stringtranslate.com

Уильям Липскомб

Уильям Нанн Липскомб-младший (9 декабря 1919 г. — 14 апреля 2011 г.) [2] — американский химик- неорганик и органик, лауреат Нобелевской премии, работавший в области ядерного магнитного резонанса , теоретической химии , химии бора и биохимии .

Биография

Обзор

Липскомб родился в Кливленде , штат Огайо , в семье врача и домохозяйки. Его дед и прадед были врачами. [3] Его семья переехала в Лексингтон, штат Кентукки , в 1920 году, [1] и он жил там до тех пор, пока не получил степень бакалавра наук по химии в Университете Кентукки в 1941 году. Затем он получил степень доктора философии по химии в Калифорнийском технологическом институте (Калтех) в 1946 году.

С 1946 по 1959 год он преподавал в Университете Миннесоты . С 1959 по 1990 год он был профессором химии в Гарвардском университете , где с 1990 года он был почетным профессором .

Липскомб был женат на бывшей Мэри Адель Сарджент с 1944 по 1983 год. [4] У них было трое детей, один из которых прожил всего несколько часов. Он женился на Джин Эванс в 1983 году. [5] У них была одна приемная дочь.

Липскомб проживал в Кембридже, штат Массачусетс, до своей смерти в 2011 году от пневмонии . [6]

Ранние годы

«Моя ранняя домашняя обстановка... подчеркивала личную ответственность и самостоятельность. Независимость поощрялась, особенно в ранние годы, когда моя мать преподавала музыку, а медицинская практика моего отца занимала большую часть его времени».

В начальной школе Липскомб коллекционировал животных, насекомых, домашних животных, камни и минералы.

Интерес к астрономии привел его на гостевые вечера в обсерватории Университета Кентукки, где профессор Х. Х. Даунинг дал ему копию книги Бейкера «Астрономия». Липскомб считает, что получил множество интуитивных физических концепций из этой книги и из своих бесед с Даунингом, который стал другом Липскомба на всю жизнь.

Молодой Липскомб участвовал в других проектах, таких как передача сообщений азбукой Морзе по проводам и детекторные радиоприемники , вместе с пятью друзьями, которые стали физиками, врачами и инженером.

В возрасте 12 лет Липскомбу подарили небольшой химический набор Гилберта . Он расширил его, заказав аппаратуру и химикаты у поставщиков и воспользовавшись привилегией отца как врача, чтобы покупать химикаты в местной аптеке со скидкой. Липскомб делал собственные фейерверки и развлекал посетителей сменой цвета, запахами и взрывами. Его мать усомнилась в его хобби домашней химии только один раз, когда он попытался выделить большое количество мочевины из мочи .

Липскомб приписывает изучение больших медицинских текстов в библиотеке своего отца-врача и влияние Лайнуса Полинга годы спустя своим занятиям биохимическими исследованиями в последние годы. Если бы Липскомб стал врачом, как его отец, он был бы четвертым врачом по мужской линии Липскомбов.

Источником этого подраздела, если не указано иное, является автобиографический очерк Липскомба. [7]

Образование

Учитель химии в средней школе Липскомба, Фредерик Джонс, дал Липскомбу свои университетские книги по органической , аналитической и общей химии и попросил только, чтобы Липскомб сдал экзамены. Во время лекций Липскомб в задней части класса проводил исследование, которое он считал оригинальным (но позже он обнаружил, что это не так): получение водорода из формиата натрия (или оксалата натрия ) и гидроксида натрия . [8] Он позаботился о том, чтобы включить газовые анализы и поискать возможные побочные реакции .

Позже Липскомб изучал физику в средней школе и занял первое место в государственном конкурсе по этому предмету. Он также очень заинтересовался специальной теорией относительности .

Липскомб учился в Университете Кентукки по музыкальной стипендии. Профессор Роберт Х. Бейкер предложил Липскомбу исследовать прямое получение производных спиртов из разбавленного водного раствора без предварительного разделения спирта и воды, что привело к первой публикации Липскомба. [9]

Для аспирантуры Липскомб выбрал Калтех, который предложил ему должность ассистента преподавателя по физике за 20 долларов в месяц. Он отказался от большего количества денег в Северо-Западном университете , который предлагал должность ассистента исследователя за 150 долларов в месяц. Колумбийский университет отклонил заявку Липскомба в письме, написанном лауреатом Нобелевской премии профессором Гарольдом Юри .

В Калтехе Липскомб намеревался изучать теоретическую квантовую механику у профессора У. В. Хьюстона на физическом факультете, но после одного семестра перешел на химический факультет под влиянием профессора Лайнуса Полинга. Работа по Второй мировой войне разделила время Липскомба в аспирантуре за пределами его другой диссертационной работы, поскольку он частично анализировал размер частиц дыма, но в основном работал с нитроглицерином — нитроцеллюлозными пропеллентами, что включало в себя многократную работу с флаконами чистого нитроглицерина. Короткие аудиоклипы Липскомба о его военной работе можно найти в разделе Внешние ссылки в нижней части этой страницы, после Ссылки.

Источником этого подраздела, если не указано иное, является автобиографический очерк Липскомба. [7]


Научные исследования

Липскомб работал в трех основных областях: ядерный магнитный резонанс и химический сдвиг, химия бора и природа химической связи, а также большие биохимические молекулы. Эти области пересекаются во времени и разделяют некоторые научные методы. По крайней мере в первых двух из этих областей Липскомб поставил перед собой большую задачу, которая, скорее всего, провалилась, а затем наметил курс промежуточных целей.

Ядерный магнитный резонанс и химический сдвиг

Спектр ЯМР гексаборана B 6 H 10, показывающий интерпретацию спектра для определения молекулярной структуры. (нажмите, чтобы прочитать подробности)

В этой области Липскомб предположил, что: "... прогресс в определении структуры для новых видов полиборана и для замещенных боранов и карборанов был бы значительно ускорен, если бы можно было использовать спектры ядерного магнитного резонанса [бора-11] , а не рентгеновскую дифракцию ". [10] Эта цель была частично достигнута, хотя рентгеновская дифракция все еще необходима для определения многих таких атомных структур. Диаграмма справа показывает типичный спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) молекулы борана.

