stringtranslate.com

Мочевина

Мочевина , также называемая карбамидом (потому что это диамид угольной кислоты ), является органическим соединением с химической формулой CO(NH 2 ) 2 . Этот амид имеет две аминогруппы (– NH 2 ), соединенные карбонильной функциональной группой (–C(=O)–). Таким образом, это простейший амид карбаминовой кислоты . [6]

Мочевина играет важную роль в клеточном метаболизме азотсодержащих соединений у животных и является основным азотсодержащим веществом в моче млекопитающих . Мочевина — это неолатинское слово , от французского urée , от древнегреческого οὖρον ( oûron )  «моча», которое в свою очередь происходит от протоиндоевропейского * h₂worsom .

Это бесцветное, не имеющее запаха твердое вещество, хорошо растворимое в воде и практически нетоксичное ( LD 50 составляет 15 г/кг для крыс). [7] Растворенное в воде, оно не является ни кислым , ни щелочным . Организм использует его во многих процессах, в частности, для выделения азота . Печень образует его путем объединения двух молекул аммиака ( NH 3 ) с молекулой диоксида углерода ( CO 2 ) в цикле мочевины . Мочевина широко используется в удобрениях как источник азота (N) и является важным сырьем для химической промышленности .

В 1828 году Фридрих Вёлер открыл , что мочевину можно производить из неорганических исходных материалов, что стало важной концептуальной вехой в химии. Это впервые показало, что вещество, ранее известное только как побочный продукт жизни, может быть синтезировано в лаборатории без биологических исходных материалов, тем самым противореча широко распространенной доктрине витализма , которая утверждала, что только живые организмы могут производить химические вещества жизни.

Характеристики

Молекулярная и кристаллическая структура

Структура молекулы мочевины: O=C(−NH 2 ) 2 . Молекула мочевины является плоской в ​​твердом кристалле из-за sp 2 гибридизации N-орбиталей. [8] [9] Она неплоская с симметрией C 2 в газовой фазе [10] или в водном растворе [9] с углами связи C–N–H и H–N–H, которые являются промежуточными между тригональным плоским углом 120° и тетраэдрическим углом 109,5°. В твердой мочевине кислородный центр занят двумя водородными связями N–H–O . Получающаяся плотная и энергетически выгодная сеть водородных связей, вероятно, устанавливается за счет эффективной молекулярной упаковки: структура довольно открыта, ленты образуют туннели с квадратным поперечным сечением. Углерод в мочевине описывается как sp 2 гибридизованный, связи CN имеют значительный характер двойной связи, а карбонильный кислород является относительно основным. Высокая растворимость мочевины в воде отражает ее способность образовывать обширные водородные связи с водой.

Благодаря своей тенденции образовывать пористые структуры, мочевина обладает способностью захватывать многие органические соединения. В этих так называемых клатратах органические молекулы «гостя» удерживаются в каналах, образованных взаимопроникающими спиралями, состоящими из связанных водородом молекул мочевины. [11]

Поскольку спирали взаимосвязаны, все спирали в кристалле должны иметь одинаковую молекулярную направленность . Это определяется, когда кристалл зарождается, и, таким образом, может быть усилено затравкой. Полученные кристаллы использовались для разделения рацемических смесей . [11]

Реакции

Мочевина является слабым основанием с ap K b 13,9. [5] При соединении с сильными кислотами она подвергается протонированию на кислороде с образованием солей урония. [12] [13] Она также является основанием Льюиса , образуя комплексы металлов типа [M(urea) 6 ] n + .

Мочевина реагирует с малоновыми эфирами, образуя барбитуровые кислоты .

Разложение

Расплавленная мочевина разлагается на цианат аммония при температуре около 152 °C, а также на аммиак и изоциановую кислоту при температуре выше 160 °C: [14]

CO(NH 2 ) 2 → [NH 4 ] + [OCN] − → NH 3 + HNCO

Нагревание выше 160 °C дает биурет NH 2 CONHCONH 2 и триурет NH 2 CONHCONHCONH 2 посредством реакции с изоциановой кислотой: [15] [14]

CO(NH 2 ) 2 + HNCO → NH 2 CONHCONH 2
NH 2 CONHCONH 2 + HNCO → NH 2 CONHCONHCONH 2

При более высоких температурах он превращается в ряд продуктов конденсации , включая циануровую кислоту (CNOH) 3 , гуанидин HNC(NH2 ) 2 и меламин . [ 15] [14]

Стабильность в водной среде

В водном растворе мочевина медленно уравновешивается с цианатом аммония. Эта реакция элиминации [16] совместно генерирует изоциановую кислоту , которая может карбамилировать белки, в частности, N-концевую аминогруппу, боковую цепь амино лизина и в меньшей степени боковые цепи аргинина и цистеина . [17] [18] Каждое событие карбамилирования добавляет 43 дальтона к массе белка, что можно наблюдать в масс-спектрометрии белка . [18] По этой причине чистые растворы мочевины должны быть свежеприготовленными и использоваться, так как выдержанные растворы могут развить значительную концентрацию цианата (20 мМ в 8 М мочевине). [18] Растворение мочевины в сверхчистой воде с последующим удалением ионов (т. е. цианата) с помощью ионообменной смолы смешанного слоя и хранение этого раствора при 4 °C является рекомендуемой процедурой приготовления. [19] Однако цианат снова нарастет до значительных уровней в течение нескольких дней. [18] В качестве альтернативы, добавление 25–50 мМ хлорида аммония к концентрированному раствору мочевины уменьшает образование цианата из-за эффекта общего иона . [18] [20]

