирального 2-йодоктана с втор -бутиллитием в петролейном эфире при -70 ° C с последующей реакцией с сухим льдом дала в основном рацемическую 2-метилмасляную кислоту , но также и количество оптически активной 2-метилоктановой кислоты, которое могло образоваться только из столь же оптически активного 2-метилгептиллития с атомом углерода, связанным с карбанионом лития: [22]

Оптически активный литийорганический
Оптически активный литийорганический

При нагревании реакции до 0°С оптическая активность теряется. Еще больше доказательств последовало в 1960-х годах. Реакция цис- изомера 2-метилциклопропилбромида с втор -бутиллитием снова с последующим карбоксилированием сухим льдом дала цис -2-метилциклопропилкарбоновую кислоту. Образование транс- изомера указывало бы на нестабильность промежуточного карбаниона. [23]

Стереохимия литийорганических соединений
Стереохимия литийорганических соединений

Таким же образом реакция (+)-( S ) -1 -бром-1 - метил-2,2-дифенилциклопропана с н -бутиллитием с последующей закалкой метанолом привела к получению продукта с сохранением конфигурации : [24]

Оптическая стабильность 1-метил-2,2-дифенилциклопропиллития
Оптическая стабильность 1-метил-2,2-дифенилциклопропиллития

В последнее время появились хиральные соединения метиллития: [25]

Хиральные окси[2H1]метиллитии. Bu означает бутил, i-Pr означает изопропил.
Хиральные окси[ 2 H 1 ]метиллитии. Bu означает бутил, i -Pr означает изопропил.

Фосфат 1 содержит хиральную группу с водородным и дейтериевым заместителями . Станнильная группа замещается литием в интермедиат 2 , который подвергается фосфатно-фосфорановой перегруппировке в фосфоран 3 , который при реакции с уксусной кислотой дает спирт 4 . И снова в диапазоне от -78 ° C до 0 ° C в этой реакционной последовательности сохраняется хиральность. ( Энантиоселективность определяли методом ЯМР-спектроскопии после дериватизации кислотой Мошера .)