Липскомб исследовал «... карбораны, C 2 B 10 H 12 , и места электрофильной атаки на эти соединения [11] с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Эта работа привела к [публикации Липскомбом всеобъемлющей] теории химических сдвигов. [12] Расчеты дали первые точные значения констант, которые описывают поведение нескольких типов молекул в магнитных или электрических полях». [13]

Большая часть этой работы обобщена в книге Гарета Итона и Уильяма Липскомба «Исследования ЯМР гидридов бора и родственных соединений» [14] , одной из двух книг Липскомба.

Химия бора и природа химической связи

В этой области Липскомб изначально намеревался осуществить более амбициозный проект: «Моим первоначальным намерением в конце 1940-х годов было потратить несколько лет на изучение боранов , а затем открыть систематическое описание валентности огромного числа электронодефицитных интерметаллических соединений. Я добился небольшого прогресса в достижении этой последней цели. Вместо этого область химии бора чрезвычайно разрослась, и сейчас началось систематическое понимание некоторых ее сложностей». [15] Примерами этих интерметаллических соединений являются KHg 13 и Cu 5 Zn 7 . Из примерно 24 000 таких соединений структуры известны только для 4000 (в 2005 году), и мы не можем предсказать структуры для остальных, потому что мы недостаточно понимаем природу химической связи. Это исследование не было успешным, отчасти потому, что время расчета, необходимое для интерметаллических соединений, было недостижимо в 1960-х годах, но промежуточные цели, связанные со связями бора, были достигнуты, достаточные для присуждения Нобелевской премии.

Атомная диаграмма диборана (B 2 H 6 ).
Диаграмма связей диборана ( B2H6 ) , показывающая изогнутыми линиями пару трехцентровых двухэлектронных связей , каждая из которых состоит из пары электронов, связывающих три атома: два атома бора и атом водорода в середине.

Трехцентровая двухэлектронная связь проиллюстрирована в диборане (диаграммы справа). В обычной ковалентной связи пара электронов связывает два атома вместе, по одному на каждом конце связи, например, диборановые связи BH слева и справа на иллюстрациях. В трехцентровой двухэлектронной связи пара электронов связывает три атома (атом бора на каждом конце и атом водорода в середине), например, диборановые связи BHB вверху и внизу иллюстраций.

Группа Липскомба не предлагала и не открывала трехцентровую двухэлектронную связь, и не разрабатывала формулы, которые дают предлагаемый механизм. В 1943 году Лонге-Хиггинс , будучи еще студентом Оксфорда, был первым, кто объяснил структуру и связь гидридов бора. Статья, сообщающая об этой работе, написанная совместно со своим наставником Р. П. Беллом, [16] также рассматривает историю предмета, начиная с работы Дильтея. [17] Вскоре после этого, в 1947 и 1948 годах, экспериментальная спектроскопическая работа была выполнена Прайсом [18] [19] , которая подтвердила структуру Лонге-Хиггинса для диборана. Структура была повторно подтверждена измерением электронной дифракции в 1951 году К. Хедбергом и В. Шомакером, с подтверждением структуры, показанной на схемах на этой странице. [20] Липскомб и его аспиранты далее определили молекулярную структуру боранов (соединений бора и водорода) с помощью рентгеновской кристаллографии в 1950-х годах и разработали теории для объяснения их связей . Позже он применил те же методы к связанным проблемам, включая структуру карборанов ( соединений углерода, бора и водорода). Лонге-Хиггинс и Робертс [21] [22] обсудили электронную структуру икосаэдра атомов бора и боридов MB 6 . Механизм трехцентровой двухэлектронной связи также обсуждался в более поздней статье Лонге-Хиггинса, [23] и по существу эквивалентный механизм был предложен Эберхардтом, Кроуфордом и Липскомбом. [24] Группа Липскомба также достигла понимания этого с помощью расчетов электронных орбиталей с использованием формул Эдмистона и Рюденберга и Бойза. [25]

В обсуждаемой выше статье Эберхардта, Кроуфорда и Липскомба [24] также был разработан метод « правила Стикса » для каталогизации определенных видов конфигураций связей боргидрида.

Перегруппировка алмаз-квадрат-алмаз (DSD). В каждой вершине находится атом бора и (не показано) атом водорода. Связь, соединяющая две треугольные грани, разрывается, образуя квадрат, а затем новая связь образуется через противоположные вершины квадрата.

Блуждающие атомы были головоломкой, решенной Липскомбом [26] в одной из его немногих статей без соавторов. Соединения бора и водорода имеют тенденцию образовывать закрытые клеточные структуры. Иногда атомы в вершинах этих клеток перемещаются на значительные расстояния относительно друг друга. Механизм ромб-квадрат-ромб (диаграмма слева) был предложен Липскомбом для объяснения этой перестановки вершин. Следуя по диаграмме слева, например, в гранях, затененных синим цветом, пара треугольных граней имеет форму левого-правого ромба. Сначала связь, общая для этих смежных треугольников, разрывается, образуя квадрат, а затем квадрат схлопывается обратно в форму ромба вверх-вниз, связывая атомы, которые не были связаны ранее. Другие исследователи узнали больше об этих перестановках. [27] [28]

B 10 H 16, показывающий в середине связь непосредственно между двумя атомами бора без концевых атомов водорода, особенность, ранее не наблюдавшаяся в других гидридах бора.

Структура B 10 H 16 (диаграмма справа), определенная Граймсом, Вангом, Левином и Липскомбом, обнаружила связь непосредственно между двумя атомами бора без терминальных водородов, особенность, ранее не наблюдавшаяся в других гидридах бора. [29]

Группа Липскомба разработала методы расчета, как эмпирические [14] , так и основанные на квантово-механической теории. [30] [31] Расчеты с помощью этих методов дали точные молекулярные орбитали самосогласованного поля Хартри-Фока (SCF) и использовались для изучения боранов и карборанов.

