Людвиг Эдуард Больцман ( / ˈ b ɒ l t s m ə n / , [2] США также / ˈ b oʊ l -, ˈ b ɔː l -/ , [2] [3] австрийский немец: [ˈluːdvɪɡ ˈbɔltsman] ; 20 февраля 1844 — 5 сентября 1906) был австрийским физиком и философом . Его величайшими достижениями были разработка статистической механики , и статистическое объяснение второго закона термодинамики . В 1877 году он предоставил современное определение энтропии , , где Ω — число микросостояний, энергия которых равна энергии системы, интерпретируемой как мера статистического беспорядка системы. [4] Макс Планк назвал константу k B постоянной Больцмана . [5]
Статистическая механика является одним из столпов современной физики . Она описывает, как макроскопические наблюдения (такие как температура и давление ) связаны с микроскопическими параметрами, которые колеблются вокруг среднего значения. Она связывает термодинамические величины (такие как теплоемкость ) с микроскопическим поведением, тогда как в классической термодинамике единственным доступным вариантом было бы измерение и табулирование таких величин для различных материалов. [6]
Больцман родился в Эрдберге, пригороде Вены , в католической семье. Его отец, Людвиг Георг Больцман, был налоговым чиновником. Его дед, переехавший в Вену из Берлина, был производителем часов, а мать Больцмана, Катарина Пауэрнфайнд, была родом из Зальцбурга . Больцман обучался дома до десяти лет, [7] а затем поступил в среднюю школу в Линце , Верхняя Австрия . Когда Больцману было 15, его отец умер. [8]
Начиная с 1863 года, Больцман изучал математику и физику в Венском университете . Он получил докторскую степень в 1866 году и venia legendi в 1869 году. Больцман тесно сотрудничал с Йозефом Стефаном , директором института физики. Именно Стефан познакомил Больцмана с работами Максвелла . [8]
В 1869 году в возрасте 25 лет, благодаря рекомендательному письму, написанному Йозефом Стефаном , [9] Больцман был назначен полным профессором математической физики в Университете Граца в провинции Штирия . В 1869 году он провел несколько месяцев в Гейдельберге, работая с Робертом Бунзеном и Лео Кёнигсбергером , а в 1871 году — с Густавом Кирхгофом и Германом фон Гельмгольцем в Берлине. В 1873 году Больцман присоединился к Венскому университету в качестве профессора математики и оставался там до 1876 года.
В 1872 году, задолго до того, как женщины стали приниматься в австрийские университеты, он встретил Генриетту фон Айгентлер, начинающую преподавательницу математики и физики в Граце. Ей было отказано в разрешении на неофициальное прослушивание лекций. Больцман поддержал ее решение подать апелляцию, которая была успешной. 17 июля 1876 года Людвиг Больцман женился на Генриетте; у них было три дочери: Генриетта (1880), Ида (1884) и Эльза (1891); и сын Артур Людвиг (1881). [10] Больцман вернулся в Грац, чтобы занять кафедру экспериментальной физики. Среди его учеников в Граце были Сванте Аррениус и Вальтер Нернст . [11] [12] Он провел 14 счастливых лет в Граце, и именно там он разработал свою статистическую концепцию природы.
В 1890 году Больцман был назначен на кафедру теоретической физики Мюнхенского университета в Баварии , Германия.
