Анетол — ароматический ненасыщенный эфир , родственный линолам . Он существует в виде обоих цис - транс- изомеров (см. также обозначение E - Z ), включающих двойную связь вне кольца. Более распространенным и предпочтительным для использования изомером является транс- или E- изомер. [4]
Как и родственные соединения, анетол плохо растворим в воде. Исторически это свойство использовалось для обнаружения фальсификаций в образцах. [5]
Большую часть анетола получают из скипидароподобных экстрактов деревьев. [3] [6] Имея лишь незначительное коммерческое значение, анетол также можно выделить из эфирных масел. [7] [8] [9]
В настоящее время Banwari Chemicals Pvt Ltd, расположенная в Бхивади, Раджастхан, Индия, является ведущим производителем анетола. Его получают в промышленных масштабах из 4-метоксипропиофенона , [ 4] [10] , который получают из анизола . [3]
Использование
Ароматизатор
Анетол очень сладкий : он в 13 раз слаще сахара . Он воспринимается как приятный на вкус даже в более высоких концентрациях. Он используется, среди прочего, в алкогольных напитках : узо , ракы , анисете , абсенте . Он также используется в приправах и кондитерских изделиях, таких как немецкий Lebkuchen , средствах гигиены полости рта, а также в небольших количествах в натуральных ягодных ароматизаторах . [8]
Помимо пестицида от насекомых, анетол является эффективным средством от комаров. [26]
Эффект узо
При разбавлении абсента водой образуется спонтанная микроэмульсия ( эффект узо ).
Анетол отвечает за « эффект узо » (также «эффект лупа»), спонтанное образование микроэмульсии [ 27] [28] , которая придает многим алкогольным напиткам, содержащим анетол и воду, мутный вид. [29] Такая спонтанная микроэмульсия имеет множество потенциальных коммерческих применений в пищевой и фармацевтической промышленности. [30]
Прекурсор запрещенных наркотиков
Анетол является недорогим химическим предшественником параметоксиамфетамина (ПМА) [31] и используется при его тайном производстве. [32] Анетол присутствует в эфирном масле гуараны , которое обладает психоактивными эффектами, обычно приписываемыми содержанию в нем кофеина. Отсутствие ПМА или любого другого известного психоактивного производного анетола в моче человека после приема гуараны позволяет сделать вывод, что какой-либо психоактивный эффект гуараны не обусловлен аминированными метаболитами анетола. [33]
Анетол обладает эстрогенной активностью. [35] [36] [37] Было обнаружено, что он значительно увеличивает вес матки у неполовозрелых самок крыс. [38]
Было обнаружено, что фенхель, содержащий анетол, оказывает галактогенное действие на животных. Анетол имеет структурное сходство с катехоламинами , такими как дофамин , и может вытеснять дофамин из его рецепторов и тем самым подавлять секрецию пролактина , который, в свою очередь, может быть ответственен за галактогогические эффекты. [39]
Безопасность
В США анетол признан безопасным (GRAS). После перерыва из соображений безопасности Ассоциация производителей ароматизаторов и экстрактов (FEMA) подтвердила статус GRAS. [40] У крыс отмечены опасения, связанные с токсичностью для печени и возможной канцерогенной активностью . [41] Анетол связан с небольшим увеличением заболеваемости раком печени у крыс, [41] хотя доказательства скудны и обычно рассматриваются как доказательства того, что анетол не является канцерогеном . [41] [42] Оценка анетола, проведенная Объединенным комитетом экспертов ФАО/ВОЗ по пищевым добавкам (JECFA), показала, что его заметными фармакологическими свойствами являются снижение двигательной активности, снижение температуры тела , а также снотворное , обезболивающее и противосудорожное действие. [43] Последующая оценка JECFA выявила некоторые причины для беспокойства по поводу канцерогенности , но в настоящее время недостаточно данных, подтверждающих это. [44] В настоящее время в резюме этих оценок JECFA говорится, что анетол «не вызывает проблем с безопасностью при нынешних уровнях потребления при использовании в качестве ароматизатора». [45]
