Самарий — химический элемент ; он имеет символ Sm и атомный номер 62. Это умеренно твердый серебристый металл , который медленно окисляется на воздухе. Будучи типичным представителем ряда лантаноидов , самарий обычно имеет степень окисления +3. Также известны соединения самария (II), в первую очередь монооксид SmO, монохалькогениды SmS, SmSe и SmTe, а также йодид самария (II) .
Открытый в 1879 году французским химиком Полем-Эмилем Лекоком де Буабодраном , самарий был назван в честь минерала самарскита , из которого он был выделен. Сам минерал был назван в честь российского горного чиновника, полковника Василия Самарского-Быховца , который, таким образом, стал первым человеком, в честь которого, хотя и косвенно, был назван химический элемент.
Самарий занимает 40-е место по распространенности в земной коре и встречается чаще, чем такие металлы, как олово . Он встречается в концентрации до 2,8% в нескольких минералах, включая церит , гадолинит , самарскит, монацит и бастнезит , причем два последних являются наиболее распространенными коммерческими источниками элемента. Эти минералы в основном встречаются в Китае, США, Бразилии, Индии, Шри-Ланке и Австралии; Китай на сегодняшний день является мировым лидером по добыче и производству самария.
Основное коммерческое использование самария находится в самарий-кобальтовых магнитах , [8] которые имеют постоянную намагниченность , уступающую только неодимовым магнитам ; однако соединения самария могут выдерживать значительно более высокие температуры, выше 700 ° C (1292 ° F), не теряя своих постоянных магнитных свойств. Радиоизотоп самарий-153 является активным компонентом препарата самария ( 153 См) лексидронама (Квадрамет), который убивает раковые клетки при раке легких , раке предстательной железы , раке молочной железы и остеосаркоме . Другой изотоп, самарий-149 , является сильным поглотителем нейтронов , поэтому его добавляют в управляющие стержни ядерных реакторов . Он также образуется как продукт распада во время работы реактора и является одним из важных факторов, учитываемых при проектировании и эксплуатации реактора. Другие применения самария включают катализ химических реакций , радиоактивное датирование и рентгеновские лазеры . В частности, йодид самария (II) является распространенным восстановителем в химическом синтезе .
Самарий не играет биологической роли; некоторые соли самария слегка токсичны. [9]
Самарий — редкоземельный элемент , по твердости и плотности близкий к цинку . С температурой кипения 1794 ° C (3261 ° F) самарий является третьим по летучести лантанидом после иттербия и европия и сравним в этом отношении со свинцом и барием ; это способствует отделению самария от его руд. [10] [11] Свежеприготовленный самарий имеет серебристый блеск и приобретает более тусклый вид при окислении на воздухе. Подсчитано, что самарий имеет один из самых больших атомных радиусов среди элементов; при радиусе 238 пм крупнее только калий , празеодим , барий , рубидий и цезий . [12]
В условиях окружающей среды самарий имеет ромбоэдрическое строение (α-форма). При нагревании до 731 ° C (1348 ° F) его кристаллическая симметрия меняется на гексагональную плотноупакованную ( ГПУ ); фактическая температура перехода зависит от чистоты металла. Дальнейший нагрев до 922 °C (1692 °F) превращает металл в объемноцентрированную кубическую ( ОЦК ) фазу. Нагрев до 300 ° C (572 ° F) плюс сжатие до 40 кбар приводит к образованию двойной шестиугольной плотноупакованной структуры ( dhcp ). Более высокое давление порядка сотен или тысяч килобар вызывает ряд фазовых превращений, в частности появление тетрагональной фазы при давлении около 900 кбар. [13] В одном исследовании фазу ДГПУ можно было получить без сжатия, используя неравновесный режим отжига с быстрым изменением температуры между примерно 400 °C (752 °F) и 700 °C (1292 °F), что подтверждает переходный характер этой самариевой фазы. Тонкие пленки самария, полученные осаждением из паровой фазы, в условиях окружающей среды могут содержать фазы ГПУ или ДГПУ . [13]
Самарий и его полуторный оксид парамагнитны при комнатной температуре. Их соответствующие эффективные магнитные моменты, составляющие менее 2 магнетонов Бора , являются третьими по величине среди лантаноидов (и их оксидов) после лантана и лютеция. Металл переходит в антиферромагнитное состояние при охлаждении до 14,8 К. [14] [15] Отдельные атомы самария можно изолировать, инкапсулировав их в молекулы фуллеренов . [16] Они также могут быть интеркалированы в междоузлия объема C 60 с образованием твердого раствора номинального состава Sm 3 C 60 , который является сверхпроводящим при температуре 8 К. [17] Легирование самарием сверхпроводников на основе железа – класс высокотемпературных сверхпроводников - увеличивает температуру их перехода к нормальной проводимости до 56 К, самого высокого значения, достигнутого на данный момент в этой серии. [18]
На воздухе самарий медленно окисляется при комнатной температуре и самопроизвольно воспламеняется при 150 ° C (302 ° F). [9] [11] Даже при хранении под минеральным маслом самарий постепенно окисляется и образует на поверхности серовато-желтый порошок смеси оксидов и гидроксидов . Металлический внешний вид образца можно сохранить, герметизируя его в среде инертного газа, например аргона .
