stringtranslate.com

Адамантан

Адамантан — органическое соединение с формулой C10H16 или, более описательно, (CH) 4 (CH2 ) 6 . Молекулы адамантана можно описать как слияние трех циклогексановых колец. Молекула является как жесткой, так и практически свободной от напряжений. Адамантан — самый стабильный изомер C10H16 . Пространственное расположение атомов углерода в молекуле адамантана такое же, как в кристалле алмаза . Это сходство привело к названию адамантан , которое происходит от греческого слова adamantinos (относящийся к стали или алмазу ). [ 4] Это белое твердое вещество с запахом, похожим на камфару . Это простейший алмазоид .

Открытие адамантана в нефти в 1933 году положило начало новой области химии, посвященной синтезу и свойствам полиэдрических органических соединений. Производные адамантана нашли практическое применение в качестве лекарств, полимерных материалов и термостойких смазочных материалов.

История и синтез

В 1924 году Х. Деккер предположил существование адамантана, который он назвал декатерпеном . [5]

Первая попытка лабораторного синтеза была предпринята в 1924 году немецким химиком Гансом Меервейном с использованием реакции формальдегида с диэтилмалонатом в присутствии пиперидина . Вместо адамантана Меервейн получил 1,3,5,7-тетракарбометоксибицикло[3.3.1]нонан-2,6-дион: это соединение, позже названное эфиром Меервейна, использовалось в синтезе адамантана и его производных. [6] Д. Бёттгер пытался получить адамантан, используя эфир Меервейна в качестве предшественника. Продукт, трицикло-[3.3.1.1 3,7 ], не был адамантаном, а производным. [7]

Другие исследователи пытались синтезировать адамантан с использованием флороглюцина и производных циклогексанона , но также потерпели неудачу. [8]

эфир Меервейна

Адамантан был впервые синтезирован Владимиром Прелогом в 1941 году из эфира Меервейна. [9] [10] При выходе 0,16% пятистадийный процесс был непрактичен (упрощено на рисунке ниже). Метод используется для синтеза некоторых производных адамантана. [8]

Метод Прелога был усовершенствован в 1956 году. Выход декарбоксилирования был увеличен за счет добавления пути Хунсдикера (11%) и реакции Хоффмана (24%), что увеличило общий выход до 6,5%. [11] [12] Процесс все еще был слишком сложным, и более удобный метод был найден в 1957 году Полом фон Раге Шлейером : дициклопентадиен сначала гидрировали в присутствии катализатора (например, диоксида платины ) для получения трициклодекана , а затем преобразовывали в адамантан с использованием кислоты Льюиса (например, хлорида алюминия ) в качестве другого катализатора. Этот метод увеличил выход до 30–40% и обеспечил доступный источник адамантана; поэтому он стимулировал характеристику адамантана и до сих пор используется в лабораторной практике. [13] [14] Выход синтеза адамантана был позже увеличен до 60% [15] и 98% с помощью ультразвука и суперкислотного катализа. [16] Сегодня адамантан — это доступное химическое соединение, стоимость которого составляет один или два доллара США за грамм.

Все вышеперечисленные методы дают адамантан в виде поликристаллического порошка. Используя этот порошок, можно выращивать монокристаллы из расплава, раствора или паровой фазы (например, с помощью техники Бриджмена–Стокбаргера ). Рост расплава приводит к наихудшему качеству кристаллов с мозаичным разбросом в отражении рентгеновских лучей около 1°. Лучшие кристаллы получаются из жидкой фазы, но рост непрактично медленный – несколько месяцев для кристалла размером 5–10 мм. Рост из паровой фазы является разумным компромиссом с точки зрения скорости и качества. [17] Адамантан возгоняется в кварцевой трубке, помещенной в печь, которая снабжена несколькими нагревателями, поддерживающими определенный градиент температуры (около 10 °C/см для адамантана) вдоль трубки. Кристаллизация начинается с одного конца трубки, который поддерживается вблизи точки замерзания адамантана. Медленное охлаждение трубки при поддержании градиента температуры постепенно смещает зону плавления (скорость ~2 мм/час), производя монокристаллическую булю . [18]

Естественное явление

Адамантан был впервые выделен из нефти чешскими химиками С. Ландой, В. Махачеком и М. Мзуреком. [19] [20] Они использовали фракционную перегонку нефти. Они могли получить только несколько миллиграммов адамантана, но заметили его высокие температуры кипения и плавления . Из-за (предполагаемого) сходства его структуры со структурой алмаза новое соединение было названо адамантаном. [8]

Нефть остается источником адамантана; его содержание варьируется от 0,0001% до 0,03% в зависимости от месторождения и слишком мало для коммерческой добычи. [21] [22]

В нефти содержится более тридцати производных адамантана. [21] Их выделение из сложной смеси углеводородов возможно благодаря их высокой температуре плавления и способности перегоняться с водяным паром и образовывать устойчивые аддукты с тиомочевиной .

