stringtranslate.com

Распределение Максвелла – Больцмана

В физике (в частности, в статистической механике ) распределение Максвелла-Больцмана , или распределение Максвелла (иан) — это особое распределение вероятностей , названное в честь Джеймса Клерка Максвелла и Людвига Больцмана .

Впервые он был определен и использован для описания скоростей частиц в идеализированных газах , где частицы свободно движутся внутри неподвижного контейнера, не взаимодействуя друг с другом, за исключением очень кратких столкновений , при которых они обмениваются энергией и импульсом друг с другом или со своей тепловой средой. Термин «частица» в этом контексте относится только к газообразным частицам ( атомам или молекулам ), и предполагается, что система частиц достигла термодинамического равновесия . [1] Энергии таких частиц соответствуют так называемой статистике Максвелла-Больцмана , а статистическое распределение скоростей получается путем приравнивания энергии частиц к кинетической энергии .

Математически распределение Максвелла-Больцмана представляет собой распределение хи с тремя степенями свободы (компоненты вектора скорости в евклидовом пространстве ), с масштабным параметром , измеряющим скорость в единицах, пропорциональных корню квадратному из (отношения температуры и массы частицы ). [2]

Распределение Максвелла-Больцмана является результатом кинетической теории газов , которая дает упрощенное объяснение многих фундаментальных свойств газа, включая давление и диффузию . [3] Распределение Максвелла-Больцмана в основном применимо к скоростям частиц в трех измерениях, но оказывается, что оно зависит только от скорости (величины скорости ) частиц. Распределение вероятностей скоростей частиц указывает, какие скорости более вероятны: случайно выбранная частица будет иметь скорость, случайно выбранную из распределения, и с большей вероятностью будет находиться в одном диапазоне скоростей, чем в другом. Кинетическая теория газов применима к классическому идеальному газу , который представляет собой идеализацию реальных газов. В реальных газах существуют различные эффекты (например, взаимодействия Ван-дер-Ваальса , вихревой поток, релятивистские пределы скорости и квантовые обменные взаимодействия ), которые могут отличать их распределение скоростей от формы Максвелла-Больцмана. Однако разреженные газы при обычных температурах ведут себя очень близко к идеальному газу, и распределение скоростей Максвелла является отличным приближением для таких газов. Это справедливо и для идеальной плазмы , представляющей собой ионизированные газы достаточно малой плотности. [4]

Распределение было впервые получено Максвеллом в 1860 году на эвристических основаниях. [5] Больцман позже, в 1870-х годах, провел значительные исследования физических причин этого распределения. Распределение можно получить на том основании, что оно максимизирует энтропию системы. Список производных:

  1. Распределение вероятности максимальной энтропии в фазовом пространстве с ограничением сохранения средней энергии
  2. Канонический ансамбль .

Функция распределения

Для системы, содержащей большое количество идентичных невзаимодействующих, нерелятивистских классических частиц, находящихся в термодинамическом равновесии, доля частиц внутри бесконечно малого элемента трехмерного пространства скоростей d  3 v , центрированного на векторе скорости величины v , дан кем-то

Плотность вероятности скорости зависит от скоростей нескольких благородных газов при температуре 298,15 К (25 ° C). По оси Y указано значение в с/м, так что площадь под любым участком кривой (которая представляет вероятность нахождения скорости в этом диапазоне) безразмерна.

Элемент пространства скоростей можно записать как , для скоростей в стандартной декартовой системе координат, или как в стандартной сферической системе координат, где – элемент телесного угла и

Функция распределения Максвелла для частиц, движущихся только в одном направлении, если это направление равно x , равна

v yv z

Признавая симметрию , можно проинтегрировать по телесному углу и записать вероятностное распределение скоростей в виде функции [6]

Эта функция плотности вероятности дает вероятность на единицу скорости найти частицу со скоростью, близкой к v . Это уравнение представляет собой просто распределение Максвелла-Больцмана (приведенное в информационном окне) с параметром распределения. Распределение Максвелла-Больцмана эквивалентно распределению хи с тремя степенями свободы и параметром масштаба.