В 1894 году Больцман сменил своего учителя Йозефа Стефана на посту профессора теоретической физики в Венском университете. [13]
Больцман потратил много усилий в последние годы своей жизни на защиту своих теорий. [14] Он не ладил с некоторыми своими коллегами в Вене, особенно с Эрнстом Махом , который стал профессором философии и истории наук в 1895 году. В том же году Георг Гельм и Вильгельм Оствальд представили свою позицию по энергетике на встрече в Любеке . Они считали энергию, а не материю, главным компонентом вселенной. Позиция Больцмана одержала верх среди других физиков, поддержавших его атомные теории в дебатах. [15] В 1900 году Больцман отправился в Лейпцигский университет по приглашению Вильгельма Оствальда . Оствальд предложил Больцману профессорскую кафедру физики, которая стала вакантной после смерти Густава Генриха Видемана . После того, как Мах вышел на пенсию из-за плохого здоровья, Больцман вернулся в Вену в 1902 году. [14] В 1903 году Больцман вместе с Густавом фон Эшерихом и Эмилем Мюллером основал Австрийское математическое общество . Среди его учеников были Карл Пршибрам , Пауль Эренфест и Лиза Мейтнер . [14]
В Вене Больцман преподавал физику, а также читал лекции по философии. Лекции Больцмана по натуральной философии были очень популярны и привлекли значительное внимание. Его первая лекция имела огромный успех. Несмотря на то, что для нее был выбран самый большой лекционный зал, люди стояли на всем пути вниз по лестнице. Из-за большого успеха философских лекций Больцмана император пригласил его на прием [ когда? ] во Дворец. [16]
В 1905 году он прочитал приглашенный курс лекций на летней сессии в Калифорнийском университете в Беркли , который он описал в популярном эссе « Поездка немецкого профессора в Эльдорадо» . [17]
В мае 1906 года ухудшающееся психическое состояние Больцмана, описанное в письме декана как «серьёзная форма неврастении » , заставило его уйти в отставку, и его симптомы указывают на то, что он пережил то, что сегодня диагностируется как биполярное расстройство . [14] [18] Четыре месяца спустя он умер от самоубийства 5 сентября 1906 года, повесившись во время отпуска с женой и дочерью в Дуино , недалеко от Триеста (тогда Австрия). [19] [20] [21] [18] Он похоронен в венском Zentralfriedhof . На его надгробии высечена формула энтропии Больцмана : . [14]
Кинетическая теория газов Больцмана, казалось, предполагала реальность атомов и молекул , но почти все немецкие философы и многие ученые, такие как Эрнст Мах и физико-химик Вильгельм Оствальд, не верили в их существование. [22] Больцман познакомился с молекулярной теорией из статьи атомиста Джеймса Клерка Максвелла под названием «Иллюстрации динамической теории газов», в которой описывалась температура как зависящая от скорости молекул, тем самым вводя статистику в физику. Это вдохновило Больцмана принять атомизм и расширить теорию. [23]
Больцман написал трактаты по философии, такие как «К вопросу об объективном существовании процессов в неживой природе» (1897). Он был реалистом. [24] В своей работе «О тезисе Шопенгауэра» Больцман называет свою философию материализмом и говорит далее: «Идеализм утверждает, что существует только эго, различные идеи, и стремится объяснить материю из них. Материализм исходит из существования материи и стремится объяснить ощущения из нее». [25]
Наиболее важный научный вклад Больцмана был сделан в кинетическую теорию газов , основанную на Втором законе термодинамики . Это было важно, поскольку ньютоновская механика не различала прошлое и будущее движение , но изобретение Рудольфа Клаузиуса энтропии для описания второго закона основывалось на дисгрегации или дисперсии на молекулярном уровне, так что будущее было однонаправленным. Больцману было двадцать пять лет, когда он наткнулся на работу Джеймса Клерка Максвелла по кинетической теории газов, в которой предполагалось, что температура вызывается столкновением молекул. Максвелл использовал статистику для создания кривой распределения молекулярной кинетической энергии, из которой Больцман прояснил и развил идеи кинетической теории и энтропии, основанные на статистической атомной теории, создав распределение Максвелла–Больцмана как описание скоростей молекул в газе. [26] Именно Больцман вывел первое уравнение для моделирования динамической эволюции распределения вероятностей, которое он и Максвелл создали. [27] Ключевое понимание Больцмана состояло в том, что дисперсия происходит из-за статистической вероятности возросших молекулярных «состояний». Больцман пошел дальше Максвелла, применив свое уравнение распределения не только к газам, но также к жидкостям и твердым телам. Больцман также расширил свою теорию в своей статье 1877 года за пределы Карно, Рудольфа Клаузиуса , Джеймса Клерка Максвелла и лорда Кельвина, показав, что энтропия обусловлена теплом, пространственным разделением и излучением. [28] Статистика Максвелла–Больцмана и распределение Больцмана остаются центральными в основах классической статистической механики. Они также применимы к другим явлениям , которые не требуют квантовой статистики и дают представление о значении температуры .