Самарий весьма электроположителен и медленно реагирует с холодной водой и быстро с горячей водой с образованием гидроксида самария: [19]
Самарий легко растворяется в разбавленной серной кислоте с образованием растворов, содержащих ионы Sm(III) от желтого [20] до бледно-зеленого цвета, которые существуют в виде комплексов [Sm(OH 2 ) 9 ] 3+ : [19]
Самарий — один из немногих лантаноидов с относительно доступной степенью окисления +2, наряду с Eu и Yb. [21] Ионы Sm 2+ в водном растворе имеют кроваво-красный цвет. [22]
Наиболее устойчивым оксидом самария является полуторный оксид Sm 2 O 3 . Как и многие соединения самария, он существует в нескольких кристаллических фазах. Треугольная форма получается медленным охлаждением расплава. Температура плавления Sm 2 O 3 высокая (2345 °С), поэтому его обычно плавят не прямым, а индукционным нагревом , через радиочастотную катушку. Кристаллы Sm 2 O 3 моноклинной симметрии можно вырастить методом пламенной плавки ( процесс Вернейля ) из порошка Sm 2 O 3 , что дает цилиндрические були длиной до нескольких сантиметров и диаметром около одного сантиметра. Були прозрачны, когда они чистые и без дефектов, и оранжевые в противном случае. Нагревание метастабильного тригонального Sm 2 O 3 до 1900 °C (3450 °F) превращает его в более стабильную моноклинную фазу. [25] Также был описан кубический Sm 2 O 3 . [26]
Самарий — один из немногих лантаноидов, образующих монооксид SmO. Это блестящее золотисто-желтое соединение было получено восстановлением Sm 2 O 3 металлическим самарием при высокой температуре (1000 °С) и давлении выше 50 кбар; понижение давления приводило к неполной реакции. SmO имеет кубическую структуру решетки каменной соли. [24] [44]
Самарий образует трехвалентный сульфид , селенид и теллурид . Известны двухвалентные халькогениды SmS, SmSe и SmTe с кубической кристаллической структурой каменной соли. Эти халькогениды переходят из полупроводникового состояния в металлическое при комнатной температуре под действием давления. [45] В то время как в SmSe и SmTe переход является непрерывным и происходит при давлении около 20–30 кбар, в SmS он резкий и требует всего лишь 6,5 кбар. Этот эффект приводит к впечатляющему изменению цвета SmS от черного до золотисто-желтого, когда его кристаллы пленок царапаются или полируются. Переход не меняет симметрию решетки, но происходит резкое уменьшение (~15%) объема кристалла. [46] Он демонстрирует гистерезис , то есть, когда давление сбрасывается, SmS возвращается в полупроводниковое состояние при гораздо более низком давлении, около 0,4 кбар. [9] [47]
Металлический самарий реагирует со всеми галогенами , образуя тригалогениды: [48]
Дальнейшее их восстановление металлами самарием, литием или натрием при повышенных температурах (около 700–900 °С) дает дигалогениды. [37] Дииодид также можно получить нагреванием SmI 3 или реакцией металла с 1,2-дииодэтаном в безводном тетрагидрофуране при комнатной температуре: [49]
Помимо дигалогенидов, восстановление также дает множество нестехиометрических галогенидов самария с четко определенной кристаллической структурой, таких как Sm 3 F 7 , Sm 14 F 33 , Sm 27 F 64 , [36] Sm 11 Br 24 , Sm 5 Бр 11 и См 6 Бр 13 . [50]
Галогениды самария изменяют свою кристаллическую структуру, когда один тип галогенид-аниона заменяется другим, что является необычным поведением для большинства элементов (например, актинидов). Многие галогениды имеют две основные кристаллические фазы одного состава: одна значительно более стабильна, а другая метастабильна. Последний образуется при сжатии или нагреве с последующей закалкой до условий окружающей среды. Например, сжатие обычного моноклинного дииодида самария и сброс давления приводит к образованию ромбической структуры типа PbCl 2 (плотность 5,90 г/см 3 ), [51] и аналогичная обработка приводит к образованию новой фазы трииодида самария (плотность 5,97 г/см 3 ). см 3 ). [52]
