stringtranslate.com

Муравьиная кислота

Муравьиная кислота (от лат. formica  ' муравей '), систематически называемая метановой кислотой , является простейшей карбоновой кислотой и имеет химическую формулу HCOOH и структуру H−C(=O)−O−H . Это важный промежуточный продукт в химическом синтезе , который встречается в природе, особенно у некоторых муравьев. Эфиры , соли и анион, полученный из муравьиной кислоты, называются формиатами . В промышленности муравьиная кислота производится из метанола . [5]

Естественное явление

Муравьиная кислота встречается в природе в насекомых, сорняках, фруктах и ​​овощах, а также в выбросах лесов. Она встречается у большинства муравьев и у безжалых пчел рода Oxytrigona . [6] [7] Лесные муравьи из рода Formica могут распылять муравьиную кислоту на свою добычу или для защиты гнезда. Гусеница огневки ( Cerura vinula ) также распыляет ее, когда ей угрожают хищники. Она также встречается в трихомах крапивы двудомной ( Urtica dioica ). Кроме того, эта кислота содержится во многих фруктах, таких как ананас (0,21 мг на 100 г), яблоко (2 мг на 100 г) и киви (1 мг на 100 г), а также во многих овощах, а именно в луке (45 мг на 100 г), баклажане (1,34 мг на 100 г) и, в крайне низких концентрациях, в огурце (0,11 мг на 100 г). [8] Муравьиная кислота является естественным компонентом атмосферы, в основном из-за выбросов лесов. [9]

История

Еще в XV веке некоторые алхимики и натуралисты знали, что муравейники выделяют кислотный пар. Первым человеком, описавшим выделение этого вещества (путем перегонки большого количества муравьев), был английский натуралист Джон Рэй в 1671 году. [10] [11] Муравьи выделяют муравьиную кислоту для целей нападения и защиты. Муравьиная кислота была впервые синтезирована из синильной кислоты французским химиком Жозефом Гей-Люссаком . В 1855 году другой французский химик, Марселен Бертло , разработал синтез из оксида углерода, аналогичный процессу, используемому сегодня. [ необходима цитата ]

Муравьиная кислота долгое время считалась химическим соединением , представляющим лишь незначительный интерес в химической промышленности. В конце 1960-х годов значительные ее количества стали доступны как побочный продукт производства уксусной кислоты . Сейчас она все чаще используется в качестве консерванта и антибактериального средства в кормах для скота . [ необходима цитата ]

Характеристики

Циклический димер муравьиной кислоты; пунктирные зеленые линии представляют водородные связи.

Муравьиная кислота — бесцветная жидкость, имеющая резкий, пронзительный запах [12] при комнатной температуре, сравнимый с запахом родственной уксусной кислоты . Муравьиная кислота примерно в десять раз сильнее уксусной кислоты . [ требуется цитата ]

Он смешивается с водой и большинством полярных органических растворителей и несколько растворим в углеводородах . В углеводородах и в паровой фазе он состоит из водородно-связанных димеров, а не отдельных молекул. [13] [14] Из-за своей тенденции к водородным связям газообразная муравьиная кислота не подчиняется закону идеального газа . [14] Твердая муравьиная кислота, которая может существовать в любой из двух полиморфов , состоит из фактически бесконечной сети водородно-связанных молекул муравьиной кислоты. Муравьиная кислота образует высококипящую азеотропную смесь с водой (107,3 ​​°C; 77,5% муравьиной кислоты). Жидкая муравьиная кислота имеет тенденцию к переохлаждению .

Химические реакции

Разложение

Муравьиная кислота легко разлагается путем дегидратации в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием оксида углерода и воды:

HCO2H → H2O + CO

Обработка муравьиной кислоты серной кислотой является удобным лабораторным источником CO. [15] [16]

В присутствии платины разлагается с выделением водорода и углекислого газа .

HCO2H → H2 + CO2​

Растворимые рутениевые катализаторы также эффективны для получения водорода, свободного от оксида углерода. [17]

Реагент

Муравьиная кислота разделяет большинство химических свойств других карбоновых кислот . Из-за своей высокой кислотности растворы в спиртах образуют сложные эфиры спонтанно; в этерификациях Фишера муравьиной кислоты она самокатализирует реакцию, и дополнительный кислотный катализатор не требуется. [18] Муравьиная кислота разделяет некоторые восстановительные свойства альдегидов , восстанавливая растворы оксидов металлов до соответствующих металлов. [19]

Муравьиная кислота является источником формильной группы, например, при формилировании N- метиланилина в N - метилформанилид в толуоле . [20]

В синтетической органической химии муравьиная кислота часто используется в качестве источника гидрид- иона, как в реакции Эшвайлера-Кларка :

Реакция Эшвейлера-Кларка.
Реакция Эшвейлера-Кларка.