Он предпринял множество попыток объяснить второй закон термодинамики, причем попытки охватывали многие области. Он пробовал модель моноцикла Гельмгольца, [ 29] [30] чистый ансамблевый подход, как у Гиббса, чистый механический подход, как у эргодической теории, комбинаторный аргумент, Stoßzahlansatz и т. д. [31]
Большинство химиков , начиная с открытий Джона Дальтона в 1808 году, Джеймса Клерка Максвелла в Шотландии и Джозайи Уилларда Гиббса в Соединенных Штатах, разделяли веру Больцмана в атомы и молекулы , но большая часть физического истеблишмента не разделяла эту веру до десятилетий спустя. Больцман имел давний спор с редактором выдающегося немецкого физического журнала своего времени, который отказывался позволить Больцману ссылаться на атомы и молекулы как на что-либо иное, кроме удобных теоретических конструкций. Всего через пару лет после смерти Больцмана исследования Перрена коллоидных суспензий (1908–1909), основанные на теоретических исследованиях Эйнштейна 1905 года, подтвердили значения постоянной Авогадро и постоянной Больцмана , убедив мир в том, что мельчайшие частицы действительно существуют .
Цитируя Планка , « Логарифмическая связь между энтропией и вероятностью была впервые сформулирована Л. Больцманом в его кинетической теории газов ». [32] Эта знаменитая формула для энтропии S выглядит следующим образом [33]: где k B — постоянная Больцмана , а ln — натуральный логарифм . W (от Wahrscheinlichkeit , немецкого слова, означающего « вероятность ») — вероятность возникновения макросостояния [ 34] или, точнее, число возможных микросостояний, соответствующих макроскопическому состоянию системы — число (ненаблюдаемых) «способов» в (наблюдаемом) термодинамическом состоянии системы, которые могут быть реализованы путем присвоения различных положений и импульсов различным молекулам. Парадигма Больцмана представляла собой идеальный газ из N идентичных частиц, из которых N i находятся в i- м микроскопическом состоянии (диапазоне) положения и импульса. W можно посчитать, используя формулу для перестановок , где i пробегает все возможные молекулярные состояния, а где обозначает факториал . «Поправка» в знаменателе учитывает неразличимые частицы в одном и том же состоянии.
Больцмана также можно считать одним из предшественников квантовой механики из-за его предположения в 1877 году, что уровни энергии физической системы могут быть дискретными, хотя Больцман использовал это как математический прием, не имеющий физического смысла. [35]
Альтернативой формуле Больцмана для энтропии, приведенной выше, является определение информационной энтропии, введенное в 1948 году Клодом Шенноном . [36] Определение Шеннона предназначалось для использования в теории связи, но применимо во всех областях. Оно сводится к выражению Больцмана, когда все вероятности равны, но, конечно, может использоваться, когда они не равны. Его достоинство в том, что оно дает немедленные результаты, не прибегая к факториалам или приближению Стирлинга . Однако подобные формулы встречаются еще в работах Больцмана, а явно у Гиббса (см. ссылку).
Уравнение Больцмана было разработано для описания динамики идеального газа. где ƒ представляет собой функцию распределения положения и импульса отдельной частицы в данный момент времени (см. распределение Максвелла–Больцмана ), F — сила, m — масса частицы, t — время, а v — средняя скорость частиц.
Это уравнение описывает временное и пространственное изменение распределения вероятностей для положения и импульса распределения плотности облака точек в одночастичном фазовом пространстве . (См. Гамильтонову механику .) Первый член в левой части представляет явное изменение во времени функции распределения, тогда как второй член дает пространственное изменение, а третий член описывает эффект любой силы, действующей на частицы. Правая часть уравнения представляет эффект столкновений.
В принципе, приведенное выше уравнение полностью описывает динамику ансамбля частиц газа при соответствующих граничных условиях . Это дифференциальное уравнение первого порядка имеет обманчиво простой вид, поскольку f может представлять произвольную функцию распределения одной частицы . Кроме того, сила, действующая на частицы, напрямую зависит от функции распределения скоростей f . Уравнение Больцмана, как известно, трудно интегрировать . Дэвид Гильберт потратил годы, пытаясь решить его, но без особого успеха.