Простейшее обыкновенное дифференциальное уравнение, которому удовлетворяет распределение:

или в безразмерном представлении:

метода средних значений Дарвина-Фаулера
Моделирование двумерного газа, релаксирующего в направлении распределения скоростей Максвелла – Больцмана.

Релаксация к двумерному распределению Максвелла – Больцмана.

Для частиц, которые могут двигаться в плоскости, распределение скорости определяется выражением

Это распределение используется для описания систем, находящихся в равновесии. Однако большинство систем изначально не находятся в равновесном состоянии. Эволюция системы к равновесному состоянию определяется уравнением Больцмана . Уравнение предсказывает, что для короткодействующих взаимодействий равновесное распределение скоростей будет следовать распределению Максвелла – Больцмана. Справа показано моделирование молекулярной динамики (МД), в котором 900  частиц твердых сфер вынуждены двигаться по прямоугольнику. Они взаимодействуют посредством совершенно упругих столкновений . Система инициализируется вне равновесия, но распределение скоростей (синий цвет) быстро сходится к двумерному распределению Максвелла – Больцмана (оранжевый цвет).

Типичные скорости

Распределение Максвелла – Больцмана в солнечной атмосфере.
Распределение Максвелла – Больцмана, соответствующее солнечной атмосфере. Массы частиц равны массе одного протона , m p =1,67 × 10 −27  кг1  Да , а температура— эффективная температура фотосферы Солнца , Т = 5800 К. ,, и Vrms обозначают наиболее вероятную, среднюю и среднеквадратичную скорости соответственно. Их значения≈9,79 км/с , ≈11,05 км/с и В rms12,00 км/с .

Средняя скорость , наиболее вероятная скорость ( режим ) v p и среднеквадратическая скорость могут быть получены из свойств распределения Максвелла.

Это хорошо работает для почти идеальных одноатомных газов , таких как гелий , но также и для молекулярных газов, таких как двухатомный кислород . Это связано с тем, что, несмотря на большую теплоемкость (большую внутреннюю энергию при той же температуре) из-за большего числа степеней свободы , их поступательная кинетическая энергия (и, следовательно, их скорость) не меняется. [7]

Для двухатомного азота ( N 2 , основного компонента воздуха ) [8] при комнатной температуре (300 К ), это дает

Таким образом, типичные скорости связаны следующим образом:

Среднеквадратическая скорость напрямую связана со скоростью звука c в газе соотношением

показатель адиабатыfстепеней свободывоздуху300 К[9]
воздуха29 г/моль347 м/с300 Квлажность

Средняя относительная скорость

Интеграл можно легко получить, перейдя к координатам и

Вывод и связанные с ним распределения

Статистика Максвелла – Больцмана

Первоначальный вывод Джеймса Клерка Максвелла , сделанный в 1860 году , был аргументом, основанным на молекулярных столкновениях кинетической теории газов, а также на определенных симметриях в функции распределения по скорости; Максвелл также выдвинул один из первых аргументов в пользу того, что эти молекулярные столкновения влекут за собой тенденцию к равновесию. [5] [10] Вслед за Максвеллом Людвиг Больцман в 1872 году [11] также получил распределение на механических основаниях и утверждал, что газы должны со временем стремиться к этому распределению из-за столкновений (см. H-теорему ). Позже (1877 г.) [12] он снова получил это распределение в рамках статистической термодинамики . Выводы в этом разделе аналогичны выводам Больцмана 1877 года, начиная с результата, известного как статистика Максвелла – Больцмана (из статистической термодинамики). Статистика Максвелла-Больцмана дает среднее количество частиц, находящихся в данном одночастичном микросостоянии . При некоторых предположениях логарифм доли частиц в данном микросостоянии линеен по отношению энергии этого состояния к температуре системы: существуют константы и такие, что для всех ,

[1] [13]

Это соотношение можно записать в виде уравнения, введя нормирующий множитель:

где:

Знаменатель в уравнении ( 1 ) является нормирующим коэффициентом, так что сумма отношений равна единице — другими словами, это своего рода статистическая сумма (для одночастичной системы, а не обычная статистическая сумма всей системы).