Он используется в качестве источника водорода при гидрогенизации с переносом , как в реакции Лейкарта для получения аминов , и (в водном растворе или в его азеотропе с триэтиламином ) для гидрогенизации кетонов . [21]

Присоединение к алкенам

Муравьиная кислота является уникальной среди карбоновых кислот по своей способности участвовать в реакциях присоединения с алкенами . Муравьиные кислоты и алкены легко реагируют с образованием формиатных эфиров . Однако в присутствии некоторых кислот, включая серную и фтористоводородную кислоты , вместо этого происходит вариант реакции Коха , и муравьиная кислота присоединяется к алкену, образуя более крупную карбоновую кислоту. [22]

Ангидрид муравьиной кислоты

Нестабильный муравьиный ангидрид , H(C=O)−O−(C=O)H, может быть получен дегидратацией муравьиной кислоты с N , N′ - дициклогексилкарбодиимидом в эфире при низкой температуре. [23]

Производство

В 2009 году мировые мощности по производству муравьиной кислоты составляли 720 тысяч тонн (1,6 миллиарда фунтов) в год, примерно поровну разделенные между Европой (350 тысяч тонн или 770 миллионов фунтов, в основном в Германии) и Азией (370 тысяч тонн или 820 миллионов фунтов, в основном в Китае), в то время как производство было ниже 1 тысячи тонн или 2,2 миллиона фунтов в год на всех других континентах. [24] Он коммерчески доступен в растворах различной концентрации от 85 до 99 % по массе. [13] По состоянию на 2009 год крупнейшими производителями являются BASF , Eastman Chemical Company , LC Industrial и Feicheng Acid Chemicals с крупнейшими производственными мощностями в Людвигсхафене (200 тысяч тонн или 440 миллионов фунтов в год, BASF, Германия), Оулу (105 тысяч тонн или 230 миллионов фунтов, Eastman, Финляндия), Накхонпатхом (n/a, LC Industrial) и Feicheng (100 тысяч тонн или 220 миллионов фунтов, Feicheng, Китай). Цены 2010 года варьировались от около 650 евро за тонну (что эквивалентно около 800 долларов США за тонну) в Западной Европе до 1250 долларов США за тонну в Соединенных Штатах. [24]

Из метилформиата и формамида

При соединении метанола и оксида углерода в присутствии сильного основания образуется метилформиат , согласно химическому уравнению : [13]

СН3ОН + СО → НСО2СН3​

В промышленности эта реакция осуществляется в жидкой фазе при повышенном давлении. Типичные условия реакции: 80 °C и 40 атм. Наиболее широко используемое основание — метоксид натрия . Гидролиз метилформиата приводит к образованию муравьиной кислоты:

HCO 2 CH 3 + H 2 O → HCOOH + CH 3 OH

Эффективный гидролиз метилформиата требует большого избытка воды. Некоторые пути протекают косвенно, сначала обрабатывая метилформиат аммиаком, чтобы получить формамид , который затем гидролизуется серной кислотой :

HCO2CH3 + NH3 → HC ( O ) NH2 + CH3OH
2HC ( O ) NH2 + 2H2O + H2SO4 → 2HCO2H + ( NH4 ) 2SO4

Недостатком этого подхода является необходимость утилизации побочного продукта сульфата аммония . Эта проблема заставила некоторых производителей разработать энергоэффективные методы отделения муравьиной кислоты от избытка воды, используемой при прямом гидролизе. В одном из таких процессов, используемых BASF , муравьиная кислота удаляется из воды путем экстракции жидкость-жидкость с органическим основанием. [ необходима цитата ]

Нишевые и устаревшие химические маршруты

Побочный продукт производства уксусной кислоты

Значительное количество муравьиной кислоты производится как побочный продукт при производстве других химикатов. Когда-то уксусная кислота производилась в больших масштабах путем окисления алканов , в процессе, который одновременно генерирует значительное количество муравьиной кислоты. [13] Этот окислительный путь к уксусной кислоте утратил свое значение, так что вышеупомянутые выделенные пути к муравьиной кислоте стали более важными. [ необходима цитата ]