В больших количествах анетол слегка токсичен и может действовать как раздражитель. [46]
История
О том, что масло можно извлечь из аниса и фенхеля, было известно со времен Возрождения немецкому алхимику Иерониму Бруншвигу ( ок. 1450 – ок. 1512 ), немецкому ботанику Адаму Лоникеру (1528–1586) и немецкому врачу Валериусу Кордусу (ок. 1450–1512 ). 1515–1544) и др. [47] Впервые анетол был исследован химически швейцарским химиком Николя-Теодором де Соссюром в 1820 году. [48] В 1832 году французский химик Жан Батист Дюма установил, что кристаллизующиеся компоненты анисового масла и фенхельного масла идентичны, и определил содержание анетола в эмпирическая формула. [49] В 1845 году французский химик Шарль Герхардт ввел термин анетол – от латинского anethum (анис) + oleum (масло) – для основного соединения, из которого было получено семейство родственных соединений. [50] Хотя немецкий химик Эмиль Эрленмейер предложил правильную молекулярную структуру анетола в 1866 году, [51] только в 1872 году структура была признана правильной. [47]
^ Бодсгард, Британская Колумбия; Лиен, Северная Каролина; Уолтерс, QT (2016). «Экстракция жидким CO 2 и ЯМР-характеристика анетола из семян фенхеля: лаборатория общей химии». Журнал химического образования . 93 (2): 397–400. Бибкод : 2016JChEd..93..397B. doi : 10.1021/acs.jchemed.5b00689.
^ Чжан, Хунвэй; Кек, Чжан Цзян; Йенике, Стефан; Чуа, Гайк-Хуан (01 августа 2021 г.). «Влияние гидрофобности и сорастворителя на каскадные реакции восстановления / дегидратации Меервейна-Понндорфа-Верли на катализаторах Zr-цеолита». Журнал катализа . 400 : 50–61. дои : 10.1016/j.jcat.2021.05.011. ISSN 0021-9517. S2CID 236342527.
^ аб Шимони, Э; Баасов Т.; Равид, У.; Шохам, Ю. (2002). «Путь деградации транс-анетола у Arthrobacter sp». Журнал биологической химии . 277 (14): 11866–11872. дои : 10.1074/jbc.M109593200 . ПМИД 11805095.
^ Рю, Дж.; Со, Дж.; Ли, Ю.; Лим, Ю.; Ан, Дж. Х.; Гур, Х.Г. (2005). «Идентификация син- и анти -анетол-2,3-эпоксидов в метаболизме транс -анетола недавно выделенной бактерией Pseudomonas putida JYR-1». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 53 (15): 5954–5958. дои : 10.1021/jf040445x. ПМИД 16028980.
^ Де, М.; Де, АК; Сен, П.; Банерджи, AB (2002). «Противомикробные свойства звездчатого аниса ( Illicium verum Hook. f.)». Фитотерапевтические исследования . 16 (1): 94–95. дои : 10.1002/ptr.989. PMID 11807977. S2CID 27196549.
^ Кубо, И.; Фудзита, К. (2001). «Природные средства против сальмонеллы ». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 49 (12): 5750–5754. дои : 10.1021/jf010728e. ПМИД 11743758.
^ Вайссингер, WR; МакУоттерс, К.Х.; Беша, ЛР (апрель 2001 г.). «Оценка летучих химических обработок на смертность от сальмонеллы на семенах и ростках люцерны». Журнал защиты пищевых продуктов . 64 (4): 442–450. дои : 10.4315/0362-028X-64.4.442 . ПМИД 11307877.
^ Ока, Ю.; Накар, С.; Путиевский Е.; Равид, У.; Янив З.; Шпигель, Ю. (2000). «Нематоцидная активность эфирных масел и их компонентов в отношении галловой нематоды». Фитопатология . 90 (7): 710–715. дои : 10.1094/PHYTO.2000.90.7.710 . ПМИД 18944489.