Физические свойства

Чистый адамантан представляет собой бесцветное кристаллическое твердое вещество с характерным запахом камфары . Он практически нерастворим в воде, но легко растворяется в неполярных органических растворителях . [23] Адамантан имеет необычно высокую температуру плавления для углеводорода . При 270 °C его температура плавления намного выше, чем у других углеводородов с той же молекулярной массой, таких как камфен (45 °C), лимонен (−74 °C), оцимен (50 °C), терпинен (60 °C) или твистан (164 °C), или чем линейный углеводород C10H22 декан ( −28 °C). Однако адамантан медленно сублимируется даже при комнатной температуре. [24] Адамантан можно перегонять с водяным паром . [22 ]

Структура

Длины связей и углы адамантана.

Как установлено с помощью электронной дифракции и рентгеновской кристаллографии , молекула имеет симметрию T d . Длины связей углерод-углерод составляют 1,54  Å , что почти идентично таковым в алмазе. Расстояния углерод-водород составляют 1,112 Å. [3]

При нормальных условиях адамантан кристаллизуется в гранецентрированной кубической структуре ( пространственная группа Fm3m, a = 9,426 ± 0,008 Å , четыре молекулы в элементарной ячейке), содержащей ориентационно неупорядоченные молекулы адамантана. Эта структура трансформируется в упорядоченную, примитивную, тетрагональную фазу ( a = 6,641 Å , c = 8,875 Å ) с двумя молекулами на ячейку, либо при охлаждении до 208 К, либо при повышении давления выше 0,5 ГПа. [8] [24]

Этот фазовый переход является фазовым переходом первого рода; он сопровождается аномалией теплоемкости , упругих и других свойств. В частности, если в кубической фазе молекулы адамантана свободно вращаются, то в тетрагональной они заморожены; плотность скачком увеличивается от 1,08 до 1,18 г/см3 , а энтропия изменяется на значительную величину 1594 Дж/(моль·К). [17]

Твёрдость

Упругие константы адамантана были измерены с использованием больших (сантиметровых) монокристаллов и ультразвукового эхо-метода. Главное значение тензора упругости , C 11 , было выведено как 7,52, 8,20 и 6,17 ГПа для кристаллических направлений <110>, <111> и <100>. [18] Для сравнения, соответствующие значения для кристаллического алмаза составляют 1161, 1174 и 1123 ГПа. [25] Расположение атомов углерода одинаково в адамантане и алмазе; [26] однако в твердом теле адамантана молекулы не образуют ковалентную решетку, как в алмазе, а взаимодействуют посредством слабых сил Ван-дер-Ваальса . В результате кристаллы адамантана очень мягкие и пластичные. [17] [18] [27]

Спектроскопия

Спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) адамантана состоит из двух плохо разрешенных сигналов, которые соответствуют сайтам 1 и 2 (см. рисунок ниже). Химические сдвиги ЯМР 1 H и 13 C составляют соответственно 1,873 и 1,756 ppm и 28,46 и 37,85 ppm. [28] Простота этих спектров согласуется с высокой молекулярной симметрией.

Масс-спектры адамантана и его производных достаточно характерны. Основной пик при m / z = 136 соответствует углероду C
10ЧАС+
16ион. Его фрагментация приводит к более слабым сигналам, так как m / z = 93, 80, 79, 67, 41 и 39. [3] [28]

Инфракрасный спектр поглощения адамантана относительно прост из-за высокой симметрии молекулы. Основные полосы поглощения и их назначение приведены в таблице: [3]

* Обозначения соответствуют типам колебаний: δ – деформационные, ν – валентные, ρ и ω – внеплоскостные деформационные колебания групп CH2 .