Барьер этана для вращения вокруг углерод-углеродной связи, впервые точно рассчитанный Питцером и Липскомбом.

Этановый барьер для вращения (диаграмма слева ) был впервые точно рассчитан Питцером и Липскомбом [32] с использованием метода Хартри-Фока (SCF) .

Расчеты Липскомба продолжились подробным изучением частичной связи посредством «... теоретических исследований многоцентровых химических связей, включая как делокализованные, так и локализованные молекулярные орбитали ». [10] Это включало «... предложенные описания молекулярных орбиталей, в которых связывающие электроны делокализованы по всей молекуле». [33]

«Липскомб и его коллеги разработали идею переносимости атомных свойств, с помощью которой приближенные теории для сложных молекул разрабатываются на основе более точных расчетов для более простых, но химически родственных молекул,...» [33]

Последующий лауреат Нобелевской премии Роальд Хоффман был докторантом [34] [35] [36] [37] [38] в лаборатории Липскомба. Под руководством Липскомба Лоуренс Лор [15] и Роальд Хоффман разработали расширенный метод Хюккеля для расчета молекулярных орбиталей. [35] [39] Этот метод был позже расширен Хоффманом. [40] В лаборатории Липскомба этот метод был согласован с теорией самосогласованного поля (SCF) Ньютоном [41] и Буром. [42]

Известный химик-борист М. Фредерик Хоторн провел ранние [43] [44] и продолжающиеся [45] [46] исследования с Липскомбом.

Большая часть этой работы обобщена в книге Липскомба « Гидриды бора» [39] , одной из двух книг Липскомба.

Нобелевская премия по химии 1976 года была присуждена Липскомбу «за его исследования структуры боранов, освещающие проблемы химической связи». [47] В некотором смысле это продолжило работу над природой химической связи его научного руководителя в Калифорнийском технологическом институте Лайнуса Полинга , который был удостоен Нобелевской премии по химии 1954 года «за его исследования природы химической связи и ее применение для выяснения структуры сложных веществ». [48]

Источником примерно половины этого раздела является Нобелевская лекция Липскомба. [10] [15]

Структура и функции крупных биологических молекул

Более поздние исследования Липскомба были сосредоточены на атомной структуре белков , в частности, на том, как работают ферменты . Его группа использовала рентгеновскую дифракцию, чтобы решить трехмерную структуру этих белков с атомным разрешением, а затем проанализировать атомные детали того, как работают молекулы.

Изображения ниже представляют собой структуры Липскомба из Protein Data Bank [49] , представленные в упрощенном виде с подавленными атомными подробностями. Белки представляют собой цепочки аминокислот, а непрерывная лента показывает след цепочки, например, с несколькими аминокислотами на каждый виток спирали.

карбоксипептидаза А
карбоксипептидаза А

Карбоксипептидаза А [50] (слева) была первой структурой белка от группы Липскомба. Карбоксипептидаза А — это пищеварительный фермент, белок, который переваривает другие белки. Он производится в поджелудочной железе и транспортируется в неактивной форме в кишечник, где активируется. Карбоксипептидаза А переваривает, отщепляя определенные аминокислоты одну за другой с одного конца белка. Размер этой структуры был амбициозным. Карбоксипептидаза А была гораздо большей молекулой, чем что-либо решенное ранее.

апартат карбамоилтрансфераза
аспартаткарбамоилтрансфераза

Аспартаткарбамоилтрансфераза . [51] (справа) была второй структурой белка из группы Липскомба. Для создания копии ДНК требуется дублированный набор ее нуклеотидов . Аспартаткарбамоилтрансфераза выполняет этап построения пиримидиновых нуклеотидов ( цитозина и тимидина ). Аспартаткарбамоилтрансфераза также обеспечивает наличие нужного количества пиримидиновых нуклеотидов, поскольку молекулы активатора и ингибитора присоединяются к аспартаткарбамоилтрансферазе, чтобы ускорить ее и замедлить. Аспартаткарбамоилтрансфераза представляет собой комплекс из двенадцати молекул. Шесть больших каталитических молекул внутри выполняют работу, а шесть маленьких регуляторных молекул снаружи контролируют скорость работы каталитических единиц. Размер этой структуры был амбициозным. Аспартаткарбамоилтрансфераза была намного большей молекулой, чем что-либо решенное ранее.

лейцинаминопептидаза
Лейцинаминопептидаза

Лейцинаминопептидаза [52] ( слева ) немного похожа на карбоксипептидазу А и отщепляет определенные аминокислоты одну за другой от одного конца белка или пептида .

Метилтрансфераза HaeIII
Метилтрансфераза HaeIII конвалентно связана с ДНК

Метилтрансфераза HaeIII [53] (справа) связывается с ДНК, где она метилирует ее (добавляет метильную группу).

человеческий интерферон бета
человеческий интерферон бета

Человеческий интерферон бета [54] (слева) высвобождается лимфоцитами в ответ на патогены, чтобы активировать иммунную систему .

хоризмат мутаза
хоризмат мутаза

Хоризматмутаза [55] (справа) катализирует (ускоряет) выработку аминокислот фенилаланина и тирозина .

фруктозо-1,6-бисфосфатаза
фруктозо-1,6-бисфосфатаза

Фруктозо-1,6-бисфосфатаза [56] (слева) и ее ингибитор MB06322 (CS-917) [57] изучались группой Липскомба в сотрудничестве с компанией Metabasis Therapeutics, Inc., приобретенной Ligand Pharmaceuticals [58] в 2010 году, с целью изучения возможности поиска лечения диабета 2 типа , поскольку ингибитор MB06322 замедляет выработку сахара фруктозо-1,6-бисфосфатазой.

Группа Липскомба также внесла вклад в понимание конканавалина А [59] (структура низкого разрешения), глюкагона [60] и карбоангидразы [ 61] (теоретические исследования).