Гидрирование диоксида углерода

Каталитическое гидрирование CO 2 до муравьиной кислоты давно изучается. Эту реакцию можно проводить гомогенно. [25] [ 26] = [27]


Окисление биомассы

Муравьиную кислоту также можно получить путем водного каталитического частичного окисления влажной биомассы с помощью процесса OxFA . [28] [29] Полиоксометаллат типа Кеггина (H 5 PV 2 Mo 10 O 40 ) используется в качестве гомогенного катализатора для преобразования сахаров, древесины, макулатуры или цианобактерий в муравьиную кислоту и CO 2 в качестве единственного побочного продукта. Может быть достигнут выход до 53% муравьиной кислоты. [ необходима цитата ]

Лабораторные методы

В лаборатории муравьиную кислоту можно получить путем нагревания щавелевой кислоты в глицерине с последующей паровой дистилляцией. [30] Глицерин действует как катализатор, поскольку реакция протекает через промежуточный глицерилоксалат. Если реакционную смесь нагревают до более высоких температур, получается аллиловый спирт . Чистая реакция выглядит следующим образом:

C 2 O 4 H 2 → HCO 2 H + CO 2

Другой показательный метод включает реакцию между формиатом свинца и сероводородом , приводящую к образованию сульфида свинца . [31]

Pb(HCOO) 2 + H2S → 2HCOOH + PbS

Электрохимическое производство

Формиат образуется при электрохимическом восстановлении CO2 ( в форме бикарбоната ) на свинцовом катоде при pH 8,6: [32]

ХКО−
3+ Н
2О + 2е − → HCO−
2+ 2 ОН−

или

СО
2+ Н
2О + 2е − → HCO−
2+ ОН−

Если подача CO
2и на аноде выделяется кислород, общая реакция:

СО2 + ОН​−
→ ХКО−
2+ 1/2 О 2

Биосинтез

Муравьиная кислота названа в честь муравьев, в яде которых содержится высокая концентрация этого соединения, полученного из серина через промежуточный продукт 5,10-метенилтетрагидрофолат . [33] Сопряженное основание муравьиной кислоты, формиат, также широко распространено в природе. Анализ на муравьиную кислоту в жидкостях организма, предназначенный для определения формиата после отравления метанолом, основан на реакции формиата с бактериальной формиатдегидрогеназой . [34]

Использует

Сельское хозяйство

Основное применение муравьиной кислоты — консервант и антибактериальное средство в кормах для скота. Она останавливает определенные процессы распада и заставляет корм дольше сохранять свою питательную ценность,

В Европе его применяют к силосу , включая свежее сено, чтобы способствовать ферментации молочной кислоты и подавлять образование масляной кислоты ; он также позволяет ферментации происходить быстро и при более низкой температуре, снижая потерю пищевой ценности. [13] Он широко используется для консервирования зимнего корма для крупного рогатого скота , [35] и иногда добавляется в корм для птицы , чтобы убить бактерии E. coli . [36] [37] Использование в качестве консерванта для силоса и других кормов для животных составило 30% мирового потребления в 2009 году. [24]

Пчеловоды используют муравьиную кислоту в качестве акарицида против трахейного клеща ( Acarapis woodi ), клещей Varroa destructor и Varroa jacobsoni . [38]

Энергия

Муравьиная кислота может использоваться непосредственно в топливных элементах на основе муравьиной кислоты или косвенно в водородных топливных элементах . [39] [40]

Электролитическое преобразование электрической энергии в химическое топливо было предложено различными группами в качестве крупномасштабного источника формиата. [41] Формиат может быть использован в качестве корма для модифицированных бактерий E. coli для производства биомассы . [42] [43] Природные метилотрофные микробы могут питаться муравьиной кислотой или формиатом.