Оптическая активность

Производные адамантана с различными заместителями в каждом узловом углеродном положении являются хиральными . [29] Такая оптическая активность была описана в адамантане в 1969 году с четырьмя различными заместителями: водородом , бромом , метилом и карбоксилом . Значения удельного вращения невелики и обычно находятся в пределах 1°. [30] [31]

Номенклатура

Используя правила систематической номенклатуры, адамантан называется трицикло[3.3.1.1 3,7 ]декан. Однако ИЮПАК рекомендует использовать название «адамантан». [1]

Молекула адамантана состоит только из углерода и водорода и имеет симметрию T d . Поэтому ее 16 атомов водорода и 10 атомов углерода можно описать только двумя сайтами, которые обозначены на рисунке как 1 (4 эквивалентных сайта) и 2 (6 эквивалентных сайтов).

Структурными родственниками адамантана являются норадамантан и гомоадамантан, которые содержат на одну связь CH2 меньше и на одну связь CH2 больше, чем адамантан.

Функциональная группа , полученная из адамантана, — это адамантил, формально называемый 1-адамантил или 2-адамантил в зависимости от того, какой сайт связан с исходной молекулой. Адамантильные группы — это объемная боковая группа, используемая для улучшения термических и механических свойств полимеров. [32] [33]

Химические свойства

Катионы адамантана

Катион адамантана может быть получен путем обработки 1-фторадамантана с SbF 5 . Его стабильность относительно высока. [34] [35]

Дикатион 1,3-дидегидроадамантана был получен в растворах суперкислот . Он также обладает повышенной стабильностью из-за явления, называемого «трехмерной ароматичностью» [36] или гомоароматичностью . [37] Эта четырехцентровая двухэлектронная связь включает одну пару электронов, делокализованных между четырьмя атомами мостика .

Реакции

Большинство реакций адамантана происходят через 3-координированные углеродные центры. Они участвуют в реакции адамантана с концентрированной серной кислотой , которая производит адамантанон . [38]

Карбонильная группа адамантанона допускает дальнейшие реакции через мостиковый сайт. Например, адамантанон является исходным соединением для получения таких производных адамантана, как 2-адамантанкарбонитрил [39] и 2-метиладамантан. [40]

Бромирование

Адамантан легко реагирует с различными бромирующими агентами, включая молекулярный бром . Состав и соотношение продуктов реакции зависят от условий реакции и особенно от присутствия и типа катализаторов . [21]

Кипячение адамантана с бромом приводит к образованию монозамещенного адамантана, 1-бромадамантана. Многократное замещение бромом достигается добавлением катализатора кислоты Льюиса . [41]

Скорость бромирования увеличивается при добавлении кислот Льюиса и не изменяется при облучении или добавлении свободных радикалов. Это указывает на то, что реакция происходит по ионному механизму. [8]

Фторирование

Первые фторирования адамантана были проведены с использованием 1-гидроксиадамантана [42] и 1-аминоадамантана в качестве исходных соединений. Позднее фторирование было достигнуто, начиная с самого адамантана. [43] Во всех этих случаях реакция протекала через образование катиона адамантана, который затем взаимодействовал с фторированными нуклеофилами. Также сообщалось о фторировании адамантана газообразным фтором . [44]

Карбоксилирование

Карбоксилирование адамантана муравьиной кислотой дает 1-адамантанкарбоновую кислоту . [45]

Окисление

1-Гидроксиадамантан легко образуется путем гидролиза 1-бромадамантана в водном растворе ацетона . Его также можно получить путем озонирования адамантана: [46] Окисление спирта дает адамантанон .

Другие

Адамантан взаимодействует с бензолом в присутствии кислот Льюиса, что приводит к реакции Фриделя–Крафтса . [47] Арилзамещенные производные адамантана могут быть легко получены исходя из 1-гидроксиадамантана. В частности, реакция с анизолом протекает в обычных условиях и не требует катализатора. [41]

Нитрация адамантана — сложная реакция, характеризующаяся умеренными выходами. [48] Азотзамещенный препарат амантадин может быть получен путем реакции адамантана с бромом или азотной кислотой с получением бромида или нитроэфира в положении 1. Реакция любого из соединений с ацетонитрилом дает ацетамид, который гидролизуется с получением 1-адамантиламина: [49]

Использует

Адамантан сам по себе имеет мало применений, поскольку он является просто нефункционализированным углеводородом . Он используется в некоторых масках для сухого травления [50] и полимерных составах.