^ Книо, КМ; Уста, Дж.; Дагер, С.; Зурнаджян, Х.; Крейдийе, С. (2008). «Ларвицидная активность эфирных масел, извлеченных из широко используемых в Ливане трав, против приморского комара Ochlerotatus caspius ». Биоресурсные технологии . 99 (4): 763–768. Бибкод : 2008BiTec..99..763K. doi :10.1016/j.biortech.2007.01.026. ПМИД 17368893.
^ Ченг, СС; Лю, JY; Цай, К.Х.; Чен, WJ; Чанг, ST (2004). «Химический состав и ларвицидная активность комаров эфирных масел листьев различного происхождения Cinnamomum osmophloeum ». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 52 (14): 4395–4400. дои : 10.1021/jf0497152. ПМИД 15237942.
^ Мораис, С.М.; Кавальканти, ES; Бертини, LM; Оливейра, CL; Родригес-младший; Кардозо, Дж. Х. (2006). «Ларвицидная активность эфирных масел бразильских видов кротона против Aedes aegypti L.». Журнал Американской ассоциации борьбы с комарами . 22 (1): 161–164. doi :10.2987/8756-971X(2006)22[161:LAOEOF]2.0.CO;2. PMID 16646345. S2CID 33429927.
^ Парк, Индиана; Чой, К.С.; Ким, Д.Х.; Чой, И.Х.; Ким, Л.С.; Бак, туалет; Чой, JW; Шин, Южная Каролина (2006). «Фумигантная активность растительных эфирных масел и компонентов масел хрена ( Armoracia Rusticana ), аниса ( Pimpinella anisum ) и чеснока ( Allium sativum ) против Lycoriella ingenua (Diptera: Sciaridae)». Наука борьбы с вредителями . 62 (8): 723–728. дои : 10.1002/ps.1228. ПМИД 16786497.
^ Аб Ли, HS (2005). «Пищевое защитное действие акарицидных компонентов, выделенных из семян аниса, против хранящегося пищевого клеща Tyrophagus putrecentiae (Schrank)». Журнал защиты пищевых продуктов . 68 (6): 1208–1210. дои : 10.4315/0362-028X-68.6.1208 . ПМИД 15954709.
^ Чанг, Канзас; Ан, YJ (2002). «Фумигантная активность ( Е )-анетола выявлена в плодах Illicium verum против Blattella germanica ». Наука борьбы с вредителями . 58 (2): 161–166. дои : 10.1002/пс.435. ПМИД 11852640.
^ Ким, Д.Х.; Ан, YJ (2001). «Контактное и фумигантное действие компонентов плодов Foeniculum vulgare против трех жесткокрылых насекомых, хранящих продукты». Наука борьбы с вредителями . 57 (3): 301–306. дои : 10.1002/пс.274. ПМИД 11455661.
^ Падилья де Паула, Дж.; Гомес-Карнейро, MR; Паумгарттен, Ф.Дж. (2003). «Химический состав, токсичность и репеллентность масла Ocimum Selloi от комаров ». Журнал этнофармакологии . 88 (2–3): 253–260. дои : 10.1016/s0378-8741(03)00233-2. ПМИД 12963152.
^ Ситникова, Наталья Л.; Сприк, Рудольф; Вегдам, Джерард; Эйзер, Эрика (2005). «Спонтанно образующиеся эмульсии трансанетол/вода/спирт: механизм образования и стабильность» (PDF) . Ленгмюр . 21 (16): 7083–7089. дои : 10.1021/la046816l. PMID 16042427. Архивировано из оригинала (PDF) 18 марта 2009 г. Проверено 15 марта 2009 г.
^ Карто, Дэвид; Бассани, Дарио; Пианет, Изабель (2008). «Эффект Узо»: после спонтанного эмульгирования трансанетола в воде методом ЯМР». Comptes Rendus Chimie . 11 (4–5): 493–498. doi :10.1016/j.crci.2007.11.003.