Муравьиная кислота рассматривалась как средство хранения водорода . [44] Побочный продукт этого разложения, диоксид углерода, может быть регидрирован обратно в муравьиную кислоту на втором этапе. Муравьиная кислота содержит 53 г/л водорода при комнатной температуре и атмосферном давлении, что в три с половиной раза больше, чем может достичь сжатый водородный газ при давлении 350 бар (14,7 г/л). Чистая муравьиная кислота представляет собой жидкость с температурой вспышки 69 °C, что намного выше, чем у бензина (−40 °C) или этанола (13 °C). [ необходима цитата ]

Можно использовать муравьиную кислоту в качестве промежуточного продукта для получения изобутанола из CO2 с помощью микробов. [45] [46]

Пайка

Муравьиная кислота имеет потенциальное применение в пайке . Благодаря своей способности восстанавливать оксидные слои, газ муравьиной кислоты можно распылять на оксидную поверхность для повышения смачиваемости припоя . [ требуется цитата ]

Хроматография

Муравьиная кислота используется как летучий модификатор pH в ВЭЖХ и капиллярном электрофорезе . Муравьиная кислота часто используется как компонент подвижной фазы в методах анализа и разделения обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (RP-HPLC) для разделения гидрофобных макромолекул, таких как пептиды, белки и более сложные структуры, включая интактные вирусы. Особенно в сочетании с масс-спектрометрическим обнаружением муравьиная кислота предлагает несколько преимуществ по сравнению с более традиционно используемой фосфорной кислотой . [47] [48]

Другие применения

Муравьиная кислота также значительно используется в производстве кожи, включая дубление (23% мирового потребления в 2009 году [24] ), а также в окраске и отделке текстиля (9% мирового потребления в 2009 году [24] ) из-за ее кислотной природы. Использование в качестве коагулянта в производстве резины [13] потребляло 6% мирового производства в 2009 году. [24]

Муравьиная кислота также используется вместо минеральных кислот для различных чистящих средств, [13] таких как средство для удаления известкового налета и очиститель для унитазов . Некоторые формиатные эфиры являются искусственными ароматизаторами и отдушками.

Сообщается, что применение муравьиной кислоты является эффективным средством лечения бородавок . [49]

Безопасность

Муравьиная кислота имеет низкую токсичность (отсюда ее использование в качестве пищевой добавки), с LD 50 1,8  г/кг (испытано перорально на мышах). Концентрированная кислота разъедает кожу. [13]

Муравьиная кислота легко метаболизируется и выводится организмом. Тем не менее, она имеет определенные токсические эффекты; муравьиная кислота и формальдегид, образующиеся как метаболиты метанола, ответственны за повреждение зрительного нерва , вызывая слепоту, наблюдаемую при отравлении метанолом . [50] Были задокументированы некоторые хронические эффекты воздействия муравьиной кислоты. Некоторые эксперименты на бактериальных видах продемонстрировали, что она является мутагеном . [ 51] Хроническое воздействие на людей может вызвать повреждение почек. [51] Другим возможным эффектом хронического воздействия является развитие кожной аллергии , которая проявляется при повторном воздействии химического вещества.

Концентрированная муравьиная кислота медленно разлагается на оксид углерода и воду, что приводит к повышению давления в содержащем ее сосуде. По этой причине 98% муравьиная кислота поставляется в пластиковых бутылках с самовентилирующимися крышками. [ необходима цитата ]

Опасности растворов муравьиной кислоты зависят от концентрации. В следующей таблице приведен список Глобально согласованной системы классификации и маркировки химических веществ для растворов муравьиной кислоты: [ необходима ссылка ]