Спеканием порошков оксида самария и бора в вакууме получают порошок, содержащий несколько фаз борида самария; соотношение между этими фазами можно контролировать посредством пропорции смешивания. [53] Порошок можно превратить в более крупные кристаллы боридов самария с использованием методов дуговой или зонной плавки , в зависимости от различной температуры плавления/кристаллизации SmB 6 (2580 °C), SmB 4 (около 2300 °C) и SmB 66. (2150 °С). Все эти материалы представляют собой твердые, хрупкие, темно-серые твердые вещества, твердость которых возрастает с увеличением содержания бора. [32] Диборид самария слишком летуч, чтобы его можно было производить этими методами, и для стабилизации его роста требуется высокое давление (около 65 кбар) и низкие температуры от 1140 до 1240 °C. Повышение температуры приводит к преимущественному образованию SmB 6 . [30]
Гексаборид самария — типичное соединение промежуточной валентности, в котором самарий присутствует как в виде ионов Sm 2+ , так и в виде ионов Sm 3+ в соотношении 3:7. [53] Он принадлежит к классу изоляторов Кондо ; при температурах выше 50 К его свойства типичны для кондо-металла с металлической электропроводностью, характеризующейся сильным рассеянием электронов, тогда как при более низких температурах он ведет себя как немагнитный изолятор с узкой запрещенной зоной около 4–14 мэВ . [54] Индуцированный охлаждением переход металл-изолятор в SmB 6 сопровождается резким увеличением теплопроводности с максимумом примерно при 15 К. Причина этого увеличения заключается в том, что сами электроны не вносят вклада в теплопроводность при низких температурах. , в котором преобладают фононы , но уменьшение концентрации электронов снижает скорость электрон-фононного рассеяния. [55]
Карбиды самария получают плавлением смеси графита и металла в инертной атмосфере. После синтеза они неустойчивы на воздухе и требуют изучения в инертной атмосфере. [34] Монофосфид самария SmP — полупроводник с шириной запрещенной зоны 1,10 эВ, такой же, как у кремния , и электропроводностью n-типа . Его можно приготовить путем отжига при 1100 ° C (2010 ° F) вакуумированной кварцевой ампулы, содержащей смешанные порошки фосфора и самария. Фосфор очень летуч при высоких температурах и может взорваться, поэтому скорость нагрева должна поддерживаться значительно ниже 1 °C/мин. [42] Аналогичная процедура принята для монарсенида SmAs, но температура синтеза выше - 1800 ° C (3270 ° F). [43]
Известны многочисленные кристаллические бинарные соединения самария и одного из элементов группы 14, 15 или 16 X, где X представляет собой Si, Ge, Sn, Pb, Sb или Te, а металлические сплавы самария образуют другую большую группу. Все они готовятся путем отжига смешанных порошков соответствующих элементов. Многие из полученных соединений являются нестехиометрическими и имеют номинальный состав Sm a X b , где соотношение b/a варьируется от 0,5 до 3. [56] [57]
Самарий образует циклопентадиенид Sm(C 5 H 5 ) 3 и его хлорпроизводные Sm(C 5 H 5 ) 2 Cl и Sm(C 5 H 5 )Cl 2 . Их получают взаимодействием трихлорида самария с NaC 5 H 5 в тетрагидрофуране . В отличие от циклопентадиенидов большинства других лантаноидов, в Sm(C 5 H 5 ) 3 некоторые кольца C 5 H 5 соединяют друг друга, образуя вершины колец η 1 или ребра η 2 в направлении другого соседнего самария, создавая таким образом полимерные цепи. [22] Хлорпроизводное Sm(C 5 H 5 ) 2 Cl имеет димерную структуру, которая более точно выражается как (η( 5 )-C 5 H 5 ) 2 Sm(-Cl) 2 (η( 5 )-C 5 Ч 5 ) 2 . Там хлорные мостики могут быть заменены, например, атомами йода, водорода или азота или группами CN . [58]