Анализ

Мочевина легко количественно определяется рядом различных методов, таких как колориметрический метод диацетилмоноксима и реакция Бертло (после первоначального преобразования мочевины в аммиак через уреазу). Эти методы поддаются высокопроизводительному оборудованию, такому как автоматизированные анализаторы потока инъекции [21] и 96-луночные микропланшетные спектрофотометры. [22]

Родственные соединения

Мочевины описывают класс химических соединений , которые имеют одну и ту же функциональную группу, карбонильную группу, присоединенную к двум остаткам органических аминов: R 1 R 2 N−C(=O)−NR 3 R 4 , где группы R 1 , R 2 , R 3 и R 4 представляют собой водород (–H), органил или другие группы. Примерами являются перекись карбамида , аллантоин и гидантоин . Мочевины тесно связаны с биуретами и связаны по структуре с амидами , карбаматами , карбодиимидами и тиокарбамидами .

Использует

Сельское хозяйство

Завод в Бангладеш по производству мочевинных удобрений.

Более 90% мирового промышленного производства мочевины предназначено для использования в качестве удобрения с высвобождением азота . [15] Мочевина имеет самое высокое содержание азота среди всех твердых азотных удобрений, находящихся в общем использовании. Поэтому она имеет низкие транспортные расходы на единицу азотного питательного вещества . Наиболее распространенной примесью синтетической мочевины является биурет , который ухудшает рост растений. Мочевина распадается в почве, образуя ионы аммония ( NH+4). Аммоний поглощается растением через корни. В некоторых почвах аммоний окисляется бактериями, образуя нитрат ( NO−3), который также является богатым азотом питательным веществом для растений. Потеря азотистых соединений в атмосферу и стоки является расточительной и наносит вред окружающей среде, поэтому мочевину иногда модифицируют для повышения эффективности ее использования в сельском хозяйстве. Методы производства удобрений с контролируемым высвобождением , которые замедляют высвобождение азота, включают инкапсуляцию мочевины в инертный герметик и преобразование мочевины в производные, такие как соединения мочевины и формальдегида , которые разлагаются на аммиак со скоростью, соответствующей потребностям растений в питании.

Смолы

Мочевина является сырьем для производства смол на основе формальдегида , таких как UF, MUF и MUPF, используемых в основном в древесных плитах, например, ДСП , ДВП , OSB и фанере .

Взрывчатые вещества

Мочевину можно использовать в реакции с азотной кислотой для получения нитрата мочевины — взрывчатого вещества , которое используется в промышленности и в составе некоторых самодельных взрывных устройств .

Автомобильные системы

Мочевина используется в реакциях селективного некаталитического восстановления (SNCR) и селективного каталитического восстановления (SCR) для снижения содержания загрязняющих веществ NO x в выхлопных газах , образующихся при сгорании дизельных , двухтопливных и бедных газовых двигателей. Например, система BlueTec впрыскивает в выхлопную систему раствор мочевины на водной основе. Аммиак ( NH 3 ), образующийся при гидролизе мочевины, реагирует с оксидами азота ( NO x ) и преобразуется в газообразный азот ( N 2 ) и воду в каталитическом нейтрализаторе. Превращение вредных NO x в безвредный N 2 описывается следующим упрощенным глобальным уравнением: [23]

4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O

При использовании мочевины сначала происходит предварительная реакция (гидролиз), в результате которой она превращается в аммиак:

CO(NH 2 ) 2 + H 2 O → 2 NH 3 + CO 2

Будучи твердым веществом, хорошо растворимым в воде (545 г/л при 25 °C), [2] мочевина намного проще и безопаснее в обращении и хранении, чем более раздражающий , едкий и опасный аммиак ( NH3 ), поэтому она является предпочтительным реагентом. Грузовики и автомобили, использующие эти каталитические нейтрализаторы, должны иметь запас дизельной выхлопной жидкости , также продаваемой как AdBlue , раствор мочевины в воде.

Лабораторное применение

Мочевина в концентрациях до 10  М является мощным денатурирующим агентом белков , поскольку она разрушает нековалентные связи в белках. Это свойство можно использовать для повышения растворимости некоторых белков. Смесь мочевины и хлорида холина используется в качестве глубокого эвтектического растворителя (DES), вещества, похожего на ионную жидкость . При использовании в глубоком эвтектическом растворителе мочевина постепенно денатурирует растворяемые белки. [24]

Мочевина в принципе может служить источником водорода для последующей выработки энергии в топливных элементах . Мочевина, присутствующая в моче/сточных водах, может быть использована напрямую (хотя бактерии обычно быстро разлагают мочевину). Производство водорода электролизом раствора мочевины происходит при более низком напряжении (0,37 В ) и, таким образом, потребляет меньше энергии, чем электролиз воды (1,2 В ). [25]