Муравьиная кислота в концентрации 85% является огнеопасной, а разбавленная муравьиная кислота включена в список пищевых добавок Управления по контролю за продуктами и лекарствами США. [52] Основная опасность от муравьиной кислоты заключается в контакте кожи или глаз с концентрированной жидкостью или парами. Допустимый уровень воздействия ( PEL ) паров муравьиной кислоты в рабочей среде, установленный OSHA в США, составляет 5 частей на миллион (ppm) воздуха. [ необходима цитата ]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab Favre, Henri A.; Powell, Warren H. (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . стр. 745. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0296". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Смит, Роберт М.; Мартелл, Артур Э. (1989). Критические константы устойчивости. Том 6: Второе приложение . Нью-Йорк: Plenum Press. стр. 299. ISBN 0-306-43104-1.
  4. ^ ab "Муравьиная кислота". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда. 4 декабря 2014 г. Получено 26 марта 2015 г.
  5. ^ "Муравьиная кислота". Американское химическое общество . Получено 21 ноября 2023 г.
  6. ^ Хоффман, Дональд Р. (2010). «Муравьиные яды». Current Opinion in Allergy and Clinical Immunology . 10 (4): 342–6. doi :10.1097/ACI.0b013e328339f325. PMID  20445444. S2CID  4999650.
  7. ^ Рубик, Д. В.; Смит, Б. Х.; Карлсон, РГ (1987). «Муравьиная кислота в едких головных выделениях безжалой пчелы, Oxytrigona (Hymenoptera: Apidae)». J Chem Ecol . 13 (5): 1079–86. doi :10.1007/BF01020539. PMID  24302133. S2CID  30511107.
  8. ^ Отлес, С.; Ялчин, Б. (2012). «Анализ фенольных соединений корня, стебля и листьев крапивы». ScientificWorldJournal . 2012 : 564367. doi : 10.1100/2012/564367 . PMC 3349212. PMID  22593694 . 
  9. ^ Сануэза, Эухенио; Андреа, Мейнрат О (1991). «Эмиссия муравьиной и уксусной кислот из почв тропической саванны». Geophysical Research Letters . 18 (9): 1707–10. Bibcode : 1991GeoRL..18.1707S. doi : 10.1029/91GL01565.
  10. ^ Wray, J (1670). «Отрывок из письма, написанного г-ном Джоном Рэем издателю 13 января 1670 г. О некоторых необычных наблюдениях и экспериментах, сделанных с кислым соком, обнаруженным у муравьев». Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 5 (57–68): 2063–2066. Bibcode :1670RSPT....5.2063W. doi : 10.1098/rstl.1670.0052 .
  11. ^ Джонсон, У. Б. (1803). История процесса и современное состояние химии животных.
  12. ^ "База данных профессиональных химических веществ OSHA – Управление по охране труда и технике безопасности". osha.gov . Архивировано из оригинала 29 апреля 2021 г. . Получено 17 апреля 2015 г. .
  13. ^ abcdefgh Ройтеманн, Вернер; Кецка, Хайнц (2000). "Муравьиная кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a12_013. ISBN 978-3-527-30673-2.
  14. ^ ab Роман М. Балабин (2009). "Полярный (ациклический) изомер димера муравьиной кислоты: исследование спектроскопии комбинационного рассеяния в газовой фазе и термодинамические параметры". Журнал физической химии A . 113 (17): 4910–8. Bibcode :2009JPCA..113.4910B. doi :10.1021/jp9002643. PMID  19344174.
  15. ^ Кох, Х.; Хааф, В. (1964). "1-Адамантанкарбоновая кислота". Органические синтезы . 44 : 1. doi :10.15227/orgsyn.044.0001.
  16. ^ Коулмен, ГХ; Крейг, Дэвид (1932). " п -Толуальдегид". Органические синтезы . 12 : 80. doi :10.15227/orgsyn.012.0080.
  17. ^ Fellay, Céline; Dyson, Paul J.; Laurenczy, Gábor (2008). «Жизнеспособная система хранения водорода на основе селективного разложения муравьиной кислоты с рутениевым катализатором». Angewandte Chemie International Edition . 47 (21): 3966–8. doi :10.1002/anie.200800320. PMID  18393267.