Поскольку скорость и скорость связаны с энергией, уравнение ( 1 ) можно использовать для вывода взаимосвязи между температурой и скоростями частиц газа. Все, что нужно, — это обнаружить плотность микросостояний по энергии, которая определяется разделением импульсного пространства на области одинакового размера.

Распределение вектора импульса

Потенциальная энергия принимается равной нулю, так что вся энергия находится в форме кинетической энергии. Связь между кинетической энергией и импульсом для массивных нерелятивистских частиц имеет вид

где p 2 - квадрат вектора импульса p = [ p x , p y , p z ] . Поэтому мы можем переписать уравнение ( 1 ) так:

где:

Это распределение N i  : N пропорционально функции плотности вероятности f p для нахождения молекулы с этими значениями компонентов импульса, поэтому :

Нормализующую константу можно определить, признав, что вероятность того, что молекула будет иметь некоторый импульс, должна быть равна 1. Интегрирование экспоненты в ( 4 ) по всем p x , py и p z дает коэффициент

Итак, нормированная функция распределения:

   ( 6 )

Распределение рассматривается как произведение трех независимых нормально распределенных переменных , и , с дисперсией . Кроме того, можно видеть, что величина импульса будет распределяться как распределение Максвелла – Больцмана с . Распределение Максвелла-Больцмана для импульса (или, что равно, для скоростей) можно получить более фундаментально, используя H-теорему в состоянии равновесия в рамках кинетической теории газов .

Распределение энергии

Распределение энергии оказывается впечатляющим

где – бесконечно малый фазовый объем импульсов, соответствующий энергетическому интервалу dE . Используя сферическую симметрию дисперсионного уравнения энергии-импульса, это можно выразить через dE как

Используя тогда ( 8 ) в ( 7 ) и выражая все через энергию E , получаем

   ( 9 )

Поскольку энергия пропорциональна сумме квадратов трех нормально распределенных компонентов импульса, это распределение энергии можно эквивалентно записать как гамма-распределение , используя параметр формы и параметр масштаба:

Используя теорему о равнораспределении , учитывая, что энергия равномерно распределена между всеми тремя степенями свободы в равновесии, мы также можем разделить на набор распределений хи-квадрат , где энергия на степень свободы, ε , распределяется как хи-квадрат распределение с одной степенью свободы, [14]

В состоянии равновесия это распределение будет справедливым для любого числа степеней свободы. Например, если частицы представляют собой диполи жесткой массы с фиксированным дипольным моментом, они будут иметь три поступательные степени свободы и две дополнительные вращательные степени свободы. Энергия в каждой степени свободы будет описываться согласно вышеуказанному распределению хи-квадрат с одной степенью свободы, а полная энергия будет распределяться согласно распределению хи-квадрат с пятью степенями свободы. Это имеет значение в теории удельной теплоемкости газа.

Распределение вектора скорости

Учитывая, что плотность вероятности скорости f v пропорциональна функции плотности вероятности импульса по формуле

и используя p = m v, мы получаем

что представляет собой распределение скорости Максвелла – Больцмана. Вероятность найти частицу со скоростью в бесконечно малом элементе [ dv x , dv y , dv z ] относительно скорости v = [ v x , v y , v z ] равна

Как и импульс, это распределение рассматривается как произведение трех независимых нормально распределенных переменных , , и , но с дисперсией . Также можно видеть, что распределение скорости Максвелла – Больцмана для векторной скорости [ v x , v y , v z ] является продуктом распределений для каждого из трех направлений:

Каждый компонент вектора скорости имеет нормальное распределение со средним значением и стандартным отклонением , поэтому вектор имеет трехмерное нормальное распределение, особый вид многомерного нормального распределения , со средним значением и ковариацией , где — единичная матрица 3 × 3 .