Мочевину в концентрации до 8 М можно использовать для того, чтобы сделать фиксированную мозговую ткань прозрачной для видимого света, сохраняя при этом флуоресцентные сигналы от меченых клеток. Это позволяет получать гораздо более глубокие изображения нейронных процессов, чем ранее с помощью обычных однофотонных или двухфотонных конфокальных микроскопов. [26]

Медицинское применение

Кремы, содержащие мочевину, используются в качестве местных дерматологических продуктов для содействия регидратации кожи . Мочевина 40% показана при псориазе , ксерозе , онихомикозе , ихтиозе , экземе , кератозе , кератодермии , натоптышах и мозолях . При наложении окклюзионной повязки препараты мочевины 40% могут также использоваться для нехирургической обработки ногтей . Мочевина 40% «растворяет межклеточный матрикс» [27] [28] ногтевой пластины. Удаляются только больные или дистрофичные ногти, так как на здоровые части ногтя он не влияет. [29] Этот препарат (в виде перекиси карбамида ) также используется в качестве средства для удаления ушной серы. [30]

Мочевина также изучалась как диуретик . Впервые ее применил доктор В. Фридрих в 1892 году. [31] В исследовании 2010 года у пациентов отделения интенсивной терапии мочевина использовалась для лечения эуволемической гипонатриемии и была признана безопасной, недорогой и простой. [32]

Как и физиологический раствор , мочевину вводили в матку , чтобы вызвать аборт , хотя этот метод больше не используется широко. [33]

Анализ на азот мочевины крови (BUN) является мерой количества азота в крови, который поступает из мочевины. Он используется в качестве маркера функции почек , хотя он уступает другим маркерам, таким как креатинин , поскольку на уровень мочевины в крови влияют другие факторы, такие как диета, обезвоживание [34] и функция печени.

Мочевина также изучалась в качестве вспомогательного вещества в составе покрытия баллона с лекарственным покрытием (DCB) для улучшения местной доставки лекарств в стенозированные кровеносные сосуды. [35] [36] Было обнаружено, что мочевина при использовании в качестве вспомогательного вещества в малых дозах (~3 мкг/мм 2 ) для покрытия поверхности DCB образует кристаллы, которые увеличивают перенос лекарств без неблагоприятных токсических эффектов на эндотелиальные клетки сосудов . [37]

Мочевина, меченая углеродом-14 или углеродом-13, используется в уреазном дыхательном тесте , который используется для обнаружения присутствия бактерии Helicobacter pylori ( H. pylori ) в желудке и двенадцатиперстной кишке людей, связанной с язвенной болезнью . Тест обнаруживает характерный фермент уреазу , вырабатываемую H. pylori , в результате реакции, в которой из мочевины образуется аммиак. Это увеличивает pH (снижает кислотность) среды желудка вокруг бактерий. Виды бактерий, похожие на H. pylori, можно идентифицировать с помощью того же теста у животных, таких как обезьяны , собаки и кошки (включая больших кошек ).

Различные применения

Физиология

Аминокислоты из потребляемой пищи (или полученные в результате катаболизма мышечного белка), которые используются для синтеза белков и других биологических веществ, могут быть окислены организмом в качестве альтернативного источника энергии, давая мочевину и углекислый газ . [45] Путь окисления начинается с удаления аминогруппы трансаминазой ; затем аминогруппа поступает в цикл мочевины . Первым шагом в превращении аминокислот в метаболические отходы в печени является удаление альфа-аминоазота, который производит аммиак . Поскольку аммиак токсичен, он немедленно выделяется рыбами, превращается в мочевую кислоту птицами и превращается в мочевину млекопитающими. [46]

Аммиак ( NH 3 ) является распространенным побочным продуктом метаболизма азотистых соединений. Аммиак меньше, более летуч и более подвижен, чем мочевина. Если позволить ему накапливаться, аммиак повысит pH в клетках до токсичных уровней. Поэтому многие организмы преобразуют аммиак в мочевину, хотя этот синтез имеет чистые энергетические затраты. Будучи практически нейтральной и хорошо растворимой в воде, мочевина является безопасным средством для организма для транспортировки и выведения избытка азота.

Мочевина синтезируется в организме многих организмов как часть цикла мочевины , либо из окисления аминокислот , либо из аммиака . В этом цикле аминогруппы, отдаваемые аммиаком и L - аспартатом, преобразуются в мочевину, в то время как L - орнитин , цитруллин , L - аргининосукцинат и L - аргинин действуют как промежуточные продукты. Выработка мочевины происходит в печени и регулируется N -ацетилглутаматом . Затем мочевина растворяется в крови (в референтном диапазоне от 2,5 до 6,7 ммоль/л) и далее транспортируется и выводится почками в качестве компонента мочи . Кроме того, небольшое количество мочевины выводится (вместе с хлоридом натрия и водой) с потом .

В воде аминогруппы медленно замещаются молекулами воды, образуя аммиак, ионы аммония и ионы бикарбоната . По этой причине старая, застоявшаяся моча имеет более сильный запах, чем свежая моча.

Люди

Цикл и выделение мочевины почками является жизненно важной частью метаболизма млекопитающих. Помимо своей роли переносчика отработанного азота, мочевина также играет роль в системе противоточного обмена нефронов , что позволяет реабсорбировать воду и критические ионы из выделяемой мочи . Мочевина реабсорбируется во внутренних медуллярных собирательных трубочках нефронов , [47] тем самым повышая осмолярность в медуллярном интерстиции, окружающем тонкую нисходящую часть петли Генле , что заставляет воду реабсорбироваться.