  18. ^ Фернисс, Брайан С.; Ханнафорд, Энтони, Дж.; Смит, Питер В. Г.; Тэтчелл, Остин С. (1989). Учебник Фогеля по практической органической химии (5-е изд.). Longman Scientific & Technical. стр. 696, 701. ISBN 978-0582462366.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  19. ^ Одзава, Наото; Окубо, Тацуо; Мацуда, Джун; Сакаи, Тацуо (октябрь 2016 г.). «Наблюдение и анализ восстановления оксидов металлов муравьиной кислотой для пайки». 2016 11-я Международная конференция по микросистемам, упаковке, сборке и технологиям схем (IMPACT) . стр. 148–151. doi :10.1109/IMPACT.2016.7799990. ISBN 978-1-5090-4769-7. S2CID  32545113.
  20. ^ LF Fieser ; JE Jones (1955). "N-Метилформанилид". Органические синтезы; Собрание томов , т. 3, стр. 590.
  21. ^ Чжоу, Сяовэй и др. (2012). «Изменение соотношения муравьиной кислоты и триэтиламина влияет на асимметричное переносное гидрирование кетонов». Журнал молекулярного катализа A: Chemical . 357 : 133–140. doi : 10.1016/j.molcata.2012.02.002. ISSN  1381-1169.
  22. ^ Хааф, Вольфганг (1966). «Синтез этих секунд Carbonsäuren nach der Ameisensäure-Methode». Химише Берихте . 99 (4): 1149–52. дои : 10.1002/cber.19660990410.
  23. ^ Wu, G; Shlykov, S; Van Alseny, F. S; Geise, H. J; Sluyts, E; Van Der Veken, B. J (1995). «Муравьиный ангидрид в газовой фазе, изученный с помощью электронной дифракции и микроволновой и инфракрасной спектроскопии, дополненный расчетами геометрии и силовых полей из первых принципов». Журнал физической химии . 99 (21): 8589–98. doi :10.1021/j100021a022.
  24. ^ abcdef SN Bizzari; M. Blagoev (июнь 2010 г.). "CEH Marketing Research Report: FORMIC ACID". Справочник по химической экономике . SRI consulting. Архивировано из оригинала 14 сентября 2011 г.
  25. ^ PG Jessop (2007). JG de Vries, CJ Elsevier (ред.). Справочник по гомогенной гидрогенизации . Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH. С. 489–511.
  26. ^ Джессоп, Филип Г.; Жу, Ференц; Тай, Чи-Ченг (2004). «Последние достижения в гомогенной гидрогенизации диоксида углерода». Coordination Chemistry Reviews . 248 (21–24): 2425. doi :10.1016/j.ccr.2004.05.019.
  27. ^ Сэмпсон, Джоанна (2 августа 2020 г.). «Беспроводное устройство производит чистое топливо из солнечного света, CO2 и воды». Gasworld . Получено 26 августа 2020 г. .
  28. ^ Вёльфель, Рене; Таккарди, Никола; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Питер (2011). «Селективное каталитическое превращение биооснованных углеводов в муравьиную кислоту с использованием молекулярного кислорода». Green Chemistry . 13 (10): 2759. doi :10.1039/C1GC15434F. S2CID  97572039.
  29. ^ Альберт, Якоб; Вёльфель, Рене; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Петер (2012). «Селективное окисление сложной, нерастворимой в воде биомассы до муравьиной кислоты с использованием добавок в качестве ускорителей реакции». Энергетика и наука об окружающей среде . 5 (7): 7956. doi :10.1039/C2EE21428H. S2CID  93224286.
  30. ^ Чаттауэй, Фредерик Дэниел (1914). "XX.—Взаимодействие глицерина и щавелевой кислоты". Журнал химического общества, Труды . 105 : 151–6. doi :10.1039/CT9140500151. hdl :2027/mdp.39015067135775.
  31. ^ Артур Сатклифф (1930). Практическая химия для продвинутых студентов (ред. 1949 г.). Лондон: Джон Мюррей.
  32. ^ B. Innocent; et al. (февраль 2009). «Электровосстановление диоксида углерода в формиат на свинцовом электроде в водной среде». Журнал прикладной электрохимии . 39 (2): 227–232. doi :10.1007/s10800-008-9658-4. S2CID  98437382.
  33. ^ Хефец, Абрахам; Блюм, Мюррей (1 ноября 1978 г.). «Биосинтез муравьиной кислоты ядовитыми железами муравьев-муравьев». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - General Subjects . 543 (4): 484–496. doi :10.1016/0304-4165(78)90303-3. PMID  718985.
  34. ^ Макар, AB; МакМартин, KE; Палезе, M; Тефли, TR (1975). «Анализ формиата в жидкостях организма: применение при отравлении метанолом». Биохимическая медицина . 13 (2): 117–26. doi :10.1016/0006-2944(75)90147-7. PMID  1.
  35. ^ Органические кислоты и консервирование пищевых продуктов, Мария М. Терон, Дж. Ф. Райкерс Льюис
  36. ^ Григгс, Дж. П.; Джейкоб, Дж. П. (2005). «Альтернативы антибиотикам для органического птицеводства». Журнал прикладных исследований птицеводства . 14 (4): 750. doi : 10.1093/japr/14.4.750 .