Распределение по скорости

Распределение скорости Максвелла – Больцмана сразу следует из распределения вектора скорости, приведенного выше. Обратите внимание, что скорость

элемент объемасферических координатах
сферические координатныеИнтегрирование

В n -мерном пространстве

В n -мерном пространстве распределение Максвелла – Больцмана принимает вид:

Распределение скорости становится:

Полезен следующий интегральный результат:

функциямоментов
средней скоростью

Производная функции распределения скорости:

Это дает наиболее вероятную скорость ( режим )

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ ab Статистическая физика (2-е издание), Ф. Мандл, Манчестерская физика, John Wiley & Sons, 2008, ISBN  9780471915331
  2. ^ Университетская физика - с современной физикой (12-е издание), HD Young, RA Freedman (оригинальное издание), Addison-Wesley (Pearson International), 1-е издание: 1949, 12-е издание: 2008, ISBN 978-0-321-50130-1 
  3. ^ Энциклопедия физики (2-е издание), Р.Г. Лернер , Г.Л. Тригг, издатели VHC, 1991, ISBN 3-527-26954-1 (Verlagsgesellschaft), ISBN 0-89573-752-3 (VHC Inc.)  
  4. ^ Н. А. Кролл и А. В. Трайвелпис, Принципы физики плазмы, San Francisco Press, Inc., 1986, среди многих других текстов по основам физики плазмы.
  5. ^ аб См.:
    • Максвелл, Дж. К. (1860 г.): Иллюстрации динамической теории газов. Часть I. О движении и столкновениях идеально упругих сфер. Философский журнал и научный журнал Лондона, Эдинбурга и Дублина , 4-я серия, том 19, стр. 19–32. [1]
    • Максвелл, Дж. К. (1860 г.): Иллюстрации динамической теории газов. Часть II. О процессе диффузии двух и более видов движущихся частиц между собой. Философский журнал и научный журнал Лондона, Эдинбурга и Дублина , 4-я серия, том 20, стр. 21–37. [2]
  6. ^ HJW Мюллер-Кирстен (2013), Основы статистической физики , 2-е изд., World Scientific , ISBN 978-981-4449-53-3 , Глава 2. 
  7. ^ Раймонд А. Сервей; Джерри С. Фон и Крис Вуй (2011). Колледж физики, Том 1 (9-е изд.). п. 352. ИСБН 9780840068484.
  8. ^ На расчет не влияет двухатомный азот. Несмотря на большую теплоемкость (большую внутреннюю энергию при той же температуре) двухатомных газов по сравнению с одноатомными газами, из-за их большего числа степеней свободы все еще остается средняя поступательная кинетическая энергия . Двухатомность азота влияет только на значение молярной массы M = 28 г/моль . См., например, К. Пракашан, Инженерная физика (2001), 2.278.
  9. ^ Азот при комнатной температуре считается «жестким» двухатомным газом с двумя вращательными степенями свободы в дополнение к трем поступательным, а колебательная степень свободы недоступна.
  10. ^ Гиенис, Балаж (2017). «Максвелл и нормальное распределение: цветная история вероятности, независимости и тенденции к равновесию». Исследования по истории и философии современной физики . 57 : 53–65. arXiv : 1702.01411 . Бибкод : 2017ШПМП..57...53Г. doi :10.1016/j.shpsb.2017.01.001. S2CID  38272381.
  11. ^ Больцманн, Л., «Weitere studien über das Wärmegleichgewicht unter Gasmolekülen». Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften в Вене, mathematisch-naturwissenschaftliche Classe , 66 , 1872, стр. 275–370.
  12. ^ Больцманн, Л., «Über die Beziehung zwischen dem zweiten Hauptsatz der mechanischen Wärmetheorie und der Wahrscheinlichkeitsrechnung respektive den Sätzen über das Wärmegleichgewicht». Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften в Вене, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Classe . ок. II, 76 , 1877, стр. 373–435. Перепечатано в Wissenschaftliche Abhandlungen , Vol. II, стр. 164–223, Лейпциг: Барт, 1909. Перевод доступен по адресу : http://crystal.med.upenn.edu/sharp-lab-pdfs/2015SharpMatschinsky_Boltz1877_Entropy17.pdf.
  13. ^ Энциклопедия физики МакГроу Хилла (2-е издание), CB Parker, 1994, ISBN 0-07-051400-3 
  14. ^ Лорандо, Норманд М. (2005). Статистическая термодинамика: основы и приложения. Издательство Кембриджского университета. п. 434. ИСБН 0-521-84635-8., Приложение N, стр. 434

дальнейшее чтение

Внешние ссылки