В спектроскопии ЯМР твердого тела адамантан является общепринятым стандартом для определения химического сдвига . [51]

В лазерах на красителях адамантан может использоваться для продления срока службы среды усиления; он не может быть фотоионизирован в атмосфере, поскольку его полосы поглощения лежат в вакуумно-ультрафиолетовой области спектра. Энергии фотоионизации были определены для адамантана, а также для нескольких более крупных алмазоидов . [52]

В медицине

Все известные до сих пор медицинские применения включают не чистый адамантан, а его производные. Первым производным адамантана, использованным в качестве лекарства, был амантадин — сначала (1967) как противовирусное средство против различных штаммов гриппа [53] , а затем для лечения болезни Паркинсона . [54] [55] Другие препараты среди производных адамантана включают адапален , адапромин , бромантан (бромантан), кармантадин , хлодантан (хлодантан), допамантин , глудантан (глюдантан), гемантан (гимантан), идрамантон (кемантан), мемантин , нитромемантин римантадин , саксаглиптин , сомантадин , тромантадин и вилдаглиптин . Полимеры адамантана были запатентованы как противовирусные средства против ВИЧ . [56]

Штаммы вируса гриппа выработали лекарственную устойчивость к амантадину и римантадину, которые по состоянию на 2016 год неэффективны против распространенных штаммов.

В дизайнерских наркотиках

Адамантан был недавно идентифицирован как ключевая структурная субъединица в нескольких синтетических дизайнерских наркотиках каннабиноидах , а именно AB-001 и SDB-001 . [57]

Топливо для космических аппаратов

Адамантан является привлекательным кандидатом на использование в качестве топлива в двигателях Холла, поскольку он легко ионизируется, может храниться в твердом виде, а не в тяжелом резервуаре под давлением, и относительно нетоксичен. [58]

Потенциальные технологические применения

Некоторые алкилпроизводные адамантана использовались в качестве рабочей жидкости в гидравлических системах . [59] Полимеры на основе адамантана могут найти применение для покрытий сенсорных экранов , [60] и есть перспективы использования адамантана и его гомологов в нанотехнологиях . Например, мягкая структура твердого тела адамантана, похожая на клетку, позволяет включать гостевые молекулы, которые могут высвобождаться внутри человеческого тела при разрушении матрицы. [15] [61] Адамантан может использоваться в качестве молекулярных строительных блоков для самосборки молекулярных кристаллов. [62] [63]

Аналоги адамантана

Многие молекулы и ионы принимают адамантановые клеточные структуры. К ним относятся триоксид фосфора P 4 O 6 , триоксид мышьяка As 4 O 6 , пентаоксид фосфора P 4 O 10 = (PO) 4 O 6 , пентасульфид фосфора P 4 S 10 = (PS) 4 S 6 и гексаметилентетрамин C 6 N 4 H 12 = N 4 (CH 2 ) 6 . [64] Особенно печально известен тетраметилендисульфотетрамин , часто сокращаемый до «тетрамин», родентицид, запрещенный в большинстве стран из-за чрезвычайной токсичности для людей. Кремниевый аналог адамантана, сила-адамантан, был синтезирован в 2005 году. [65] Арсеницин А — это встречающееся в природе мышьякорганическое химическое вещество, выделенное из новокаледонской морской губки Echinochalina bargibanti , и является первым известным гетероциклом, содержащим несколько атомов мышьяка. [66] [67] [68] [69]

Объединение адамантановых клеток дает высшие алмазоиды , такие как диамантан (C 14 H 20 – две слитые адамантановые клетки), триамантан (C 18 H 24 ), тетрамантан (C 22 H 28 ), пентамантан (C 26 H 32 ), гексамантан (C 26 H 30 ) и т. д. Их синтез аналогичен синтезу адамантана, и, подобно адамантану, их также можно извлекать из нефти, хотя и с гораздо меньшим выходом.