Под действием транспортера мочевины 2 часть этой реабсорбированной мочевины в конечном итоге возвращается в тонкую нисходящую часть канальца, [48] через собирательные трубочки и в выделяемую мочу. Организм использует этот механизм, который контролируется антидиуретическим гормоном , для создания гиперосмотической мочи — то есть мочи с более высокой концентрацией растворенных веществ, чем плазма крови . Этот механизм важен для предотвращения потери воды, поддержания артериального давления и поддержания подходящей концентрации ионов натрия в плазме крови.

Эквивалентное содержание азота (в граммах ) мочевины (в ммоль ) можно оценить с помощью коэффициента пересчета 0,028 г/ммоль. [49] Кроме того, 1 грамм азота примерно эквивалентен 6,25 граммам белка , а 1 грамм белка примерно эквивалентен 5 граммам мышечной ткани. В таких ситуациях, как атрофия мышц , 1 ммоль избыточной мочевины в моче (измеренной как объем мочи в литрах, умноженный на концентрацию мочевины в ммоль/л) примерно соответствует потере мышечной массы в 0,67 грамма.

Другие виды

В водных организмах наиболее распространенной формой отходов азота является аммиак, тогда как наземные организмы преобразуют токсичный аммиак либо в мочевину, либо в мочевую кислоту . Мочевина содержится в моче млекопитающих и земноводных , а также некоторых рыб. Птицы и ящерообразные рептилии имеют другую форму метаболизма азота, которая требует меньше воды и приводит к выделению азота в форме мочевой кислоты. Головастики выделяют аммиак, но переходят на производство мочевины во время метаморфоза . Несмотря на вышеприведенное обобщение, путь мочевины был задокументирован не только у млекопитающих и земноводных, но и у многих других организмов, включая птиц, беспозвоночных , насекомых, растения, дрожжи , грибы и даже микроорганизмы . [50]

Побочные эффекты

Мочевина может раздражать кожу, глаза и дыхательные пути. Повторный или длительный контакт с мочевиной в форме удобрения на коже может вызвать дерматит . [51]

Высокие концентрации в крови могут быть опасны. Прием низких концентраций мочевины, таких как те, что содержатся в типичной человеческой моче , не опасен при дополнительном приеме воды в разумные сроки. Многие животные (например, верблюды , грызуны или собаки) имеют гораздо более концентрированную мочу, которая может содержать большее количество мочевины, чем обычная человеческая моча.

Мочевина может вызывать цветение водорослей , вырабатывающих токсины, а ее присутствие в стоках с удобренных земель может играть роль в увеличении токсичного цветения. [52]

Вещество разлагается при нагревании выше точки плавления, выделяя токсичные газы, и бурно реагирует с сильными окислителями, нитритами, неорганическими хлоридами, хлоритами и перхлоратами, вызывая пожар и взрыв. [53]

История

Мочевина была впервые обнаружена в моче в 1727 году голландским ученым Германом Бурхаве [54], хотя это открытие часто приписывают французскому химику Илэру Руэлю , а также Уильяму Крукшанку [55] .

Бурхаве использовал следующие шаги для выделения мочевины: [56] [57]

  1. Выкипела вода, в результате чего получилось вещество, похожее на свежие сливки.
  2. Использовали фильтровальную бумагу, чтобы отжать оставшуюся жидкость
  3. Ждал год, пока под маслянистой жидкостью не образуется твёрдое вещество
  4. Удалил маслянистую жидкость
  5. Растворил твердое вещество в воде
  6. Использовали перекристаллизацию для извлечения мочевины

В 1828 году немецкий химик Фридрих Вёлер получил мочевину искусственным путём, обрабатывая цианат серебра хлоридом аммония . [58] [59] [60]

AgNCO + [NH4 ] Cl → CO(NH2 ) 2 + AgCl

Это был первый случай, когда органическое соединение было искусственно синтезировано из неорганических исходных материалов без участия живых организмов. Результаты этого эксперимента неявно дискредитировали витализм , теорию о том, что химические вещества живых организмов принципиально отличаются от химических веществ неживой материи. Это понимание было важно для развития органической химии . Его открытие побудило Вёлера написать победное письмо Йенсу Якобу Берцелиусу :

« Я должен вам сказать, что я могу производить мочевину без использования почек, ни человеческих, ни собачьих. Цианат аммония — это мочевина » .

На самом деле, его второе предложение было неверным. Цианат аммония [NH 4 ] + [OCN] − и мочевина CO(NH 2 ) 2 — это два разных химиката с одинаковой эмпирической формулой CON 2 H 4 , которые находятся в химическом равновесии, в значительной степени благоприятствующем мочевине при стандартных условиях . [61] Несмотря на это, благодаря своему открытию Вёлер обеспечил себе место среди пионеров органической химии.