Ион ( C 5 H 5 ) - в циклопентадиенидах самария может быть заменен инденидным ( C 9 H 7 ) - или циклооктатетраенидным ( C 8 H 8 ) 2- кольцом, что приводит к Sm(C 9 H 7 ) 3 или KSm( η( 8 )−C 8 ЧАС 8 ) 2 . Последнее соединение имеет структуру, близкую к ураноцену . Существует также циклопентадиенид двухвалентного самария Sm(C 5 H 5 ) 2 — твердое вещество, сублимирующееся при температуре около 85 °C (185 °F). В отличие от ферроцена кольца C 5 H 5 в Sm(C 5 H 5 ) 2 не параллельны, а наклонены на 40°. [58] [59]
Реакция метатезиса в тетрагидрофуране или эфире дает алкилы и арилы самария: [58]
Здесь R — углеводородная группа, а Me = метил .
Встречающийся в природе самарий состоит из пяти стабильных изотопов : 144 Sm, 149 Sm, 150 Sm, 152 Sm и 154 Sm, а также двух чрезвычайно долгоживущих радиоизотопов 147 Sm ( период полураспада t 1/2 = 1,06 × 10).11 лет) и 148 См (7 × 1015 лет),наиболее многочисленным является 152 Sm ( 26,75% ). [7] 149 Sm указан в различных источниках как стабильный, [7] [60] , но некоторые источники утверждают, что он радиоактивный, [61] с нижней границей его периода полураспада, определяемой как2 × 10 15 лет. [7] По прогнозам, некоторые наблюдаемо стабильные изотопы самария распадутся на изотопы неодима . [62] Долгоживущие изотопы 146 Sm, 147 Sm и 148 Sm подвергаются альфа-распаду с образованием изотопов неодима . Более легкие нестабильные изотопы самария в основном распадаются путем захвата электронов до прометия , а более тяжелые - бета-распад до европия . [7] Известные изотопы варьируются от 129 до 168 См. [7] [63] Периоды полураспада 151 См и 145 См составляют 90 лет и 340 дней соответственно. Период полураспада всех остальных радиоизотопов составляет менее 2 дней, а период полураспада большинства из них составляет менее 48 секунд. Самарий также имеет двенадцать известных ядерных изомеров , наиболее стабильными из которых являются 141m Sm ( период полураспада 22,6 минуты), 143m1 Sm ( t 1/2 = 66 секунд) и 139m Sm ( t 1/2 = 10,7 секунды). [7] Природный самарий имеет радиоактивность 127 Бк /г, в основном за счет 147 Sm, [64] который альфа-распадает до 143 Nd с периодом полураспада 1,06 × 10.Возраст 11 лет, используется при датировании самария и неодима . [65] [66] 146 Sm – потухший радионуклид с периодом полураспада 1,03×10 8 лет. [67] Были поиски самария-146 как первичного нуклида , поскольку его период полураспада достаточно велик, так что незначительные количества элемента должны сохраняться и сегодня. [68] Его можно использовать при радиометрическом датировании. [69]
Самарий-149 - это наблюдаемо стабильный изотоп самария (по прогнозам, распад, но никаких распадов никогда не наблюдалось, что дает ему период полураспада, по крайней мере, на несколько порядков превышающий возраст Вселенной), и продукт распада цепочка из продукта деления 149 Nd (выход 1,0888%). 149 Sm является продуктом распада и поглотителем нейтронов в ядерных реакторах , по эффекту нейтронного отравления уступает по важности для проектирования и эксплуатации реакторов только 135 Xe . [70] [71] Его нейтронное сечение составляет 41000 барнов для тепловых нейтронов . [72] Поскольку самарий-149 не радиоактивен и не удаляется при распаде, с ним возникают проблемы, несколько отличающиеся от тех, с которыми сталкиваются ксенон-135. Равновесная концентрация (и, следовательно, эффект отравления) достигает равновесного значения во время работы реактора примерно за 500 часов (около трех недель), а поскольку самарий-149 стабилен, его концентрация остается практически постоянной во время работы реактора. [73]
