stringtranslate.com

Антраниловая кислота

Антраниловая кислота — ароматическая кислота с формулой C 6 H 4 (NH 2 )(CO 2 H) и имеет сладковатый вкус. [5] [6] [7] Молекула состоит из бензольного кольца, орто -замещенного карбоновой кислотой и амином . В результате содержания как кислотных, так и основных функциональных групп соединение является амфотерным . Антраниловая кислота представляет собой белое твердое вещество в чистом виде, хотя коммерческие образцы могут выглядеть желтыми. Анион [C 6 H 4 (NH 2 )(CO 2 )] − , полученный путем депротонирования антраниловой кислоты, называется антранилатом . Антраниловая кислота когда-то считалась витамином и упоминалась как витамин L 1 в этом контексте, но теперь известно, что она не является существенной в питании человека. [8]

Структура

Хотя обычно ее так не называют, это аминокислота . Твердая антраниловая кислота обычно состоит из аминокарбоновой кислоты и цвиттерионного аммонийкарбоксилата и имеет моноклинную кристаллическую структуру с пространственной группой P2 1 . [9] Она триболюминесцентна . [10] Выше 81 °C (178 °F; 354 ​​K) она превращается в орторомбическую форму с пространственной группой Pbca, которая не является триболюминесцентной; также известна нетриболюминесцентная моноклинная фаза с похожей структурой. [10]

Производство

Описано много путей получения антраниловой кислоты. В промышленности ее получают из фталевого ангидрида , начиная с аминирования:

C 6 H 4 (CO) 2 O + NH 3 + NaOH → C 6 H 4 (C(O)NH 2 )CO 2 Na + H 2 O

Полученная натриевая соль фталамовой кислоты декарбонилируется посредством перегруппировки Гофмана амидной группы, вызванной гипохлоритом : [11]

C 6 H 4 (C(O)NH 2 )CO 2 Na + HOCl → C 6 H 4 NH 2 CO 2 H + NaCl + CO 2

Схожий метод включает обработку фталимида гипобромитом натрия в водном растворе гидроксида натрия с последующей нейтрализацией. [12] В эпоху, когда краситель индиго получали из растений, его разлагали с образованием антраниловой кислоты.

Антраниловая кислота была впервые получена путем щелочной деградации индиго. [13]

Биосинтез

Антраниловая кислота биосинтезируется из хоризмовой кислоты под действием антранилатсинтазы . В организмах, способных к синтезу триптофана, антранилат является предшественником аминокислоты триптофана посредством присоединения фосфорибозилпирофосфата к аминогруппе . После этого происходит циклизация с образованием индола .

Антранилат является биосинтетическим предшественником аминокислоты триптофана.

Использует

В промышленности антраниловая кислота является промежуточным продуктом в производстве азокрасителей и сахарина . Она и ее эфиры используются в изготовлении духов, имитирующих жасмин и апельсин , фармацевтических препаратов ( петлевые диуретики , такие как фуросемид ) и УФ-поглотителей, а также ингибиторов коррозии металлов и ингибиторов плесени в соевом соусе .

В качестве замены ДЭТА были предложены репелленты на основе антранилата .

Фенамовая кислота является производным антраниловой кислоты, [14] : 235  которая в свою очередь является азотным изостером салициловой кислоты , которая является активным метаболитом аспирина . [14] : 235  Несколько нестероидных противовоспалительных препаратов , включая мефенамовую кислоту , толфенамовую кислоту , флуфенамовую кислоту и меклофенамовую кислоту , являются производными фенамовой кислоты или антраниловой кислоты и называются «производными антраниловой кислоты» или «фенаматами». [15] : 17 

Реакции

Антраниловая кислота может быть диазотирована с образованием катиона диазония [C 6 H 4 (CO 2 H)(N 2 )] + . Этот катион может быть использован для получения бензина [16] , димеризован с образованием дифеновой кислоты [ 17] или подвергнут реакциям сочетания диазония, например, при синтезе метилового красного [18] .