Форма члена столкновения, принятая Больцманом, была приближенной. Однако для идеального газа стандартное решение Чепмена–Энскога уравнения Больцмана является высокоточным. Ожидается, что оно приведет к неверным результатам для идеального газа только в условиях ударной волны .
Больцман много лет пытался «доказать» второй закон термодинамики, используя свое газодинамическое уравнение – его знаменитую H-теорему . Однако ключевым предположением, которое он сделал при формулировке термина столкновения, был « молекулярный хаос », предположение, которое нарушает симметрию обращения времени, как это необходимо для всего , что могло бы подразумевать второй закон. Только из вероятностного предположения вытекал очевидный успех Больцмана, поэтому его долгий спор с Лошмидтом и другими по поводу парадокса Лошмидта в конечном итоге закончился его неудачей.
Наконец, в 1970-х годах Э. Г. Д. Коэн и Дж. Р. Дорфман доказали, что систематическое (степенной ряд) расширение уравнения Больцмана до высоких плотностей математически невозможно. Следовательно, неравновесная статистическая механика для плотных газов и жидкостей фокусируется на соотношениях Грина–Кубо , теореме о флуктуации и других подходах.
Идея о том, что второй закон термодинамики или «закон энтропии» является законом беспорядка (или что динамически упорядоченные состояния «бесконечно невероятны»), возникла из взгляда Больцмана на второй закон термодинамики.
В частности, это была попытка Больцмана свести его к стохастической функции столкновений, или закону вероятности, вытекающему из случайных столкновений механических частиц. Следуя Максвеллу, [37] Больцман моделировал молекулы газа как сталкивающиеся бильярдные шары в ящике, отмечая, что с каждым столкновением неравновесные распределения скоростей (группы молекул, движущихся с одинаковой скоростью и в одном направлении) будут становиться все более беспорядочными, что приведет к конечному состоянию макроскопической однородности и максимального микроскопического беспорядка или состоянию максимальной энтропии (где макроскопическая однородность соответствует уничтожению всех потенциалов или градиентов поля). [38] Второй закон, утверждал он, был, таким образом, просто результатом того факта, что в мире механически сталкивающихся частиц неупорядоченные состояния являются наиболее вероятными. Поскольку существует гораздо больше возможных неупорядоченных состояний, чем упорядоченных, система почти всегда будет находиться либо в состоянии максимального беспорядка — макросостоянии с наибольшим числом доступных микросостояний, например, газ в ящике в равновесии — либо движущейся к нему. Больцман пришел к выводу, что динамически упорядоченное состояние, в котором молекулы движутся «с одинаковой скоростью и в одном направлении», является «наиболее невероятным случаем, который только можно себе представить... бесконечно невероятной конфигурацией энергии». [39]
Больцман совершил подвиг, показав, что второй закон термодинамики является лишь статистическим фактом. Постепенное разупорядочение энергии аналогично разупорядочению изначально упорядоченной колоды карт при многократном перетасовывании, и так же, как карты в конце концов вернутся к своему первоначальному порядку, если их перетасовать гигантское количество раз, так и вся вселенная должна когда-нибудь по чистой случайности вернуться в состояние, из которого она изначально вышла. (Эта оптимистичная кода к идее умирающей вселенной становится несколько приглушенной, когда кто-то пытается оценить временную линию, которая, вероятно, пройдет до того, как это произойдет спонтанно.) [40] Тенденция к увеличению энтропии, по-видимому, вызывает трудности у новичков в термодинамике, но ее легко понять с точки зрения теории вероятности. Рассмотрим два обычных игральных кубика , обе шестерки которых лежат лицом вверх. После того, как кости встряхнуты, вероятность обнаружить эти две шестерки лицом вверх мала (1 из 36); Таким образом, можно сказать, что случайное движение (перемешивание) игральных костей, подобно хаотическим столкновениям молекул из-за тепловой энергии, приводит к изменению менее вероятного состояния на более вероятное. При миллионах игральных костей, подобно миллионам атомов, участвующих в термодинамических расчетах, вероятность того, что все они будут шестерками, становится настолько исчезающе малой, что система должна перейти в одно из более вероятных состояний. [41]
Вклад Людвига Больцмана в физику и философию оказал неизгладимое влияние на современную науку. Его новаторская работа в области статистической механики и термодинамики заложила основу для некоторых из самых фундаментальных концепций в физике. Например, Макс Планк при квантовании резонаторов в своей теории излучения черного тела использовал постоянную Больцмана для описания энтропии системы, чтобы прийти к своей формуле в 1900 году. [42] Однако работа Больцмана не всегда была легко принята при его жизни, и он столкнулся с противодействием со стороны некоторых современников, особенно в отношении существования атомов и молекул. Тем не менее, обоснованность и важность его идей в конечном итоге были признаны, и с тех пор они стали краеугольными камнями современной физики. Здесь мы углубимся в некоторые аспекты наследия Больцмана и его влияния на различные области науки.