Последующий лауреат Нобелевской премии Томас А. Стейц был докторантом в лаборатории Липскомба. Под руководством Липскомба, после учебного задания по определению структуры малой молекулы метилэтиленфосфата, [62] Стейц внес вклад в определение атомных структур карбоксипептидазы А [50] [63] [64] [65] [66] [67] [68] [69] и аспартаткарбамоилтрансферазы . [70] Стейц был удостоен Нобелевской премии по химии 2009 года за определение еще более крупной структуры большой рибосомальной субъединицы 50S , что привело к пониманию возможных методов лечения.

Последующий лауреат Нобелевской премии Ада Йонат , которая разделила Нобелевскую премию по химии 2009 года с Томасом А. Стейцем и Венкатраманом Рамакришнаном , провела некоторое время в лаборатории Липскомба, где и она, и Стейц вдохновились на дальнейшее изучение собственных очень больших структур. [71] Это было, когда она была аспиранткой Массачусетского технологического института в 1970 году.

Другие результаты

Липскомбит : Минерал, небольшие зеленые кристаллы на кварце, Гарвардский музей естественной истории , дар В. Н. Липскомба-младшего, 1996 г.

Минерал липскомбит (на фото справа) был назван в честь профессора Липскомба минералогом Джоном Грунером, который впервые получил его искусственным путем.

Низкотемпературная рентгеновская дифракция была впервые применена в лаборатории Липскомба [72] [73] [74] примерно в то же время, что и параллельная работа в лаборатории Исадора Фанкухена [75] в тогдашнем Политехническом институте Бруклина . Липскомб начал с изучения соединений азота, кислорода, фтора и других веществ, которые являются твердыми только ниже температур жидкого азота, но другие преимущества в конечном итоге сделали низкие температуры обычной процедурой. Поддержание кристалла холодным во время сбора данных дает менее размытую трехмерную карту электронной плотности, поскольку атомы имеют меньшее тепловое движение. Кристаллы могут давать хорошие данные в рентгеновском пучке дольше, поскольку повреждение рентгеновским излучением может быть уменьшено во время сбора данных, а также потому, что растворитель может испаряться медленнее, что, например, может быть важно для больших биохимических молекул, кристаллы которых часто имеют высокий процент воды.

Другие важные соединения были изучены Липскомбом и его учениками. Среди них гидразин , [76] оксид азота , [77] комплексы металлов с дитиоленами , [78] метилэтиленфосфат, [62] амиды ртути , [79] (NO) 2 , [80] кристаллический фтористый водород , [81] черная соль Руссена , [82] (PCF3 ) 5 , [ 83] комплексы циклооктатетраена с трикарбонилом железа , [84] и лейрокристин (винкристин) , [85], который используется в нескольких видах терапии рака.

Должности, награды и почести

Пять книг и опубликованных сборников посвящены Липскомбу. [7] [89] [90] [91] [92]

Полный список наград и почестей Липскомба можно найти в его резюме. [93]