История

Карбанионная структура впервые появилась в механизме реакции конденсации бензоина , как правильно предположили Кларк и Артур Лапворт в 1907 году. [26] В 1904 году Вильгельм Шленк получил [Ph 3 C] - [NMe 4 ] + в поисках тетраметиламмония. (из хлорида тетраметиламмония и Ph 3 CNa ) [10], а в 1914 году он продемонстрировал, как триарилметильные радикалы могут быть восстановлены до карбанионов щелочными металлами [27]. Фраза «карбанион» была введена Уоллисом и Адамсом в 1933 году как отрицательно заряженный аналог карбония . ион [28] [29]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) «Карбанион». дои : 10.1351/goldbook.C00804
  2. ^ Карамелла, Пьерлуиджи; Хоук, КН (1 января 1981 г.). «Влияние электроноакцепторных заместителей на геометрию и барьеры для инверсии виниловых анионов». Буквы тетраэдра . 22 (9): 819–822. дои : 10.1016/0040-4039(81)80005-6. ISSN  0040-4039.
  3. ^ Алабугин, Игорь В. (19 сентября 2016 г.). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью. Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd., номер документа : 10.1002/9781118906378. ISBN 978-1-118-90637-8.
  4. ^ Мэриник, Деннис С.; Диксон, Дэвид А. (1977). «Сродство к электрону метилового радикала: структуры CH3 и CH-3». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 74 (2): 410–413. Бибкод : 1977ПНАС...74..410М. дои : 10.1073/pnas.74.2.410 . JSTOR  66197. PMC 392297 . ПМИД  16592384. 
  5. ^ Эллисон, Дж. Барни; Энгелькинг, ПК; Линебергер, WC (апрель 1978 г.). «Экспериментальное определение геометрии и сродства к электрону метилового радикала». Журнал Американского химического общества . 100 (8): 2556–2558. дои : 10.1021/ja00476a054. ISSN  0002-7863.
  6. ^ Бланксби, SJ; Боуи, Дж. Х. (2005). «Карбанионы: образование, строение и термохимия». Энциклопедия масс-спектрометрии . Гросс, Майкл Л., Каприоли, Р.М. (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN 9780080438504. ОСЛК  55939535.
  7. ^ Олмстед, Мэрилин М. (1985). «Выделение и рентгеноструктурные исследования солей краун-эфира лития свободных фенилкарбанионов [CHPh 2 ] - и [CPh 3 ] - ». Журнал Американского химического общества . 107 (7): 2174–2175. дои : 10.1021/ja00293a059.
  8. ^ Хардер, С. (2002). «Ранние «свободные» карбанионы Шленка». Химия: Европейский журнал . 8 (14): 3229–3232. doi :10.1002/1521-3765(20020715)8:14<3229::AID-CHEM3229>3.0.CO;2-3. ПМИД  12203352.
  9. ^ Бократ, Брэдли; Дорфман, Леон М. (1 мая 2002 г.). «Субмикросекундное образование и наблюдение реакционноспособных карбанионов». Журнал Американского химического общества . 96 (18): 5708–5715. дои : 10.1021/ja00825a005.
  10. ^ аб Шленк, В.; Вайкель, Т.; Герценштейн, А. (1910). «Ueber Triphenylmethyl und Analoga des Triphenylmethyls in der Biphenilreihe» [О трифенилметиле и аналогах трифенилметила в ряду бифенила]. «Анналы химии» Юстуса Либиха . 372 : 1–20. дои : 10.1002/jlac.19103720102.
  11. ^ Шленк, В.; Хольц, Джоанна (1917). «Убер-бензил-тетраметиламмоний» [О бензилтетраметиламмонии]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 50 (1): 274–275. дои : 10.1002/cber.19170500143. ISSN  1099-0682.
  12. ^ Хардер, Сьерд (15 июля 2002 г.). «Ранние «свободные» карбанионы Шленка». Химия – Европейский журнал . 8 (14): 3229–3232. doi :10.1002/1521-3765(20020715)8:14<3229::AID-CHEM3229>3.0.CO;2-3. ПМИД  12203352.
  13. ^ Касмаи, Хамид С. (июнь 1999 г.). «Простой и удобный метод генерации и ЯМР-наблюдения стабильных карбанионов». Журнал химического образования . 76 (6). дои : 10.1021/ed076p830.
  14. ^ Сильверстайн, Тодд П.; Хеллер, Стивен Т. (17 апреля 2017 г.). «Значения p K a в учебной программе бакалавриата: каково настоящее p K a воды?». Журнал химического образования . 94 (6): 690–695. Бибкод : 2017JChEd..94..690S. doi : 10.1021/acs.jchemed.6b00623.
  15. ^ аб Эванс, Д.А.; Рипин, Д.Х. (2005). «Таблица Chem 206 pKa» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 2 июля 2019 г.
  16. ^ Бордвелл, Фредерик Г. (1988). «Равновесная кислотность в растворе диметилсульфоксида». Отчеты о химических исследованиях . 21 (12): 456–463. дои : 10.1021/ar00156a004.
  17. ^ Бордвелл, Г.Ф.; Мэтьюз, Уолтер С. (1 мая 2002 г.). «Равновесные кислотности угольных кислот. III. Углекислоты в мембранном ряду». Журнал Американского химического общества . 96 (4): 1216–1217. дои : 10.1021/ja00811a041.
  18. ^ Аб Рассел, Джейми; Рокес, Николя (5 ноября 1998 г.). «Эффективное нуклеофильное трифторметилирование фтороформом и общим основанием». Тетраэдр . 54 (45): 13771–13782. дои : 10.1016/S0040-4020(98)00846-1. ISSN  0040-4020.
  19. ^ Трумаль, Александр; Липпинг, Лаури; Кальюранд, Ивари; Коппель, Ильмар А.; Лейто, Иво (06 мая 2016 г.). «Кислотность сильных кислот в воде и диметилсульфоксиде». Журнал физической химии А. 120 (20): 3663–3669. Бибкод : 2016JPCA..120.3663T. doi : 10.1021/acs.jpca.6b02253. PMID  27115918. S2CID  29697201.
  20. ^ Кютт, Агнес; Родима, Тоомас; Сааме, Яан; Раамат, Элин; Мяэметс, Вахур; Кальюранд, Ивари; Коппель, Ильмар А.; Гарляускайте, Ромуте Ю.; Ягупольский Юрий Л.; Ягупольский Лев М.; Бернхардт, Эдуард; Виллнер, Хельге; Лейто, Иво (2011). «Равновесные кислотности суперкислот». Журнал органической химии . 76 (2): 391–395. дои : 10.1021/jo101409p. ПМИД  21166439.
  21. ^ Дин, Фейчжи; Смит, Джереми М.; Ван, Хаобин (2009). «Основные принципы расчета значений p K a для органических кислот в неводном растворе». Журнал органической химии . 74 (7): 2679–2691. дои : 10.1021/jo802641r. ПМИД  19275192.
  22. ^ Летсингер, Роберт Л. (1950). «Образование оптически активного 1-метилгептиллития». Журнал Американского химического общества . 72 (10): 4842. doi :10.1021/ja01166a538.
  23. ^ Эпплквист, Дуглас Э. (1961). «Конфигурационная стабильность цис- и транс -2-метилциклопропиллития и некоторые наблюдения по стереохимии их реакций с бромом и углекислым газом». Журнал Американского химического общества . 83 (4): 862–865. дои : 10.1021/ja01465a030.
  24. ^ Валборский, HM (1964). «Циклопропаны. XV. Оптическая стабильность 1-метил-2,2-дифенилциклопропиллития». Журнал Американского химического общества . 86 (16): 3283–3288. дои : 10.1021/ja01070a017.
  25. ^ Капеллер, Дагмар (2007). «Получение хиральных α-окси-[ 2 H 1 ]метиллитий с 99% ее и определение их конфигурационной стабильности». Журнал Американского химического общества . 129 (4): 914–923. дои : 10.1021/ja066183s. ПМИД  17243828.
  26. ^ Кларк, RWL; Лэпворт, А. (1907). «LXV. Расширение синтеза бензоина». Журнал Химического общества, Сделки . 91 : 694–705. дои : 10.1039/CT9079100694.
  27. ^ Шленк, В.; Маркус, Э. (1914). «Убер-металлическое присоединение к свободным органическим радикалам. XII. Убер-триарилметил» [О присоединении металлов к свободным органическим радикалам. XII. Триарилметилы]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 47 (2): 1664. doi :10.1002/cber.19140470256.
  28. ^ Уоллис, ES; Адамс, Ф.Х. (1933). «Пространственная конфигурация валентностей в трехковалентных соединениях углерода1». Журнал Американского химического общества . 55 (9): 3838. doi :10.1021/ja01336a068.
  29. ^ Тидвелл, TT (1997). «Первый век физической органической химии: Пролог». Чистая и прикладная химия . 69 (2): 211–214. дои : 10.1351/pac199769020211 . S2CID  98171271.

Внешние ссылки