  37. ^ Гарсия, В.; Катала-Грегори, П.; Эрнандес, Ф.; Мегиас, М. Д.; Мадрид, Дж. (2007). «Влияние муравьиной кислоты и растительных экстрактов на рост, усвояемость питательных веществ, морфологию слизистой оболочки кишечника и выход мяса бройлеров». Журнал прикладных исследований птицеводства . 16 (4): 555. doi : 10.3382/japr.2006-00116 .
  38. ^ Хоппе, Х.; Риттер, В.; Стивен, Э. В. К. (1989). «Борьба с паразитическими пчелиными клещами: Varroa jacobsoni, Acarapis woodi и Tropilaelaps clareae с помощью муравьиной кислоты». Американский журнал пчеловодства .
  39. ^ Ха, С; Ларсен, Р; Масел, Р.И. (2005). «Характеристика производительности нанокатализатора Pd/C для прямых топливных элементов на основе муравьиной кислоты». Журнал источников питания . 144 (1): 28–34. Bibcode : 2005JPS...144...28H. doi : 10.1016/j.jpowsour.2004.12.031.
  40. ^ Йорн Мадслиен (27 июня 2017 г.). «Сила муравьев: прокатитесь на автобусе, работающем на муравьиной кислоте». BBC News . Получено 11 июля 2017 г.
  41. ^ Ишай, Орен; Линднер, Штеффен Н; Гонсалес де ла Крус, Хорхе; Тененбойм, Хези; Бар-Эвен, Аррен (декабрь 2016 г.). «Форматная биоэкономика». Современное мнение в области химической биологии . 35 : 1–9. дои : 10.1016/j.cbpa.2016.07.005. ПМИД  27459678.
  42. ^ Шмуэль Глейзер и др. (ноябрь 2019 г.). «Преобразование Escherichia coli в генерацию всего углерода биомассы из CO2». Cell . 179 (6): 1255–1263.e12. doi : 10.1016/j.cell.2019.11.009 . PMC 6904909 . PMID  31778652. 
  43. ^ Ким, Сохён; Линднер, Штеффен Н.; Аслан, Сельчук; Ишай, Орен; Венк, Себастьян; Шанн, Карин; Бар-Эвен, Аррен (10 февраля 2020 г.). «Рост E. coli на формиате и метаноле через восстановительный глициновый путь». Nature Chemical Biology . 16 (5): 538–545. doi :10.1038/s41589-020-0473-5. ISSN  1552-4469. PMID  32042198. S2CID  211074951.
  44. ^ Joó, Ferenc (2008). «Прорывы в хранении водорода — муравьиная кислота как устойчивый материал для хранения водорода». ChemSusChem . 1 (10): 805–8. doi :10.1002/cssc.200800133. PMID  18781551.
  45. ^ «Исследователи Калифорнийского университета в Лос-Анджелесе используют электричество и CO2 для производства бутанола». 30 марта 2012 г.
  46. ^ Ляо, Джеймс С.; Чо, Кванг Мён; Хуо, И-Синь; Малати, Питер; Хигашиде, Венди; Ву, Тунг-Юнь; Роджерс, Стив; Верник, Дэвид Г.; Опгенорт, Пол Х.; Ли, Хан (30 марта 2012 г.). "Интегрированное электромикробное преобразование CO2 в высшие спирты". Science . 335 (6076): 1596. Bibcode :2012Sci...335.1596L. doi :10.1126/science.1217643. PMID  22461604. S2CID  24328552.
  47. ^ "Архивная копия". Архивировано из оригинала 7 ноября 2017 года . Получено 7 ноября 2017 года .{{cite web}}: CS1 maint: архивная копия как заголовок ( ссылка )[ необходима полная цитата ]
  48. ^ Хойкесховен, Йохен; Дерник, Рудольф (1982). «Высокоэффективная жидкостная хроматография с обращенной фазой вирусных белков и других крупных гидрофобных белков в растворителях, содержащих муравьиную кислоту». Журнал хроматографии A. 252 : 241–54. doi :10.1016/S0021-9673(01)88415-6. PMID  6304128.
  49. ^ Бхат, Рамеш М.; Видья, Кришна; Камат, Ганеш (2001). «Методика местной пункции муравьиной кислотой для лечения обыкновенных бородавок». Международный журнал дерматологии . 40 (6): 415–9. doi :10.1046/j.1365-4362.2001.01242.x. PMID  11589750. S2CID  42351889.
  50. ^ Садун, А. А. (2002). «Митохондриальные оптические нейропатии». Журнал неврологии, нейрохирургии и психиатрии . 72 (4): 423–5. doi :10.1136/jnnp.72.4.423. PMC 1737836. PMID  11909893 . 
  51. ^ ab "Руководство по охране труда и технике безопасности при работе с муравьиной кислотой". OSHA. Архивировано из оригинала 20 сентября 2011 г. Получено 28 мая 2011 г.
  52. ^ 21 CFR 186.1316 , 21 CFR 172.515

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Муравьиная кислота.
В Wikisource имеется текст статьи « Муравьиная кислота » из энциклопедии «Британника » 1911 года .