Он реагирует с фосгеном, образуя изатовый ангидрид , универсальный реагент. [19]

Хлорирование антраниловой кислоты дает 2,4-дихлорпроизводное, которое может подвергаться восстановительной реакции с образованием биарильного соединения. [20]

Безопасность и регулирование

Он также входит в список I химических веществ Управления по борьбе с наркотиками из-за его использования в производстве ныне повсеместно запрещенного эйфорического седативного препарата метаквалон (Кваалюд, Мандракс). [21]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 748. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ Хейнс, Уильям М., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 5–89. ISBN 978-1498754286.
  3. ^ МПХБ
  4. ^ Анвиса (31 марта 2023 г.). «RDC № 784 - Listas de Substâncias Entorpecentes, Psicotrópicas, Precursoras e Outras sob Controle Especial» [Постановление Коллегиального совета № 784 - Списки наркотических, психотропных веществ, прекурсоров и других веществ, находящихся под особым контролем] (на бразильском португальском языке). Diário Oficial da União (опубликовано 4 апреля 2023 г.). Архивировано из оригинала 3 августа 2023 г. Проверено 15 августа 2023 г.
  5. ^ Актон, К. Эштон (2013). Аминобензойные кислоты — достижения в исследованиях и применении (ред. 2013 г.). Атланта: ScholarlyEditions. стр. 23. ISBN 9781481684842– через Google Книги.
  6. ^ Харди, Марк Р. (1997). «Маркировка гликанов с помощью флуорофоров 2-аминобензамида и антраниловой кислоты». В Таунсенд, Р. Рейд; Хотчкисс, Арланд Т. младший (ред.). Методы в гликобиологии. Marcel Dekker, Inc. стр. 360. ISBN 9780824798222– через Google Книги.
  7. ↑ The Merck Index, 10-е изд. (1983), стр. 62., Rahway: Merck & Co.
  8. ^ Дэвидсон, Майкл У. (2004). "Антраниловая кислота (витамин L)]". Университет штата Флорида . Получено 20 ноября 2019 г.
  9. ^ Браун, CJ (1968). «Кристаллическая структура антраниловой кислоты». Труды Лондонского королевского общества. Серия A. Математические и физические науки . 302 (1469): 185–199. Bibcode : 1968RSPSA.302..185B. doi : 10.1098/rspa.1968.0003. S2CID  93221347.
  10. ^ ab Hardy, Gordon E.; Kaska, William C.; Chandra, BP; Zink, Jeffrey I. (март 1981 г.). «Связь триболюминесценции и структуры в полиморфах гексафенилкарбодифосфорана и антраниловой кислоты, молекулярных кристаллах и солях». Журнал Американского химического общества . 103 (5): 1074–1079. doi :10.1021/ja00395a014.
  11. ^ Маки, Такао; Такеда, Казуо (2000). «Бензойная кислота и ее производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a03_555. ISBN 3527306730..
  12. ^ Учебник практической органической химии Фогеля, 4-е изд. , (ред. Б. С. Фернисс и др.) (1978), стр. 666, Лондон: Longman.
  13. ^ Sheibley, Fred E. (1943). "Карл Юлиус Фрицше и открытие антраниловой кислоты, 1841". Журнал химического образования . 20 (3): 115. Bibcode : 1943JChEd..20..115S. doi : 10.1021/ed020p115.
  14. ^ ab Sriram D, Yogeeswari P. Лечебная химия, 2-е издание. Pearson Education India, 2010. ISBN 9788131731444 
  15. ^ Материал курса Университета Оберн. Джек ДеРуйтер, Принципы действия лекарств 2, осень 2002 г. 1: Нестероидные противовоспалительные препараты (НПВП)
  16. ^ Логулло, FM; Seitz, AH; Friedman, L. (1968). "Бензендиазоний-2-карбокси- и бифенилен". Органические синтезы . 48 : 12.
  17. ^ Аткинсон, Э. Р.; Лоулер, Х. Дж. (1927). «Дифеновая кислота». Органические синтезы . 7 : 30. doi :10.15227/orgsyn.007.0030.
  18. ^ Кларк, HT; Кирнер, WR (1922). "Метиловый красный". Органические синтезы . 2 : 47.
  19. ^ Вагнер, EC; Фегли, Мэрион Ф. (1947). «Изатоовый ангидрид». Орг. Синтез . 27 : 45. дои : 10.15227/orgsyn.027.0045.
  20. ^ Аткинсон, Эдвард Р.; Мерфи, Дональд М.; Лафкин, Джеймс Э. (1951). "dl-4,4',6,6'-Тетрахлордифеновая кислота". Органические синтезы . 31 : 96.
  21. ^ Angelos SA, Meyers JA (1985). «Выделение и идентификация прекурсоров и продуктов реакции при подпольном производстве метаквалона и меклоквалона». Журнал судебной экспертизы . 30 (4): 1022–1047. doi :10.1520/JFS11044J. PMID  3840834.