Ссылки

  1. ^ abcde Уильям Липскомб на Nobelprize.org, доступ 30 мая 2020 г.
  2. ^ Рифкин, Гленн (15.04.2011). «Уильям Липскомб, лауреат Нобелевской премии по химии, умер в возрасте 91 года». The New York Times .
  3. ↑ Граймс, Рассел (18 мая 2011 г.). «Уильям Нанн Липскомб-младший (1919–2011)». Nature . 473 (7347): 286. Bibcode :2011Natur.473..286G. doi :10.1038/473286a. PMID  21593854.
  4. ^ LorraineGilmer02 (2007-09-27). "некролог – Мэри Адель Сарджент Липскомб, 1923 Ca. – 2007 NC – Сарджент – Форум по истории и генеалогии семьи – Ancestry.com". Boards.ancestry.com . Получено 01.02.2012 .{{cite web}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
  5. ^ Maugh II, Thomas H. (2011-04-16). "НЕКРОЛОГ: Уильям Н. Липскомб умер в возрасте 91 года; получил Нобелевскую премию по химии – Los Angeles Times". Articles.latimes.com. Архивировано из оригинала 19 мая 2011 года . Получено 2012-02-01 .
  6. ^ Кауфман, Джордж Б.; Жан-Пьер Адлофф (19 июля 2011 г.). «Уильям Нанн Липскомб-младший (1919–2011), лауреат Нобелевской премии и пионер химии борана: некролог–дань уважения» (PDF) . The Chemical Educator . 16 : 195–201 . Получено 16 августа 2011 г. .
  7. ^ abc Structures and Mechanisms: From Ashes to Enzymes (Acs Symposium Series) Gareth R. Eaton (редактор), Don C. Wiley (редактор), Олег Джардецкий (редактор), .American Chemical Society, Вашингтон, округ Колумбия, 2002 («Process of Discovery (1977); An Autobiographical Sketch» ​​Уильяма Липскомба, 14 стр. (Lipscombite: стр. xvii), и Глава 1: «The Landscape and the Horizon. An Introduction to the Science of William N. Lipscomb», Гарет Итон, 16 стр.) Эти главы доступны онлайн на сайте pubs.acs.org. Щелкните символы PDF справа.
  8. ^ "HighSchool – Publications – Lipscomb". Wlipscomb.tripod.com. 1937-02-25 . Получено 2012-02-01 .
  9. ^ Lipscomb, WN; Baker, RH (1942). «Идентификация спиртов в водных растворах». J. Am. Chem. Soc . 64 : 179–180. doi :10.1021/ja01253a505.
  10. ^ abc Lipscomb, WN (1977). "Бораны и их родственники". Science . 196 (4294): 1047–1055. Bibcode :1977Sci...196.1047L. doi :10.1126/science.196.4294.1047. PMID  17778522. S2CID  46658615.
  11. ^ Potenza, JA; Lipscomb, WN; Vickers, GD; Schroeder, H. (1966). «Порядок электрофильного замещения в 1,2-дикарбакловододекаборане (12) и ядерно-магнитное резонансное отнесение». J. Am. Chem. Soc . 88 (3): 628–629. doi :10.1021/ja00955a059.
  12. ^ Lipscomb WN, Химический сдвиг и другие магнитные и электрические свойства второго порядка малых молекул. Advances in Nuclear Magnetic Resonance . Под редакцией J. Waugh, Vol. 2 (Academic Press, 1966), стр. 137-176
  13. ^ Словарь научной биографии Хатчинсона, Липскомб, Уильям Нанн (1919-) (5 абзацев) © RM, 2011, все права защищены, как опубликовано по лицензии в AccessScience, The McGraw-Hill Encyclopedia of Science & Technology Online, © The McGraw-Hill Companies, 2000–2008. Helicon Publishing является подразделением RM. Чтобы увидеть эту биографию (1) Перейдите на accessscience.com (2) Найдите Lipscomb (3) Щелкните правой кнопкой мыши на "Lipscomb, William Nunn (1919-). (4) Если институциональный доступ недоступен, щелкните правой кнопкой мыши на "Купить сейчас" (цена в 2011 году составляет около 30 долларов США, включая налоги, за 24 часа). (5) Войдите в систему (6) Повторите шаги 2 и 3, чтобы увидеть биографию Липскомба.
  14. ^ ab Eaton GR, Lipscomb, WN. 1969. ЯМР-исследования гидридов бора и родственных соединений . WA Benjamin, Inc.
  15. ^ abc Lipscomb WN. 1977. The Boranes and Their Relatives. в Les Prix Nobel en 1976. Imprimerie Royal PA Norstedt & Soner, Стокгольм. 110-131.[1][2] Цитата в предпоследнем абзаце, которая опущена в научной версии статьи.
  16. ^ Лонге-Хиггинс, ХК ; Белл, Р.П. (1943). «64. Структура гидридов бора». Журнал химического общества (возобновлено) . 1943 : 250–255. doi :10.1039/JR9430000250.
  17. ^ Дильтеи, В. (1921). «Uber die Konstitution des Wassers». З. Энджью. Хим . 34 (95): 596. doi : 10.1002/ange.19210349509 .
  18. ^ Прайс, WC (1947). "Структура диборана". J. Chem. Phys . 15 (8): 614. doi : 10.1063/1.1746611 .
  19. ^ Прайс, WC (1948). «Спектр поглощения диборана». Дж. Хим. Физ . 16 (9): 894. Бибкод : 1948ЖЧФ..16..894П. дои : 10.1063/1.1747028.
  20. ^ Хедберг, К.; Шомакер, В. (1951). «Повторное исследование структур диборана и этана методом электронной дифракции». Журнал Американского химического общества . 73 (4): 1482–1487. doi :10.1021/ja01148a022.
  21. ^ Лонге-Хиггинс, HC; Робертс, M. de V. (1954). "Электронная структура боридов MB 6 ". Proc. R. Soc. Lond. A. 224 ( 1158): 336–347. Bibcode :1954RSPSA.224..336L. doi :10.1098/rspa.1954.0162. S2CID  137957004.
  22. ^ Лонге-Хиггинс, Х. К.; Робертс, М. де В. (1955). «Электронная структура икосаэдра атомов бора». Proc. R. Soc. Lond. A. 230 ( 1180): 110–119. Bibcode :1955RSPSA.230..110L. doi :10.1098/rspa.1955.0115. S2CID  98533477.
  23. ^ HC Longuet-Higgins (1953). "название неизвестно". J. Roy. Inst. Chem . 77 : 197.