Самарий-153 является бета-излучателем с периодом полураспада 46,3 часа. Он используется для уничтожения раковых клеток при раке легких , раке простаты , раке молочной железы и остеосаркоме . Для этого самарий-153 хелатируют этилендиаминтетраметиленфосфонатом ( ЭДТМП ) и вводят внутривенно. Хелатирование предотвращает накопление радиоактивного самария в организме, что может привести к чрезмерному облучению и образованию новых раковых клеток. [9] Соответствующий препарат имеет несколько названий, включая самариум ( 153 См) лексидронам ; его торговое название - Квадрамет. [74] [75] [76]
Об обнаружении самария и родственных элементов было объявлено рядом ученых во второй половине XIX века; однако большинство источников отдают предпочтение французскому химику Полю-Эмилю Лекоку де Буабодрану . [77] [78] Буабодран выделил оксид и/или гидроксид самария в Париже в 1879 году из минерала самарскита ((Y,Ce,U,Fe) 3 (Nb,Ta,Ti) 5 O 16 ) и идентифицировал новый элемент в это через резкие линии оптического поглощения. [11] Швейцарский химик Марк Делафонтен объявил о новом элементе деципиум (от латинского : decipiens , что означает «обманчивый, вводящий в заблуждение») в 1878 году, [79] [80] , но позже, в 1880–1881 годах, продемонстрировал, что это смесь нескольких элементов, одного из которых идентичен самарию Буабодрана. [81] [82] Хотя самарскит был впервые найден в Уральских горах в России , к концу 1870-х годов он был найден и в других местах, что сделало его доступным для многих исследователей. В частности, было обнаружено, что самарий, выделенный Буабодраном, также был нечистым и содержал сопоставимое количество европия . Чистый элемент был получен только в 1901 году Эженом -Анатолем Демарсе . [83] [84] [85] [86] [87]
Буабодран назвал свой элемент самарием в честь минерала самарскита, что, в свою очередь, дало честь Василию Самарскому-Быховцу (1803–1870). Самарский-Быховец, будучи начальником штаба Русского корпуса горных инженеров, предоставил двум немецким минералогам, братьям Густаву и Генриху Розе , доступ к изучению образцов минералов Урала. [88] [89] [90] Таким образом, самарий стал первым химическим элементом, названным в честь человека. [83] [91] Слово самария иногда используется для обозначения оксида самария (III) по аналогии с иттрием , цирконием , оксидом алюминия , церием , гольмием и т. д. Для самария предлагался символ Sm , но часто использовался альтернативный вариант Sa. вместо этого до 1920-х годов. [83] [92]
До появления технологии ионообменного разделения в 1950-х годах чистый самарий не имел коммерческого применения. Однако побочным продуктом фракционной кристаллизационной очистки неодима была смесь самария и гадолиния, получившая название «Lindsay Mix» в честь компании, которая ее производила, и которая использовалась для стержней управления ядерным оружием в некоторых ранних ядерных реакторах. [93] В настоящее время аналогичный товарный продукт имеет название «самарий-европий- гадолиниевый » (СЭГ) концентрат. [91] Его получают экстракцией растворителем из смешанных лантаноидов , выделенных из бастнезита (или монацита). Поскольку более тяжелые лантаноиды имеют большее сродство к используемому растворителю, они легко извлекаются из массы с использованием относительно небольших количеств растворителя. Не все производители редкоземельных металлов, перерабатывающие бастнезит, делают это в достаточно больших масштабах, чтобы продолжать разделение компонентов SEG, которые обычно составляют только 1–2% исходной руды. Поэтому такие производители производят SEG с целью продавать его специализированным переработчикам. Таким образом ценный европий из руды извлекается для использования в производстве фосфора . Очистка самария следует за удалением европия. По состоянию на 2012 год [update], из-за избытка предложения, оксид самария в коммерческих масштабах дешевле, чем можно было бы предположить из-за его относительного содержания в руде. [94]