Уремический иней был впервые описан в 1865 году Харальдом Хиршпрунгом , первым датским педиатром в 1870 году, который также описал болезнь, носящую его имя, в 1886 году. Уремический иней стал редким явлением с появлением диализа . Это классическое описание додиализной эры кристаллизованных отложений мочевины на коже пациентов с длительной почечной недостаточностью и тяжелой уремией. [62]

Историческая подготовка

Мочевина была впервые обнаружена Германом Бурхаве в начале 18 века из испарений мочи. В 1773 году Илер Руэль получил кристаллы, содержащие мочевину, из человеческой мочи, выпаривая ее и обрабатывая спиртом в последовательных фильтрациях. [63] Этот метод был подкреплен открытием Карла Вильгельма Шееле , что моча, обработанная концентрированной азотной кислотой, осаждает кристаллы. Антуан Франсуа, граф де Фуркрой и Луи Николя Воклен обнаружили в 1799 году, что нитрованные кристаллы идентичны веществу Руэля, и изобрели термин «мочевина». [64] [65] Берцелиус внес дальнейшие усовершенствования в ее очистку [66] и, наконец, Уильям Праут в 1817 году преуспел в получении и определении химического состава чистого вещества. [67] В разработанной процедуре мочевина осаждалась в виде нитрата мочевины путем добавления к моче крепкой азотной кислоты. Для очистки полученных кристаллов их растворяют в кипящей воде с углем и фильтруют. После охлаждения образуются чистые кристаллы нитрата мочевины. Для восстановления мочевины из нитрата кристаллы растворяют в теплой воде и добавляют карбонат бария . Затем воду выпаривают и добавляют безводный спирт для извлечения мочевины. Этот раствор сливают и выпаривают, оставляя чистую мочевину.

Лабораторная подготовка

Мочевину в более общем смысле можно получить в лаборатории путем реакции фосгена с первичными или вторичными аминами :

COCl 2 + 4 RNH 2 → (RNH) 2 CO + 2 [RNH 3 ] + Cl −

Эти реакции протекают через промежуточный изоцианат . Несимметричные мочевины могут быть получены путем реакции первичных или вторичных аминов с изоцианатом.

Мочевину можно также получить путем нагревания цианата аммония до 60 °C.

[NH 4 ] + [OCN] − → (NH 2 ) 2 CO

Промышленное производство

В 2020 году мировые производственные мощности составили около 180 миллионов тонн. [68]

Для использования в промышленности мочевина производится из синтетического аммиака и диоксида углерода . Поскольку в процессе производства аммиака образуется большое количество диоксида углерода как побочного продукта сжигания углеводородов для получения тепла (в основном природного газа, реже нефтепродуктов или угля), заводы по производству мочевины почти всегда располагаются рядом с местом производства аммиака.

Синтез

Установка по производству мочевины с использованием брикетов карбамата аммония, Лаборатория исследований связанного азота, ок. 1930 г.

Основной процесс, запатентованный в 1922 году, называется процессом мочевины Боша-Майзера в честь его первооткрывателей Карла Боша и Вильгельма Майзера. [69] Процесс состоит из двух основных равновесных реакций с неполной конверсией реагентов. Первая — образование карбамата : быстрая экзотермическая реакция жидкого аммиака с газообразным диоксидом углерода ( CO2 ) при высокой температуре и давлении с образованием карбамата аммония ( [NH4 ] + [ NH2COO ] − ) : [15]

2 NH 3 + CO 2 ⇌ NH 4 CO 2 NH 2      (Δ H = −117 кДж/моль при 110 атм и 160 °C) [15] [70]

Вторым является превращение мочевины : более медленное эндотермическое разложение карбамата аммония на мочевину и воду:

NH 4 CO 2 NH 2 ⇌ CO(NH 2 ) 2 + H 2 O      (Δ H = +15,5 кДж/моль при 160–180 °C) [15] [70]

Общее превращение NH 3 и CO 2 в мочевину является экзотермическим, при этом тепло реакции от первой реакции управляет второй. Условия, которые благоприятствуют образованию мочевины (высокая температура), оказывают неблагоприятное воздействие на равновесие образования карбамата. Условия процесса являются компромиссом: отрицательное воздействие на первую реакцию высокой температуры (около 190 °C), необходимой для второй, компенсируется проведением процесса под высоким давлением (140–175 бар), что благоприятствует первой реакции. Хотя необходимо сжимать газообразный диоксид углерода до этого давления, аммиак доступен на заводе по производству аммиака в жидкой форме, которую можно закачивать в систему гораздо более экономично. Чтобы позволить медленной реакции образования мочевины достичь равновесия, требуется большое реакционное пространство, поэтому реактор синтеза на большом заводе по производству мочевины, как правило, представляет собой массивный сосуд под давлением.

Рециркуляция реагентов

Поскольку конверсия мочевины неполная, мочевину необходимо отделить от неконвертированных реагентов, включая карбамат аммония. Различные коммерческие процессы получения мочевины характеризуются условиями, при которых образуется мочевина, и способом дальнейшей обработки неконвертированных реагентов.