  24. ^ ab Eberhardt, WH; Crawford, B.; Lipscomb, WN (1954). "Валентная структура гидридов бора". J. Chem. Phys . 22 (6): 989. Bibcode :1954JChPh..22..989E. doi :10.1063/1.1740320.
  25. ^ Kleier, DA; Hall, JH Jr.; Halgren, TA; Lipscomb, WN (1974). "Локализованные молекулярные орбитали для многоатомных молекул. I. Сравнение методов локализации Эдмистона-Рюденберга и Бойса". J. Chem. Phys . 61 (10): 3905. Bibcode :1974JChPh..61.3905K. doi :10.1063/1.1681683.
  26. ^ Lipscomb, WN (1966). «Перегруппировка каркаса в боранах и карборанах». Science . 153 (3734): 373–378. Bibcode :1966Sci...153..373L. doi :10.1126/science.153.3734.373. PMID  17839704.
  27. ^ Хаттон, Брайан В.; Макинтош, Фрейзер; Эллис, Дэвид; Херисс, Фабьен; Макгрегор, Стюарт А.; Маккей, Дэвид; Петри-Армстронг, Виктория; Розаир, Джорджина М.; Перекалин, Дмитрий С.; Трикас, Хьюго; Уэлч, Алан Дж. (2008). «Беспрецедентная стерическая деформация орто-карборана». Chemical Communications (42): 5345–5347. doi :10.1039/B810702E. PMID  18985205.
  28. ^ Hosmane, NS; Zhang, H.; Maguire, JA; Wang, Y.; Colacot, TJ; Gray, TG (1996). «Первый карборан с искаженной кубооктаэдрической структурой». Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 35 (9): 1000–1002. doi :10.1002/anie.199610001.
  29. ^ Граймс, Р.; Ванг, Ф.Е.; Левин, Р.; Липскомб, В.Н. (1961). «Новый тип гидрида бора, B10H16». Proc. Natl. Acad. Sci. USA . 47 (7): 996–999. Bibcode :1961PNAS...47..996G. doi : 10.1073/pnas.47.7.996 . PMC 221316 . PMID  16590861. 
  30. ^ Pitzer, RM; Kern, CW; Lipscomb, WN (1962). "Оценка молекулярных интегралов с помощью твердых сферических гармонических разложений". J. Chem. Phys . 37 (2): 267. Bibcode :1962JChPh..37..267P. doi :10.1063/1.1701315.
  31. ^ Стивенс, Р. М.; Питцер, Р. М.; Липскомб, В. Н. (1963). «Расчеты возмущенного Хартри–Фока. I. Магнитная восприимчивость и экранирование в молекуле LiH». J. Chem. Phys . 38 (2): 550–560. Bibcode :1963JChPh..38..550S. doi :10.1063/1.1733693.
  32. ^ Pitzer, RM; Lipscomb, WN (1963). «Расчет барьера внутреннего вращения в этане». J. Chem. Phys . 39 (8): 1995–2004. Bibcode :1963JChPh..39.1995P. doi :10.1063/1.1734572.
  33. ^ ab Getman, Thomas D. (2014). "Carborane". AccessScience . doi :10.1036/1097-8542.109100.
  34. ^ Хоффманн, Р.; Липскомб, В. Н. (1962). «Теория полиэдральных молекул. III. Анализы популяций и реакционная способность карборанов». J. Chem. Phys . 36 (12): 3489. Bibcode :1962JChPh..36.3489H. doi :10.1063/1.1732484.
  35. ^ ab Хоффманн, Р.; Липскомб, В. Н. (1962). "Теория полиэдральных молекул. I. Физические факторизации секулярного уравнения". J. Chem. Phys . 36 (8): 2179. Bibcode :1962JChPh..36.2179H. doi :10.1063/1.1732849.
  36. ^ Хоффманн, Р.; Липскомб, В. Н. (1962). «Гидриды бора; LCAO-MO и исследования резонанса». J. Chem. Phys . 37 (12): 2872. Bibcode : 1962JChPh..37.2872H. doi : 10.1063/1.1733113.
  37. ^ Хоффманн, Р.; Липскомб, В. Н. (1962). "Последовательные реакции замещения на B 10 H 10 -2 и B 12 H 12 -2". J. Chem. Phys . 37 (3): 520. Bibcode :1962JChPh..37..520H. doi :10.1063/1.1701367. S2CID  95702477.
  38. ^ Хоффманн, Р.; Липскомб, В. Н. (1963). «Внутримолекулярная изомеризация и превращения в карборанах и замещенных гидридах бора». Inorg. Chem . 2 : 231–232. doi :10.1021/ic50005a066.
  39. ^ ab Lipscomb WN. Boron Hydrides , WA Benjamin Inc., Нью-Йорк, 1963 (Методы расчета приведены в главе 3).
  40. ^ Хоффманн, Р. (1963). «Расширенная теория Хюккеля. I. Углеводороды». J. Chem. Phys . 39 (6): 1397–1412. Bibcode : 1963JChPh..39.1397H. doi : 10.1063/1.1734456.
  41. ^ Ньютон, MD; Бур, FP; Липскомб, WN (1966). «Теория молекулярных орбиталей для больших молекул. Аппроксимация матрицы гамильтониана SCF LCAO». J. Am. Chem. Soc . 88 (2353–2360): 245. doi :10.1021/ja00963a001.
  42. ^ Boer, FP; Newton, MD; Lipscomb, WN. (1966). «Молекулярные орбитали для гидридов бора, параметризованные из расчетов модели SCF». J. Am. Chem. Soc . 88 (11): 2361–2366. doi :10.1021/ja00963a002.
  43. ^ Lipscomb, WN; Pitochelli, AR; Hawthorne, MF (1959). «Вероятная структура иона B 10 H 10 −2 ». J. Am. Chem. Soc . 81 (21): 5833. doi :10.1021/ja01530a073.
  44. ^ Pitochelli, AR; Lipscomb, WN; Hawthorne, MF (1962). «Изомеры B 20 H 18 −2 ». J. Am. Chem. Soc . 84 (15): 3026–3027. doi :10.1021/ja00874a042.
  45. ^ Lipscomb, WN; Wiersma, RJ; Hawthorne, MF (1972). «Структурная неоднозначность иона B 10 H 14 −2 ». Inorg. Chem . 11 (3): 651–652. doi :10.1021/ic50109a052.
  46. ^ Paxson, TE; Hawthorne, MF; Brown, LD; Lipscomb, WN (1974). "Наблюдения относительно взаимодействий Cu-HB в Cu 2 B 10 H 10 ". Inorg. Chem . 13 (11): 2772–2774. doi :10.1021/ic50141a048.
  47. ^ "Нобелевская премия по химии 1976 года". Nobelprize.org . Получено 01.02.2012 .
  48. ^ "Нобелевская премия по химии 1954 года". Nobelprize.org . Получено 01.02.2012 .
  49. ^ "rcsb.org". rcsb.org . Получено 2012-02-01 .
  50. ^ ab Lipscomb, WN; Hartsuck, JA; Reeke, GN Jr; Quiocho, FA; Bethge, PH; Ludwig, ML; Steitz, TA; Muirhead, H; et al. (июнь 1968 г.). «Структура карбоксипептидазы A. VII. Исследования фермента и его комплекса с глицилтирозином с разрешением 2,0 ангстрема и механистические выводы». Brookhaven Symp Biol . 21 (1): 24–90. PMID  5719196.