При средней концентрации около 8 частей на миллион (ppm) самарий является 40-м по распространенности элементом в земной коре. Это пятый по распространенности лантанид, его концентрация выше, чем у многих других элементов, таких как олово (средняя концентрация которого составляет 2 ppm). Концентрация самария в почвах колеблется от 2 до 23 частей на миллион, а в океанах — около 0,5–0,8 частей на триллион. [9] Распределение самария в почвах сильно зависит от его химического состояния и весьма неоднородно: в песчаных почвах концентрация самария на поверхности почвенных частиц примерно в 200 раз выше, чем в воде, захваченной между ними, и это соотношение может превышать 1000 в глинах. [95]
Самарий не встречается в природе в свободном виде, но, как и другие редкоземельные элементы, содержится во многих минералах, включая монацит , бастнезит , церит , гадолинит и самарскит ; В качестве промышленных источников чаще всего используются монацит (в котором самарий встречается в концентрациях до 2,8%) [11] и бастнезит. Мировые ресурсы самария оцениваются в два миллиона тонн ; в основном они расположены в Китае, США, Бразилии, Индии, Шри-Ланке и Австралии, а годовой объем производства составляет около 700 тонн. [9] Отчеты о производстве стран обычно приводятся для всех редкоземельных металлов вместе взятых. На сегодняшний день Китай обладает крупнейшим производством: 120 000 тонн добывается в год; за ней следуют США (около 5000 тонн) [95] и Индия (2700 тонн). [96] Самарий обычно продается в виде оксида, который по цене около 30 долларов США за кг является одним из самых дешевых оксидов лантаноидов. [94] В то время как мишметалл – смесь редкоземельных металлов, содержащая около 1% самария – уже давно используется, относительно чистый самарий был выделен лишь недавно с помощью процессов ионного обмена , методов экстракции растворителем и электрохимического осаждения . Металл часто получают электролизом расплавленной смеси хлорида самария (III) с хлоридом натрия или хлоридом кальция . Самарий также можно получить восстановлением его оксида лантаном . Затем продукт перегоняют для разделения самария (температура кипения 1794 °С) и лантана (точка кипения 3464 °С). [78]
Очень немногие минералы содержат самарий, являющийся наиболее доминирующим элементом. Минералы с эссенциальным (доминирующим) самарием включают монацит-(Sm) и флоренцит-(Sm) . Эти минералы очень редки и обычно содержат другие элементы, обычно церий или неодим . [97] [98] [99] [100] Самарий-151 производится в результате ядерного деления урана с выходом около 0,4% от всех делений. Его также производят путем захвата нейтронов самарием-149, который добавляется в управляющие стержни ядерных реакторов. Следовательно, 151 См присутствует в отработавшем ядерном топливе и радиоактивных отходах. [95]
Важным применением самария являются самарий-кобальтовые магниты , которые номинально представляют собой SmCo 5 или Sm 2 Co 17 . Они имеют высокую постоянную намагниченность, примерно в 10 000 раз превышающую магнитную составляющую железа и уступающую только неодимовым магнитам . Однако самариевые магниты лучше сопротивляются размагничиванию; они стабильны до температур выше 700 ° C (1292 ° F) (ср. 300–400 ° C для неодимовых магнитов). Эти магниты используются в небольших моторах, наушниках и высококачественных магнитных звукоснимателях для гитар и связанных с ними музыкальных инструментов. [9] Например, они используются в двигателях электрического самолета на солнечной энергии Solar Challenger , а также в бесшумных электрогитарах и бас-гитарах Samarium Cobalt Noiseless .