Ссылки

  1. ^ ab Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 169. doi :10.1039/9781849733069-FP001 (неактивен 2024-04-25). ISBN 978-0-85404-182-4Сохраненные названия адамантан и кубан используются в общей номенклатуре и в качестве предпочтительных названий ИЮПАК.{{cite book}}: CS1 maint: DOI inactive as of April 2024 (link)
  2. ^ abcde Haynes, William M., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 3.524. ISBN 978-1-4987-5429-3.
  3. ^ abcd Багрий, Е.И. (1989). Адамантаны: синтез, свойства, применение. Наука. С. 5–57. ISBN 5-02-001382-X. Архивировано из оригинала 2024-03-08 . Получено 2016-09-23 .
  4. ^ Александр Сеннинг. Словарь хемоэтимологии Elsevier. Elsevier, 2006 , стр. 6 ISBN 0-444-52239-5 . 
  5. ^ Декер Х. (1924). «Versammlung deutscher Naturforscher und Ärzte. Инсбрук, 21–27 сентября 1924 г.». Энджью. Хим . 37 (41): 795. Бибкод : 1924AngCh..37..781.. doi :10.1002/ange.19240374102.
  6. ^ Radcliffe MD, Gutierrez A, Blount JF, Mislow K (1984). "Структура эфира Меервейна и его бензольного соединения включения" (PDF) . Журнал Американского химического общества . 106 (3): 682–687. doi :10.1021/ja00315a037. Архивировано из оригинала (PDF) 2011-08-09 . Получено 2010-05-26 .
  7. ^ Коффи, С. и Родд, С. (ред.) (1969) Химия углеродных соединений . Том 2. Часть C. Elsevier Publishing: Нью-Йорк.
  8. ^ abcde Fort, Raymond C. Jr., Schleyers, Paul Von R. (1964). «Адамантан: последствия структуры алмазоида». Chem. Rev. 64 ( 3): 277–300. doi :10.1021/cr60229a004.
  9. ^ Прелог V, Зейверт Р. (1941). «Über die Synthese des Adamantans». Берихте . 74 (10): 1644–1648. дои : 10.1002/cber.19410741004.
  10. ^ Прелог V, Зейверт Р. (1941). «Über eine neue, ergiebigere Darstellung des Adamantans». Берихте . 74 (11): 1769–1772. дои : 10.1002/cber.19410741109.
  11. ^ Стеттер Х., Бандер О., Нейман В. (1956). «Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, VIII. Mitteil.: Neue Wege der Adamantan-Synthese». хим. Бер. (на немецком языке). 89 (8): 1922. doi :10.1002/cber.19560890820.
  12. ^ МакКерви М (1980). «Синтетические подходы к большим алмазоидным углеводородам». Тетраэдр . 36 (8): 971–992. doi :10.1016/0040-4020(80)80050-0.
  13. ^ Шлейер, П. фон Р. (1957). «Простое получение адамантана». Дж. Ам. хим. Соц . 79 (12): 3292. doi :10.1021/ja01569a086.
  14. ^ Шлейер, П. фон Р., Дональдсон, М. М., Николас, РД, Купас, К. (1973). «Адамантан». Органические синтезы; Собрание томов , т. 5, стр. 16.
  15. ^ ab Mansoori, G. Ali (2007). Молекулярные строительные блоки для нанотехнологий: от алмазоидов до наноматериалов и приложений. Springer. С. 48–55. ISBN 978-0-387-39937-9.
  16. ^ Стивен В. Лей, Кэролайн М. Р. Лоу (6 декабря 2012 г.). Ультразвук в синтезе. Springer. ISBN 978-3-642-74672-7. Архивировано из оригинала 27 апреля 2023 г. . Получено 14 марта 2023 г. .
  17. ^ abc Windsor CG, Saunderson DH, Sherwood JN, Taylor D, Pawley GS (1978). "Динамика решетки адамантана в неупорядоченной фазе". Journal of Physics C: Solid State Physics . 11 (9): 1741–1759. Bibcode : 1978JPhC...11.1741W. doi : 10.1088/0022-3719/11/9/013.
  18. ^ abc Drabble JR, Husain AH (1980). "Упругие свойства монокристаллов адамантана". Journal of Physics C: Solid State Physics . 13 (8): 1377–1380. Bibcode : 1980JPhC...13.1377D. doi : 10.1088/0022-3719/13/8/008.
  19. ^ Ланда, С., Махачек, В. (1933). «Сур адамантан, новый углеводородный экстракт нафта». Сборник Чехословацких химических сообщений . 5 : 1–5. дои : 10.1135/cccc19330001.