^ Санчес Домингес, М.; Родригес Абреу, К. (2016). Наноколлоиды: место встречи ученых и технологов. Эльзевир Наука. п. 369. ИСБН978-0-12-801758-6. Проверено 2 августа 2018 г. Наноэмульсии М/В и В/М также могут быть получены без поверхностно-активного вещества путем самоэмульгирования с использованием так называемого эффекта Узо. Основными компонентами узо (греческого напитка) являются транс -анетол, этанол и вода. Анетол практически нерастворим...
^ Спернат, А.; Асерин, А. (2006). «Микроэмульсии как носители лекарственных средств и нутрицевтиков». Достижения в области коллоидной и интерфейсной науки . 128–130: 47–64. doi :10.1016/j.cis.2006.11.016. ПМИД 17229398.
^ Воманс, Д.; Брюнель, Н.; Титгат, Дж. (2003). «Анисовое масло как предшественник пара -метоксиамфетамина (ПМА)». Международная судебно-медицинская экспертиза . 133 (1–2): 159–170. дои : 10.1016/S0379-0738(03)00063-X. ПМИД 12742705.
^ Воманс, Д.; Германс, Б.; Брюнель, Н.; Титгат, Дж. (2004). «Примесь типа неолигнана, возникающая в результате реакции перкислотного окисления анетола при тайном синтезе 4-метоксиамфетамина (ПМА)». Международная судебно-медицинская экспертиза . 143 (2–3): 133–139. doi : 10.1016/j.forsciint.2004.02.033. ПМИД 15240033.
^ Лахенмайер, DW (2008). «Thujon-Wirkungen von Absinth sind nur eine Legende — Toxikologie entlarvt Alkohol als eigentliche Absinthismus-Ursache» [Эффекты абсента, приписываемые туйону, — всего лишь городская легенда: токсикология обнаруживает, что алкоголь является настоящей причиной абсентизма]. Medizinische Monatsschrift für Pharmazeuten (на немецком языке). 31 (3): 101–106. ПМИД 18429531.
^ Джордан, Вирджил Крейг (1986). Эстроген/антиэстрогенное действие и терапия рака молочной железы. Университет Висконсина Пресс. стр. 21–22. ISBN978-0-299-10480-1.
^ Хоуз, М.-младший; Хоутон, Пи Джей; Барлоу, диджей; Покок, виджей; Миллиган, СР (ноябрь 2002 г.). «Оценка эстрогенной активности некоторых распространенных компонентов эфирных масел». Журнал фармации и фармакологии . 54 (11): 1521–1528. дои : 10.1211/002235702216 . ISSN 0022-3573. PMID 12495555. S2CID 28650422.
^ Альберт-Пулео, М. (декабрь 1980 г.). «Фенхель и анис как эстрогенные средства». Журнал этнофармакологии . 2 (4): 337–344. дои : 10.1016/s0378-8741(80)81015-4. ISSN 0378-8741. ПМИД 6999244.
^ Тиссеран, Роберт; Янг, Родни (2013). Безопасность эфирных масел: Руководство для медицинских работников. Elsevier Науки о здоровье. п. 150. ИСБН978-0-7020-5434-1.
^ Боун, Керри; Миллс, Саймон Ю. (2013). Принципы и практика фитотерапии. Современная фитотерапия. Том. 2. Elsevier Health Sciences. п. 559. ИСБН978-0-443-06992-5.
^ Объединенный комитет экспертов ФАО/ВОЗ по пищевым добавкам. «транс-Анетол». Серия ВОЗ по пищевым добавкам. Международная программа по химической безопасности (IPCS).
^ Объединенный комитет экспертов ФАО/ВОЗ по пищевым добавкам (1998). «транс-Анетол». Серия ВОЗ по пищевым добавкам. Международная программа по химической безопасности (IPCS).