  51. ^ Honzatko, RB; Crawford, JL; Monaco, HL; Ladner, JE; Edwards, BFP; Evans, DR; Warren, SG; Wiley, DC; et al. (1983). «Кристаллические и молекулярные структуры нативной и связанной с CTP аспартаткарбамоилтрансферазы из Escherichia coli». J. Mol. Biol . 160 (2): 219–263. doi :10.1016/0022-2836(82)90175-9. PMID  6757446.
  52. ^ Берли, SK; Дэвид, PR; Свит, RM; Тейлор, A.; Липскомб, WN (1992). «Определение структуры и уточнение лейцинаминопептидазы хрусталика быка и ее комплекса с бестатином». J. Mol. Biol . 224 (1): 113–140. doi :10.1016/0022-2836(92)90580-d. PMID  1548695.
  53. ^ Reinisch, KM; Chen, L.; Verdine, GL; Lipscomb, WN (1995). «Кристаллическая структура метилтрансферазы Hae III, ковалентно связанной с ДНК: внеспиральный цитозин и перестроенное спаривание оснований». Cell . 82 (1): 143–153. doi : 10.1016/0092-8674(95)90060-8 . PMID  7606780. S2CID  14417486.
  54. ^ Карпусас, М.; Нолте, М.; Бентон, К. Б.; Мейер, В.; Липскомб, В. Н. (1997). «Кристаллическая структура человеческого интерферона бета при разрешении 2,2 А». Proc. Natl. Acad. Sci. USA . 94 (22): 11813–11818. Bibcode :1997PNAS...9411813K. doi : 10.1073/pnas.94.22.11813 . PMC 23607 . PMID  9342320. 
  55. ^ Strater, N.; Schnappauf, G.; Braus, G.; Lipscomb, WN (1997). «Механизмы катализа и аллостерической регуляции хоризматмутазы дрожжей из кристаллических структур». Structure . 5 (11): 1437–1452. doi : 10.1016/s0969-2126(97)00294-3 . PMID  9384560.
  56. ^ Ke, H.; Thorpe, CM; Seaton, BA; Lipscomb, WN; Marcus, F. (1989). «Уточнение структуры фруктозо-1,6-бисфосфатазы и ее комплекса фруктозо-2,6-бисфосфата при разрешении 2,8 A». J. Mol. Biol . 212 (3): 513–539. doi :10.1016/0022-2836(90)90329-k. PMID  2157849.
  57. ^ Erion, MD; Van Poelje, PD; Dang, Q; Kasibhatla, SR; Potter, SC; Reddy, MR; Reddy, KR; Jiang, T; Lipscomb, WN (май 2005 г.). "MB06322 (CS-917): мощный и селективный ингибитор фруктозо-1,6-бисфосфатазы для контроля глюконеогенеза при диабете 2 типа". Proc Natl Acad Sci USA . 102 (22): 7970–5. Bibcode :2005PNAS..102.7970E. doi : 10.1073/pnas.0502983102 . PMC 1138262 . PMID  15911772. 
  58. ^ "ligand.com". ligand.com . Получено 2012-02-01 .
  59. ^ Quiocho, FA; Reeke, GN; Becker, JW; Lipscomb, WN; Edelman, GM (1971). «Структура конканавалина А при разрешении 4 А». Proc. Natl. Acad. Sci. USA . 68 (8): 1853–1857. Bibcode :1971PNAS...68.1853Q. doi : 10.1073/pnas.68.8.1853 . PMC 389307 . PMID  5288772. 
  60. ^ Хауген, WP; Липскомб, WN (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура гормона глюкагона». Acta Crystallogr. A. 25 ( S185).
  61. ^ Лян, Дж.-Й. и Липскомб, В. Н., «Связывание субстрата и ингибитора с человеческой карбоангидразой II: теоретическое исследование», Международный семинар по карбоангидразе (Сполето, Италия, VCH Verlagsgesellschaft, 1991), стр. 50-64.
  62. ^ ab Steitz, TA; Lipscomb, WN (1965). «Молекулярная структура метилэтиленфосфата». J. Am. Chem. Soc . 87 (11): 2488–2489. doi :10.1021/ja01089a031.
  63. ^ Hartsuck, JA; Ludwig, ML; Muirhead, H; Steitz, TA; Lipscomb, WN. (1965). «Carbyxypeptidase A, II, The Three-Dear Electron Density Map at 6 A Resolution». Proc Natl Acad Sci USA . 53 (2): 396–403. Bibcode :1965PNAS...53..396H. doi : 10.1073/pnas.53.2.396 . PMC 219526 . PMID  16591261. 
  64. ^ Lipscomb, WN; Coppola, JC; Hartsuck, JA; Ludwig, ML; Muirhead, H.; Searl, J.; Steitz, TA (1966). «Структура карбоксипептидазы A. III. Молекулярная структура при разрешении 6 A». J. Mol. Biol . 19 (2): 423–441. doi :10.1016/S0022-2836(66)80014-1.
  65. ^ Людвиг, М. Л., Коппола, Дж. К., Хартсак, Дж. А., Мьюирхед, Х., Серл, Дж., Стейтц, ТА и Липскомб, В. Н., «Молекулярная структура карбоксипептидазы А при разрешении 6 А», Труды Федерации 25, Часть I, 346 (1966).
  66. ^ Ludwig, ML; Hartsuck, JA; Steitz, TA; Muirhead, H; Coppola, JC; Reeke, GN; Lipscomb, WN. (1967). «Структура карбоксипептидазы A, IV. Предварительные результаты при разрешении 2,8 А и субстратный комплекс при разрешении 6 А». Proc Natl Acad Sci USA . 57 (3): 511–514. doi : 10.1073/pnas.57.3.511 . PMC 335537 . 
  67. ^ Reeke, GN; Hartsuck, JA; Ludwig, ML; Quiocho, FA; Steitz, TA; Lipscomb, WN. (1967). «Структура карбоксипептидазы A. VI. Некоторые результаты при разрешении 2,0 А и комплекс с глицил-тирозином при разрешении 2,8 А». Proc Natl Acad Sci USA . 58 (6): 2220–2226. Bibcode :1967PNAS...58.2220R. doi : 10.1073/pnas.58.6.2220 . PMC 223823 . PMID  16591584. 
  68. ^ Lipscomb, W. N; Ludwig, ML; Hartsuck, JA; Steitz, TA; Muirhead, H.; Coppola, JC; Reeke, GN; Quiocho, FA (1967). «Молекулярная структура карбоксипептидазы A при разрешении 2,8 A и изоморфного комплекса фермент-субстрат при разрешении 6 A». Federation Proceedings . 26 : 385.
  69. ^ Коппола, Дж. К., Хартсак, Дж. А., Людвиг, М. Л., Мьюирхед, Х., Серл, Дж., Стейтц, ТА и Липскомб, В. Н., «Структура карбоксипептидазы А с низким разрешением», Acta Crystallogr. 21, A160 (1966).