  20. ^ Ланда, С., Махачек, В., Мзурек, М., Ланда, М. (1933), "Название неизвестно", Chem. Abstr. , 27 : 5949
  21. ^ abc "Синтез адамантана" (на русском языке). Архивировано из оригинала 2012-03-06 . Получено 2009-12-11 .Спецпрактическая задача для студентов IV курса кафедры нефтехимии и органического катализа МГУ .
  22. ^ ab Багрий Е.И. (1989). «Методы получения углеводородов ряда адамантана». Адамантан: Синтез, свойства, применение. М.: Наука. С. 58–123. ISBN 5-02-001382-X. Архивировано из оригинала 2024-03-08 . Получено 2016-09-23 .
  23. ^ "Адамантан". Энциклопедия химии (на русском языке). Архивировано из оригинала 2012-03-06 . Получено 2009-12-11 .
  24. ^ ab Vijayakumar, V., et al. (2001). «Фазовые переходы, вызванные давлением, и уравнение состояния адамантана». J. Phys.: Condens. Matter . 13 (9): 1961–1972. Bibcode :2001JPCM...13.1961V. doi :10.1088/0953-8984/13/9/318. S2CID  250802662.
  25. ^ Анастассакис, Э., Сиакавеллас, М. (1999). «Упругие и решеточные динамические свойства текстурированных алмазных пленок». Physica Status Solidi B. 215 ( 1): 189–192. Bibcode :1999PSSBR.215..189A. doi :10.1002/(SICI)1521-3951(199909)215:1<189::AID-PSSB189>3.0.CO;2-X.
  26. ^ Мансури, Г. Али (2005). Принципы нанотехнологии: молекулярное исследование конденсированного вещества в малых системах . World Scientific. стр. 12. ISBN 981-256-154-4.
  27. ^ Райт, Джон Далтон (1995). Молекулярные кристаллы. Cambridge University Press. стр. 28. ISBN 0-521-47730-1.
  28. ^ ab ЯМР, ИК и масс-спектры адамантана можно найти в базе данных SDBS. Архивировано 06.03.2023 на Wayback Machine.
  29. ^ Марч, Дж. (1987). Органическая химия. Реакции, механизмы, строение. Углубленный курс для университетов и высших химических учебных заведений . Т. 1. М.: Мир. С. 137.
  30. ^ Applequist, J., Rivers, P., Applequist, DE (1969). «Теоретические и экспериментальные исследования оптически активных замещенных мостиковых адамантанов и родственных соединений». J. Am. Chem. Soc . 91 (21): 5705–5711. doi :10.1021/ja01049a002.
  31. ^ Хэмилл, Х., МакКерви, МА (1969). «Разделение 3-метил-5-бромадамантанкарбоновой кислоты». Chem. Comm. (15): 864. doi :10.1039/C2969000864a.
  32. ^ Acar HY, Jensen JJ, Thigpen K, McGowen JA, Mathias LJ (2000). «Оценка эффекта спейсера на адамантансодержащие виниловые полимерные T g 's». Macromolecules . 33 (10): 3855–3859. Bibcode :2000MaMol..33.3855A. doi :10.1021/ma991621j.
  33. ^ Mathias LJ, Jensen J, Thigpen K, McGowen J, McCormick D, Somlai L (2001). «Сополимеры производных 4-адамантилфенилметакрилата с метилметакрилатом и стиролом». Polymer . 42 (15): 6527–6537. doi :10.1016/S0032-3861(01)00155-0.
  34. ^ Schleyer PR, Fort RC, Watts WE (1964). «Стабильные ионы карбония. VIII. 1-адамантиловый катион». J. Am. Chem. Soc . 86 (19): 4195–4197. doi :10.1021/ja01073a058.
  35. ^ Ола Г.А., Пракаш Г.К., Ши Дж.Г., Кришнамурти В.В., Матееску Г.Д., Лян Г., Сипос Г., Басс В., Гунд ТМ, Шлейер Пв (1985). «Плацдармовый адамантил, диамантил и родственные катионы и дикатионы». Дж. Ам. хим. Соц . 107 (9): 2764–2772. дои : 10.1021/ja00295a032.
  36. ^ Смит, В., Бочков А., Кейпл, Р. (2001). Органический синтез. Наука и искусство . М.: Мир. С. 573. ISBN 5-03-003380-7.
  37. ^ Бремер М., фон Раге Шлейер П., Шётц К., Кауш М., Шиндлер М. (1987). «Четырехцентровая двухэлектронная связь в тетраэдрической топологии. Экспериментальная реализация трехмерной гомоароматичности в дикатионе 1,3-дегидро-5,7-адамантандиила». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 26 (8): 761–763. doi :10.1002/anie.198707611.