^ «Краткое описание оценок, проведенных Объединенным комитетом экспертов ФАО/ВОЗ по пищевым добавкам: транс-анетол» . Международная программа по химической безопасности (IPCS). 12 ноября 2001 г. Архивировано из оригинала 11 марта 2009 г. Проверено 10 марта 2009 г.
^ «Данные по безопасности анетола» . Безопасность лаборатории физической и теоретической химии, Оксфордский университет. Архивировано из оригинала 15 июня 2008 г. Проверено 10 марта 2009 г.
^ аб См.:
Земмлер, FW (1907). Die ätherischen Öle nach ihren chemischen Bestandteilen unter Berücksichtigung der geschichtlichen Entwicklung [ Летучие масла в соответствии с их химическими компонентами с учетом их исторического развития ] (на немецком языке). Том. 4. Лейпциг: Veit & Co. с. 76.
Липпманн, Эдмунд Оскар фон (1921). «§ 339. Анетол». Zeittafeln zur Geschichte der Organischen Chemie [ Хронология истории органической химии ] (на немецком языке). Берлин: Springer-Verlag. п. 1. ISBN 9783662246665.
^ Де Соссюр, Н.-Т. (1820). «Наблюдения за сочетанием лимонной эссенции с соляной кислотой и некоторыми маслянистыми веществами». Annales de Chimie et de Physique . Серия 2 (на французском языке). 13 : 259–284.См. особенно стр. 280–284.
^ См.:
Дюма, Ж. (1832). «Мемуар о растительных веществах, напоминающих камфору, и о некоторых эфирных маслах». Annales de Chimie et de Physique . Серия 2 (на французском языке). 50 : 225–240.На стр. 234, Дюма приводит эмпирическую формулу C 10 H 6 O1/2для анетола. Если индексы удвоить и если индекс углерода затем уменьшить вдвое (поскольку Дюма, как и многие его современники, использовал неправильную атомную массу углерода - 6 вместо 12), то эмпирическая формула Дюма верна.
Открытие Дюма об идентичности кристаллизующихся компонентов анисового масла и фенхеля было подтверждено в 1833 году группой Родольфа Бланше (1807–1864) и Эрнста Зеля (1808–1854). См.: Бланше, Селл (1833). «Ueber die Zusammensetzung einigerorganischer Substanzen» [О составе некоторых органических веществ]. Annalen der Pharmacie (на немецком языке). 6 (3): 259–313. дои : 10.1002/jlac.18330060304.См. особенно стр. 287–288.
Эмпирическая формула Дюма для анетола была подтверждена в 1841 году французским химиком Огюстом Кауром . См.: Каур, AAT (1841). «Sur les essences de fenouil, de badiane et d'anis» [Об эфирных маслах фенхеля, бадьяна и аниса]. Annales de Chimie et de Physique . Серия 3 (на французском языке). 2 : 274–308.См. стр. 278–279. Обратите внимание, что нижние индексы эмпирической формулы Каура (C 40 H 24 O 2 ) необходимо разделить на 2, а затем нижний индекс для углерода нужно разделить еще раз на 2 (потому что, как и многие химики своего времени, Каур использовал неправильную атомную массу для углерода 6 вместо 12). Если эти изменения внесены, полученная эмпирическая формула верна.
^ Герхардт, Чарльз (1845). «Ueber die Identität des Dragonöls und des Anisöls» [О идентичности эстрагонового масла и анисового масла]. Журнал für praktische Chemie (на немецком языке). 36 : 267–276. дои : 10.1002/prac.18450360159. Ich werde keinen neuen Namen für jede einzelne Art der folgenden physch verschiedenen Arten annehmen. In meinem Werke bezeichne ich sie als Varietäten der Gattung „Anethol». [Я не буду принимать никаких новых названий для каких-либо отдельных видов следующих физически различных видов. В своей работе я обозначаю их как разновидности рода анетол .]
^ Эрленмейер, Эмиль (1866). «Ueber die Constitution des Anisols (Anethols)» [О составе анизола (анетола)]. Zeitschrift für Chemie . 2-я серия (на немецком языке). 2 : 472–474.