  70. ^ Steitz, TA; Wiley, DC; Lipscomb (ноябрь 1967 г.). «Структура аспартаттранскарбамилазы, I. Молекулярная двойная ось в комплексе с цитидинтрифосфатом». Proc Natl Acad Sci USA . 58 (5): 1859–1861. Bibcode :1967PNAS...58.1859S. doi : 10.1073/pnas.58.5.1859 . PMC 223875 . PMID  5237487. 
  71. ^ Ярнелл, А. (2009). «Липскомба чествовали в честь его 90-летия». Новости химии и машиностроения . 87 (48): 35. doi : 10.1021/cen-v087n048.p035a .
  72. ^ Абрахамс, SC; Колин, RL; Липскомб, WN; Рид, TB. (1950). «Дополнительные методы исследования дифракции рентгеновских лучей на монокристаллах при низких температурах». Rev. Sci. Instrum . 21 (4): 396–397. Bibcode : 1950RScI...21..396A. doi : 10.1063/1.1745593.
  73. ^ King, MV; Lipscomb, WN (1950). "Низкотемпературная модификация н-пропиламмонийхлорида". Acta Crystallogr . 3 (3): 227–230. Bibcode :1950AcCry...3..227K. doi : 10.1107/s0365110x50000562 .
  74. ^ Milberg, ME; Lipscomb, WN (1951). «Кристаллическая структура 1,2-дихлорэтана при -50°C». Acta Crystallogr . 4 (4): 369–373. Bibcode : 1951AcCry...4..369M. doi : 10.1107/s0365110x51001148.
  75. ^ Кауфман, Х. С.; Фанкухен, И. (1949). «Метод дифракции рентгеновских лучей на низкотемпературном монокристалле». Rev. Sci. Instrum . 20 (10): 733–734. Bibcode : 1949RScI...20..733K. doi : 10.1063/1.1741367. PMID  15391618.
  76. ^ Коллин, Р. Л.; Липскомб, В. Н. (1951). «Кристаллическая структура гидразина». Acta Crystallogr . 4 (1): 10–14. Bibcode :1951AcCry...4...10C. doi : 10.1107/s0365110x51000027 .
  77. ^ Dulmage, WJ; Meyers, EA; Lipscomb, WN (1951). «Молекулярная и кристаллическая структура димера оксида азота». J. Chem. Phys . 19 (11): 1432. Bibcode : 1951JChPh..19.1432D. doi : 10.1063/1.1748094.
  78. ^ Энемарк, Дж. Х.; Липскомб, В. Н. (1965). «Молекулярная структура димера бис(цис-1,2-бис(трифторметил)-этилен-1,2-дитиолята)кобальта». Inorg. Chem . 4 (12): 1729–1734. doi :10.1021/ic50034a012.
  79. ^ Lipscomb, WN (1957). «Недавние исследования в области структурной неорганической химии ртути», Mercury and Its Compounds». Annals of the New York Academy of Sciences . 65 (5): 427–435. Bibcode : 1956NYASA..65..427L. doi : 10.1111/j.1749-6632.1956.tb36648.x . S2CID  84983851.
  80. ^ Lipscomb, WN (1971). «Структура (NO) 2 в молекулярном кристалле». J. Chem. Phys . 54 (8): 3659–3660. doi :10.1063/1.1675406.
  81. ^ Атоджи, М.; Липскомб, В. Н. (1954). «Кристаллическая структура фтористого водорода». Acta Crystallogr . 7 (2): 173–175. Bibcode : 1954AcCry...7..173A. doi : 10.1107/s0365110x54000497.
  82. ^ Йоханссон, Г.; Липскомб, В. Н. (1958). "Структура черной соли Руссена, CsFe4S3(NO)7.H2O". Acta Crystallogr . 11 (9): 594. Bibcode : 1958AcCry..11..594J. doi : 10.1107/S0365110X58001596 .
  83. ^ Спенсер, CJ; Липскомб, W (1961). «Молекулярная и кристаллическая структура (PCF3)5». Acta Crystallogr . 14 (3): 250–256. Bibcode :1961AcCry..14..250S. doi : 10.1107/s0365110x61000826 .
  84. ^ Диккенс, Б.; Липскомб, В. Н. (1962). «Молекулярные и валентные структуры комплексов циклооктатетраена с трикарбонилом железа». J. Chem. Phys . 37 (9): 2084–2093. Bibcode :1962JChPh..37.2084D. doi :10.1063/1.1733429.
  85. ^ Moncrief, JW; Lipscomb, WN (1965). «Структуры лейрокристина (винкристина) и винкалейкобластина. Рентгеноструктурный анализ метиодида лейрокристина». J. Am. Chem. Soc . 87 (21): 4963–4964. doi :10.1021/ja00949a056. PMID  5844471.
  86. ^ "All Fellows: L". John Simon Guggenheim Memorial Foundation . Получено 15 апреля 2011 г.
  87. ^ "Book of Members, 1780-2010: Chapter L" (PDF) . Американская академия искусств и наук . Получено 15 апреля 2011 г. .
  88. ^ "WN Липскомб". Koninklijke Nederlandse Akademie van Wetenschappen (на голландском языке). Архивировано из оригинала 7 августа 2011 года . Проверено 15 апреля 2011 г.
  89. ^ Избранные статьи Уильяма Н. Липскомба-младшего: наследие структурно-функциональных отношений. Джайнпенг Ма (редактор), Imperial College Press. Примерно 400 стр. Зима 2012 г. (IC Press) Архивировано 15 апреля 2012 г. на Wayback Machine (Amazon)
  90. ^ Boron Science: New Technologies and Applications. Narayan Hosmane (редактор), CRC Press, 878 стр. 26 сентября 2011 г. (Архив CRC Press 2012-10-15 на Wayback Machine ) (Amazon)
  91. ^ Труды Международного симпозиума по квантовой химии, теории твердого тела и молекулярной динамике , Международный журнал квантовой химии, Симпозиум по квантовой химии № 25, Сент-Огастин, Флорида, 9–16 марта (1991). Ред. PO Lowdin, специальные ред. NY Orhn, JR Sabin и MC Zemer. Опубликовано John Wiley and Sons. 1991.
  92. ^ Electron Deficient Boron and Carbon Clusters , Eds: GA Olah, K. Wade, and RE Williams. Результат исследовательского симпозиума января 1989 года в Loker Hydrocarbon Research Institute по Electron Deficient Clusters. Wiley – Interscience, New York, 1989. (Посвящение «Полковнику» Ф. Альберта Коттона , 3 стр.)
  93. ^ "CV – Biog – Publications – Lipscomb". Wlipscomb.tripod.com . Получено 01.02.2012 .

Внешние ссылки