  38. ^ Geluk HW, Keizer VG (1973). "Адамантанон". Органические синтезы . 53 : 8. doi :10.15227/orgsyn.053.0008.
  39. ^ 2-Адамантанкарбонитрил Архивировано 10 июля 2012 г. в Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 41 (1988); Vol. 57, p. 8 (1977).
  40. ^ Schleyer PR, Nicholas RD (1961). «Получение и реакционная способность 2-замещенных производных адамантана». J. Am. Chem. Soc. 83 (1): 182–187. doi :10.1021/ja01462a036.
  41. ^ ab Несмеянов, А. Н. (1969). Основная органическая химия . С. 664.
  42. ^ Олах, Джордж А., Уэлч Дж. Т., Ванкар Й. Д., Ноджима М., Керекес И., Олах Дж. А. (1979). «Пиридиний поли (фтористый водород): удобный реагент для реакций органического фторирования». Журнал органической химии . 44 (22): 3872–3881. doi :10.1021/jo01336a027.
  43. ^ Олах, Джордж А., Ши Дж. Г., Сингх Б. П., Гупта Б. Г. (1983). «Ионное фторирование адамантана, диамантана и трифенилметана с нитрозилтетрафторборатом/пиридинполигидрогенфторидом (PPHF)». Журнал органической химии . 48 (19): 3356–3358. doi :10.1021/jo00167a050.
  44. ^ Розен, Шломо., Гал К (1988). «Прямой синтез фторбициклических соединений с фтором». Журнал органической химии . 53 (12): 2803–2807. doi :10.1021/jo00247a026.
  45. ^ Кох, Х., Хааф, В. (1964). "1-Адамантанкарбоновая кислота". Органические синтезы . 44 : 1. doi :10.15227/orgsyn.044.0001.
  46. ^ Коэн, Цви, Варкони, Хаим, Кейнан, Эхуд, Мазур, Йехуда (1979). "Третичные спирты из углеводородов путем озонирования на силикагеле: 1-адамантанол". Органические синтезы . 59 : 176. doi :10.15227/orgsyn.059.0176.
  47. ^ Chalais S, Cornélis A, Gerstmans A, Kołodziejski W, Laszlo P, Mathy A, Métra P (1985). «Прямое катализируемое глиной арилирование и хлорирование по Фриделю-Крафтсу углеводородного адамантана». Helvetica Chimica Acta . 68 (5): 1196–1203. doi :10.1002/hlca.19850680516.
  48. ^ Смит, Джордж У., Уильямс, Гарри Д. (1961). «Некоторые реакции адамантана и производных адамантана». J. Org. Chem . 26 (7): 2207–2212. doi :10.1021/jo01351a011.
  49. ^ Моисеев, ИК, Дорошенко, РИ, Иванова, ВИ (1976). «Синтез амантадина через нитрат 1-адамантанола». Журнал фармацевтической химии . 10 (4): 450–451. doi :10.1007/BF00757832. S2CID  26161105.
  50. ^ Ватанабэ, Кейджи и др. (2001). «Состав резиста и процесс формирования рисунка». Заявка на патент США 20010006752. Bandwidth Market, Ltd. Архивировано из оригинала 4 сентября 2011 г. Получено 14 октября 2005 г.
  51. ^ Morcombe, Corey R., Zilm, Kurt W. (2003). "Ссылка на химический сдвиг в твердотельном ЯМР MAS". J. Magn. Reson . 162 (2): 479–486. Bibcode : 2003JMagR.162..479M. doi : 10.1016/S1090-7807(03)00082-X. PMID  12810033.
  52. ^ Lenzke, K., Landt, L., Hoener, M., et al. (2007). "Экспериментальное определение потенциалов ионизации первых пяти членов серии наноалмазов". J. Chem. Phys. 127 (8): 084320. Bibcode :2007JChPh.127h4320L. doi :10.1063/1.2773725. PMID  17764261. S2CID  3131583.
  53. ^ Maugh T (1979). «Группа призывает к широкому использованию противовирусных препаратов». Science . 206 (4422): 1058–60. Bibcode :1979Sci...206.1058M. doi :10.1126/science.386515. PMID  386515.
  54. ^ Зоннберг, Линн (2003). Полное руководство по таблеткам: все, что вам нужно знать о дженериках и фирменных рецептурных препаратах. Barnes & Noble Publishing. стр. 87. ISBN 0-7607-4208-1.