Традиционные процессы переработки

На ранних заводах по производству мочевины «прямого действия» восстановление реагентов (первый шаг в «рециркуляции») осуществлялось путем снижения давления в системе до атмосферного, чтобы карбамат снова разложился на аммиак и углекислый газ. Первоначально, поскольку было неэкономично повторно сжимать аммиак и углекислый газ для рециркуляции, аммиак, по крайней мере, использовался для производства других продуктов, таких как нитрат аммония или сульфат аммония , а углекислый газ обычно выбрасывался. Более поздние технологические схемы сделали рециркуляцию неиспользованного аммиака и углекислого газа практичной. Это было достигнуто с помощью «процесса полной рециркуляции», разработанного в 1940-х — 1960-х годах и теперь называемого «процессом обычной рециркуляции». Он осуществляется путем поэтапного снижения давления реакционного раствора (сначала до 18–25 бар, а затем до 2–5 бар) и пропускания его на каждой стадии через нагреваемый паром карбаматный разлагатель , затем рекомбинации полученного диоксида углерода и аммиака в конденсаторе карбамата с падающей пленкой и перекачивания карбаматного раствора обратно в реакционный сосуд для получения мочевины. [15]

Процесс переработки отходов

«Обычный процесс рециркуляции» для восстановления и повторного использования реагентов был в значительной степени вытеснен процессом десорбции , разработанным в начале 1960-х годов компанией Stamicarbon в Нидерландах, который работает при полном давлении реакционного сосуда или близком к нему. Он снижает сложность многоступенчатой ​​схемы рециркуляции и уменьшает количество воды, рециркулируемой в растворе карбамата, что оказывает неблагоприятное воздействие на равновесие в реакции конверсии мочевины и, таким образом, на общую эффективность установки. Фактически все новые установки по производству мочевины используют десорбер, и многие установки по производству мочевины с полной рециркуляцией перешли на процесс десорбции. [15] [71]

В обычных процессах рециркуляции разложение карбамата стимулируется за счет снижения общего давления, что снижает парциальное давление как аммиака, так и диоксида углерода, что позволяет отделить эти газы от раствора продукта мочевины. Процесс отгонки достигает аналогичного эффекта без снижения общего давления, подавляя парциальное давление только одного из реагентов, чтобы способствовать разложению карбамата. Вместо подачи углекислого газа непосредственно в реактор синтеза мочевины с аммиаком, как в обычном процессе, процесс отгонки сначала направляет диоксид углерода через отпарной аппарат. Отпарной аппарат представляет собой разлагатель карбамата, который обеспечивает большой объем контакта газ-жидкость. Это вымывает свободный аммиак, снижая его парциальное давление над поверхностью жидкости и перенося его непосредственно в конденсатор карбамата (также под полным давлением системы). Оттуда восстановленный раствор карбамата аммония подается в реактор производства мочевины. Это исключает стадию среднего давления обычного процесса рециркуляции. [15] [71]

Побочные реакции

Общим для трех основных побочных реакций, приводящих к образованию примесей, является то, что они разлагают мочевину.

Мочевина гидролизуется обратно в карбамат аммония на самых горячих стадиях установки синтеза, особенно в отпарной колонне, поэтому время пребывания на этих стадиях должно быть коротким. [15]

Биурет образуется при соединении двух молекул мочевины с потерей молекулы аммиака.

2 NH 2 CONH 2 → NH 2 CONHCONH 2 + NH 3

Обычно эта реакция подавляется в реакторе синтеза путем поддержания избытка аммиака, но после десорбера она происходит до тех пор, пока температура не снизится. [15] Биурет нежелателен в мочевинном удобрении, поскольку он в разной степени токсичен для сельскохозяйственных культур, [72] но иногда он желателен как источник азота при использовании в кормах для животных. [73]

Изоциановая кислота HNCO и аммиак NH 3 образуются в результате термического разложения цианата аммония [NH 4 ] + [OCN] − , который находится в химическом равновесии с мочевиной:

CO(NH 2 ) 2 → [NH 4 ] + [OCN] − → HNCO + NH 3

Это разложение наиболее сильно, когда раствор мочевины нагревается при низком давлении, что происходит, когда раствор концентрируется для приллирования или гранулирования (см. ниже). Продукты реакции в основном испаряются в пары верхнего погона и рекомбинируют, когда они конденсируются, чтобы снова образовать мочевину, которая загрязняет технологический конденсат. [15]

Коррозия

Растворы карбамата аммония очень едкие по отношению к металлическим строительным материалам – даже к стойким формам нержавеющей стали – особенно в самых горячих частях завода по синтезу, таких как стриппера. Исторически коррозия была сведена к минимуму (хотя и не устранена) путем непрерывной инъекции небольшого количества кислорода (в виде воздуха) в завод для создания и поддержания пассивного оксидного слоя на открытых поверхностях нержавеющей стали. Высококоррозионно-стойкие материалы были введены для снижения потребности в пассивирующем кислороде, такие как специализированные дуплексные нержавеющие стали в 1990-х годах и циркониевые или плакированные цирконием титановые трубки в 2000-х годах. [15]

Отделка

Мочевина может производиться в твердой форме ( комки , гранулы, пеллеты или кристаллы) или в виде растворов.