Кинетическая теория газов Больцмана была одной из первых попыток объяснить макроскопические свойства, такие как давление и температура, с точки зрения поведения отдельных атомов и молекул. Хотя многие химики уже признавали существование атомов и молекул, более широкому физическому сообществу потребовалось некоторое время, чтобы принять эту точку зрения. Длительный спор Больцмана с редактором известного немецкого физического журнала по поводу принятия атомов и молекул подчеркивает первоначальное сопротивление этой идее.
Только после того, как эксперименты, такие как исследования Жана Перрена коллоидных суспензий, подтвердили значения постоянной Авогадро и постоянной Больцмана, существование атомов и молекул получило более широкое признание. Кинетическая теория Больцмана сыграла решающую роль в демонстрации реальности атомов и молекул и объяснении различных явлений в газах, жидкостях и твердых телах.
Статистическая механика, пионером которой был Больцман, связывает макроскопические наблюдения с микроскопическим поведением. Его статистическое объяснение второго закона термодинамики было значительным достижением, и он дал современное определение энтропии ( ), где k B — постоянная Больцмана, а Ω — число микросостояний, соответствующих данному макросостоянию.
Макс Планк позже назвал константу k B постоянной Больцмана в честь вклада Больцмана в статистическую механику. Постоянная Больцмана играет центральную роль в связи термодинамических величин с микроскопическими свойствами, и теперь она является фундаментальной константой в физике, появляясь в различных уравнениях во многих научных дисциплинах.
Поскольку уравнение Больцмана практично при решении задач в разреженных или разбавленных газах, оно использовалось во многих различных областях техники. Оно используется для расчета возвращения космического челнока в верхнюю атмосферу. [43] Оно является основой для теории переноса нейтронов и переноса ионов в полупроводниках . [44] [45]
Работа Больцмана в области статистической механики заложила основу для понимания статистического поведения частиц в системах с большим числом степеней свободы. В своей статье 1877 года он использовал дискретные уровни энергии физических систем в качестве математического устройства и продолжил показывать, что то же самое можно применить к непрерывным системам, которые можно рассматривать как предшественников развития квантовой механики. [46] Один биограф Больцмана говорит, что подход Больцмана «проложил путь для Планка». [47]
Концепция квантования уровней энергии стала фундаментальным постулатом в квантовой механике, что привело к появлению таких новаторских теорий, как квантовая электродинамика и квантовая теория поля . Таким образом, ранние идеи Больцмана о квантовании уровней энергии оказали глубокое влияние на развитие квантовой физики.
В 1885 году он стал членом Императорской австрийской академии наук , а в 1887 году — президентом Грацского университета . В 1888 году он был избран членом Королевской шведской академии наук , а в 1899 году — иностранным членом Королевского общества (ForMemRS) . [1] В его честь названо множество вещей .
Пауль Эренфест (1880–1933) наряду с Нернстом, Аррениусом и Мейтнер следует считать одними из самых выдающихся учеников Больцмана.
Вальтер Герман Нернст посетил лекции Людвига Больцмана