  55. ^ Blanpied TA, Clarke RJ, Johnson JW (2005). «Амантадин ингибирует рецепторы NMDA, ускоряя закрытие каналов во время блокады каналов». Journal of Neuroscience . 25 (13): 3312–22. doi :10.1523/JNEUROSCI.4262-04.2005. PMC 6724906. PMID  15800186 . 
  56. ^ Boukrinskaia, AG, et al. "Полимерные аналоги адамантана" (Патент США 5,880,154) . Получено 2009-11-05 .[ мертвая ссылка ]
  57. ^ Banister SD, Wilkinson SM, Longworth M, Stuart J, Apetz N, English K, Brooker L, Goebel C, Hibbs DE, Glass M, Connor M, McGregor IS, Kassiou M (2013). «Синтез и фармакологическая оценка индолов, полученных из адамантана: новые каннабимиметические препараты, вызывающие злоупотребление». ACS Chemical Neuroscience . 4 (7): 1081–92. doi :10.1021/cn400035r. PMC 3715837 . PMID  23551277. 
  58. ^ "AIS-EHT1 Micro End Hall Thruster – Applied Ion Systems". Архивировано из оригинала 2021-10-28 . Получено 2021-02-22 .
  59. ^ "Адамантан". Кругосвет (на русском языке). Архивировано из оригинала 6 ноября 2009 года . Получено 2009-11-11 .
  60. ^ Jeong, HY (2002). «Синтез и характеристика первого производного поли (п-фениленвинилена) на основе адамантана: интеллектуальный пластик для интеллектуальных электронных дисплеев». Thin Solid Films . 417 (1–2): 171–174. Bibcode : 2002TSF...417..171J. doi : 10.1016/S0040-6090(02)00569-2.
  61. ^ Рамезани, Хамид, Мансури, Г. Али (2007). Диамондоиды как молекулярные строительные блоки для нанотехнологий. Темы прикладной физики. Т. 109. С. 44–71. doi :10.1007/978-0-387-39938-6_4. ISBN 978-0-387-39937-9.
  62. ^ Markle RC (2000). «Молекулярные строительные блоки и стратегии развития молекулярной нанотехнологии». Нанотехнология . 11 (2): 89–99. Bibcode : 2000Nanot..11...89M. doi : 10.1088/0957-4484/11/2/309. S2CID  250914545.
  63. ^ Garcia JC, Justo JF, Machado WV, Assali LV (2009). "Функционализированный адамантан: строительные блоки для самосборки наноструктур". Phys. Rev. B. 80 ( 12): 125421. arXiv : 1204.2884 . Bibcode : 2009PhRvB..80l5421G. doi : 10.1103/PhysRevB.80.125421. S2CID  118828310.
  64. ^ Vitall, JJ (1996). «Химия неорганических и металлоорганических соединений с адамантановыми структурами». Polyhedron . 15 (10): 1585–1642. doi :10.1016/0277-5387(95)00340-1.
  65. ^ Фишер, Елена, Баумгартнер, Джудит, Маршнер, Кристоф (2005). «Синтез и структура сила-адамантана». Science . 310 (5749): 825. doi :10.1126/science.1118981. PMID  16272116. S2CID  23192033.
  66. ^ Mancini I, Guella G, Frostin M, Hnawia E, Laurent D, Debitus C, Pietra F (2006). «О первом полиарсеническом органическом соединении из природы: арсеницин a из морской губки Новой Каледонии Echinochalina bargibanti ». Химия: Европейский журнал . 12 (35): 8989–94. doi :10.1002/chem.200600783. PMID  17039560.
  67. ^ Tähtinen P, Saielli G, Guella G, Mancini I, Bagno A (2008). «Computational NMR Spectroscopy of Organoarsenicals and the Natural Polyarsenic Compound Arsenicin A». Chemistry: A European Journal . 14 (33): 10445–52. doi :10.1002/chem.200801272. PMID  18846604.
  68. ^ Guella G, Mancini I, Mariotto G, Rossi B, Viliani G (2009). «Вибрационный анализ как мощный инструмент в выяснении структуры полиарсеников: исследование арсеницина А на основе DFT». Physical Chemistry Chemical Physics . 11 (14): 2420–2427. Bibcode : 2009PCCP...11.2420G. doi : 10.1039/b816729j. PMID  19325974.
  69. ^ Ди Лу, А. Дэвид Рэй, Джефф Салем, Мишель Л. Вейр, Энтони К. Уиллис, С. Брюс Уайлд (2010). «Арсеницин А, природный полимышьяк: синтез и кристаллическая структура». Металлоорганические соединения . 29 (1): 32–33. doi :10.1021/om900998q. hdl : 1885/58485 . S2CID  96366756.