Твердые формы

Для своего основного использования в качестве удобрения мочевина в основном продается в твердой форме, либо в виде приллов, либо гранул. Приллы представляют собой затвердевшие капли, производство которых предшествует удовлетворительным процессам грануляции мочевины. Приллы могут быть произведены дешевле, чем гранулы, но ограниченный размер приллов (до 2,1 мм в диаметре), их низкая прочность на раздавливание и слеживание или дробление приллов во время хранения насыпью и обработки делают их хуже гранул. Гранулы производятся путем акреции на частицы семян мочевины путем распыления жидкой мочевины в последовательности слоев. Формальдегид добавляется во время производства как приллов, так и гранул, чтобы увеличить прочность на раздавливание и подавить слеживание. Также используются другие методы формования, такие как пастиллизация (нанесение жидких капель одинакового размера на охлаждающую конвейерную ленту). [15]

Жидкие формы

Растворы мочевины и нитрата аммония в воде (UAN) обычно используются в качестве жидкого удобрения. В смеси объединенная растворимость нитрата аммония и мочевины настолько выше, чем растворимость любого из компонентов по отдельности, что это дает стабильный раствор с общим содержанием азота (32%), приближающимся к содержанию твердого нитрата аммония (33,5%), хотя, конечно, не к содержанию самой мочевины (46%). UAN позволяет использовать нитрат аммония без опасности взрыва. [15] UAN составляет 80% жидких удобрений в США. [74]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 416, 860–861. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4. Соединение H 2 N-CO-NH 2 имеет сохраненное название «мочевина», которое является предпочтительным названием ИЮПАК, с локантами N и N′, как показано над структурой ниже. Систематическое название — «карбоновый диамид», (…).
  2. ^ ab Yalkowsky, Samuel H.; He, Yan; Jain, Parijat (19 апреля 2016 г.). Справочник по данным о растворимости в воде. CRC Press. ISBN 9781439802465.
  3. ^ "Растворимость различных соединений в глицерине" (PDF) . msdssearch.dow.com . Архивировано из оригинала (PDF) 13 апреля 2014 г. . Получено 12 апреля 2014 г. .
  4. ^ Loeser E, DelaCruz M, Madappalli V (9 июня 2011 г.). «Растворимость мочевины в смесях ацетонитрил–вода и разделение фаз жидкость–жидкость в смесях ацетонитрил–вода, насыщенных мочевиной». Journal of Chemical & Engineering Data . 56 (6): 2909–2913. doi :10.1021/je200122b.
  5. ^ ab Рассчитано из 14−pK a . Значение pK a дано как 0,10 в CRC Handbook of Chemistry and Physics , 49th edition (1968–1969). Значение 0,18 дано Williams, R. (24 октября 2001 г.). "pKa Data" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 24 августа 2003 г.
  6. ^ «Карбаминовая кислота».
  7. ^ "Мочевина - Регистрационное досье - ECHA" . echa.europa.eu .
  8. ^ Годфри, Питер Д.; Браун, Рональд Д.; Хантер, Эндрю Н. (1997). «Форма мочевины». Журнал молекулярной структуры . 413–414: 405–414. Bibcode : 1997JMoSt.413..405G. doi : 10.1016/S0022-2860(97)00176-2.
  9. ^ ab Ishida, Tateki; Rossky, Peter J.; Castner, Edward W. (2004). «Теоретическое исследование формы и свойств гидратации водной мочевины: доказательства непланарной геометрии мочевины». Журнал физической химии B. 108 ( 45): 17583–17590. doi :10.1021/jp0473218. ISSN  1520-6106.
  10. ^ Уэст, Аарон К.; Шмидт, Майкл В.; Гордон, Марк С.; Рюденберг, Клаус (15 октября 2015 г.). «Комплексный анализ с точки зрения собственных квазиатомных орбиталей молекулы. III. Структура ковалентных связей мочевины». Журнал физической химии A . 119 (41): 10368–10375. Bibcode :2015JPCA..11910368W. doi :10.1021/acs.jpca.5b03400. ISSN  1089-5639. PMID  26371867.
  11. ^ ab Worsch, Detlev; Vögtle, Fritz (2002). "Разделение энантиомеров путем образования клатратов". Topics in Current Chemistry . Springer-Verlag. стр. 21–41. doi :10.1007/bfb0003835. ISBN 3-540-17307-2.
  12. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «соли урония». doi :10.1351/goldbook.U06580
  13. ^ Harkema, S.; Feil, D. (1 марта 1969 г.). "Кристаллическая структура нитрата мочевины" (PDF) . Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry . 25 (3): 589–591. Bibcode :1969AcCrB..25..589H. doi :10.1107/S0567740869002603. ISSN  0567-7408. Архивировано из оригинала (PDF) 2 июня 2024 г.