Самарий и его соединения важны как катализаторы и химические реагенты . Самариевые катализаторы помогают разложению пластмасс, дехлорированию загрязняющих веществ, таких как полихлорированные дифенилы (ПХБ), а также обезвоживанию и дегидрированию этанола. [11] Трифлат самария(III) Sm(OTf) 3 , то есть Sm(CF 3 SO 3 ) 3 , является одним из наиболее эффективных катализаторов на основе кислот Льюиса для галоген-промотированной реакции Фриделя-Крафтса с алкенами. [101] Йодид самария (II) является очень распространенным восстановителем и связующим агентом в органическом синтезе , например, в реакциях десульфонилирования ; аннуляция ; Полный синтез таксола Данишефского , Кувадзимы , Мукаямы и Холтона ; общий синтез стрихнина ; Реакция Барбье и другие восстановления с йодидом самария(II) . [102]
В своей обычной окисленной форме самарий добавляют в керамику и стекло, где он увеличивает поглощение инфракрасного света. В качестве (второстепенной) части мишметалла самарий содержится в « кремневых » устройствах зажигания многих зажигалок и факелов. [9] [11]
Самарий-149 имеет высокое сечение захвата нейтронов (41 000 барн ) и поэтому используется в стержнях управления ядерных реакторов . Его преимуществом по сравнению с конкурирующими материалами, такими как бор и кадмий, является стабильность поглощения — большинство продуктов синтеза 149 Sm представляют собой другие изотопы самария, которые также являются хорошими поглотителями нейтронов . Например, сечение самария-151 составляет 15 000 барнов, для 150 См, 152 См и 153 См оно порядка сотен барнов , а для природного (смешанного изотопа) самария - 6800 барнов. [11] [95] [103]
Кристаллы фторида кальция, легированные самарием, использовались в качестве активной среды в одном из первых твердотельных лазеров, спроектированных и построенных Питером Сорокиным (соавтором лазера на красителе ) и Миреком Стивенсоном в исследовательских лабораториях IBM в начале 1961 года. Этот самариевый лазер давал импульсы красного света на длине волны 708,5 нм. Он должен был охлаждаться жидким гелием и поэтому не нашел практического применения. [104] [105] Другой лазер на основе самария стал первым лазером насыщенного рентгеновского излучения , работающим на длинах волн короче 10 нанометров. Он давал 50-пикосекундные импульсы с длиной волны 7,3 и 6,8 нм, подходящие для использования в голографии , микроскопии биологических образцов высокого разрешения , дефлектометрии, интерферометрии и радиографии плотной плазмы, связанной с термоядерным синтезом и астрофизикой . Режим насыщения означал, что из лазерной среды извлекалась максимально возможная мощность, что приводило к высокой пиковой энергии 0,3 мДж. Активной средой служила самариевая плазма, полученная путем облучения стекла с самариевым покрытием импульсным инфракрасным лазером на неодимовом стекле (длина волны ~1,05 мкм). [106]
В 2007 году было показано, что нанокристаллический BaFCl:Sm 3+ , полученный методом соосаждения, может служить очень эффективным люминофором для хранения рентгеновского излучения . [107] Соосаждение приводит к образованию нанокристаллитов размером порядка 100–200 нм, а их чувствительность в качестве запоминающих люминофоров для рентгеновского излучения увеличивается в ~500 000 раз из-за специфического расположения и плотности дефектных центров по сравнению с микрокристаллическими. образцы, приготовленные спеканием при высокой температуре. [108] Механизм основан на восстановлении Sm 3+ до Sm 2+ путем захвата электронов, которые образуются при воздействии ионизирующего излучения в хозяине BaFCl. Линии люминесценции 5 D J – 7 F J f–f могут быть очень эффективно возбуждены посредством разрешенного по четности перехода 4f 6 → 4f 5 5d при ~417 нм. Последняя длина волны идеальна для эффективного возбуждения сине-фиолетовыми лазерными диодами, поскольку переход разрешен электрическим диполем и, следовательно, относительно интенсивен (400 л/(моль⋅см)). [109] Люминофор имеет потенциальное применение в индивидуальной дозиметрии, дозиметрии и визуализации в лучевой терапии, а также в медицинской визуализации. [110]
Соли самария стимулируют обмен веществ, но неясно, происходит ли это от самария или других присутствующих в нем лантаноидов. Общее количество самария у взрослых составляет около 50 мкг , преимущественно в печени и почках, растворяется в крови ~8 мкг/л. Самарий не усваивается растениями в измеримой концентрации и поэтому обычно не входит в рацион человека. Однако некоторые растения и овощи могут содержать до 1 части самария на миллион. Нерастворимые соли самария нетоксичны, а растворимые малотоксичны. [9] [124] При попадании в организм только 0,05% солей самария всасывается в кровоток, а остальная часть выводится из организма. Из крови 45% поступает в печень и 45% откладывается на поверхности костей, где сохраняется в течение 10 лет; оставшиеся 10% выводятся из организма. [95]
{{cite book}}
: CS1 maint: location missing publisher (link)