  14. ^ abc Шабер, Питер М.; Колсон, Джеймс; Хиггинс, Стивен; Тилен, Дэниел; Анспах, Билл; Брауэр, Джонатан (2004). «Термическое разложение (пиролиз) мочевины в открытом реакционном сосуде». Thermochimica Acta . 424 (1–2): 131–142. Bibcode : 2004TcAc..424..131S. doi : 10.1016/j.tca.2004.05.018. ISSN  0040-6031.
  15. ^ abcdefghijklmno Мессен, Йозеф Х. (2012). "Мочевина". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a27_333.pub2. ISBN 978-3527306732.
  16. ^ Александрова, Анастасия Н .; Йоргенсен, Уильям Л. (1 февраля 2007 г.). «Почему мочевина устраняет аммиак, а не гидролизуется в водном растворе». Журнал физической химии B. 111 ( 4): 720–730. doi :10.1021/jp066478s. PMC 2995377. PMID  17249815 . 
  17. ^ Aldrich, Sigma. "Информация о продукте Urea Solution" (PDF) . Получено 7 февраля 2023 г.
  18. ^ abcde Берджесс, Ричард Р.; Дойчер, Мюррей П. (2009). Руководство по очистке белков . Сан-Диего, Калифорния: Academic Press/Elsevier. стр. 819. ISBN 978-0-12-374536-1. OCLC  463300660.
  19. ^ Deutscher, MP (1990). Руководство по очистке белков. Методы в энзимологии. Academic Press. стр. 267. ISBN 978-0-12-182083-1. Получено 24 февраля 2023 г. .
  20. ^ Sun S, Zhou JY, Yang W, Zhang H (февраль 2014 г.). «Ингибирование карбамилирования белков в растворе мочевины с использованием буферов, содержащих аммоний». Аналитическая биохимия . 446 : 76–81. doi : 10.1016/j.ab.2013.10.024. PMC 4072244. PMID  24161613 . 
  21. ^ Baumgartner M, Flöck M, Winter P, Luf W, Baumgartner W (2005). «Оценка анализа с использованием проточной инъекции для определения мочевины в овечьем и коровьем молоке» (PDF) . Acta Veterinaria Hungarica . 50 (3): 263–71. doi :10.1556/AVet.50.2002.3.2. PMID  12237967. S2CID  42485569.
  22. ^ Greenan NS, Mulvaney RL, Sims GK (1995). "Микромасштабный метод колориметрического определения мочевины в почвенных вытяжках". Communications in Soil Science and Plant Analysis . 26 (15–16): 2519–2529. Bibcode : 1995CSSPA..26.2519G. doi : 10.1080/00103629509369465.
  23. ^ Дуо и др., (1992). Can. J. Chem. Eng, 70 , 1014–1020.
  24. ^ Дюран, Эрванн; Леконт, Жером; Бареа, Бруно; Пьомбо, Жорж; Дюбреук, Эрик; Вильнёв, Пьер (1 декабря 2012 г.). «Оценка глубоких эвтектических растворителей как новых сред для реакций, катализируемых липазой Candida antarctica B». Process Biochemistry . 47 (12). Elsevier : 2081–2089. doi : 10.1016/j.procbio.2012.07.027. ISSN  1359-5113..
  25. ^ Carow, Colleen (14 ноября 2008 г.). «Исследователи разрабатывают топливный элемент на основе мочевины». Университет Огайо (пресс-релиз). Архивировано из оригинала 29 июня 2017 г. . Получено 6 января 2022 г. .
  26. ^ Хама Х, Курокава Х, Кавано Х, Андо Р, Шимогори Т, Нода Х, Фуками К, Сакауэ-Савано А, Мияваки А (август 2011 г.). «Масштаб: химический подход к флуоресцентной визуализации и реконструкции прозрачного мозга мыши». Nature Neuroscience . 14 (11): 1481–8. doi :10.1038/nn.2928. PMID  21878933. S2CID  28281721.
  27. ^ "UriSec 40 How it Works". Odan Laboratories. Январь 2009. Архивировано из оригинала 2 февраля 2011. Получено 15 февраля 2011 .
  28. ^ "UriSec 40% Cream". Odan Laboratories . Получено 20 августа 2021 г.
  29. ^ Хабиф, Томас П. (25 ноября 2009 г.). Электронная книга по клинической дерматологии. Elsevier Health Sciences. ISBN 978-0-323-08037-8.
  30. ^ "Капли перекиси карбамида ОБЩЕЕ НАЗВАНИЕ(Я): ПЕРЕКИСЬ КАРБАМИДА". WebMD . Получено 19 августа 2021 г. .
  31. ^ Crawford JH, McIntosh JF (1925). «Использование мочевины в качестве диуретика при прогрессирующей сердечной недостаточности». Архивы внутренней медицины . 36 (4). Нью-Йорк: 530–541. doi :10.1001/archinte.1925.00120160088004.
  32. ^ Decaux G, Andres C, Gankam Kengne F, Soupart A (14 октября 2010 г.). «Лечение эуволемической гипонатриемии в отделении интенсивной терапии с помощью мочевины». Critical Care . 14 (5): R184. doi : 10.1186/cc9292 . PMC 3219290. PMID  20946646. 
  33. ^ Diggory PL (январь 1971). «Индукция терапевтического аборта путем внутриамниотической инъекции мочевины». British Medical Journal . 1 (5739): 28–9. doi :10.1136/bmj.1.5739.28. PMC 1794772. PMID  5539139 . 
  34. ^ Traynor J, Mactier R, Geddes CC, Fox JG (октябрь 2006 г.). «Как измерить функцию почек в клинической практике». BMJ . 333 (7571): 733–7. doi :10.1136/bmj.38975.390370.7c. PMC 1592388 . PMID  17023465. 
  35. ^ Werk Michael; Albrecht Thomas; Meyer Dirk-Roelfs; Ahmed Mohammed Nabil; Behne Andrea; Dietz Ulrich; Eschenbach Götz; Hartmann Holger; Lange Christian (1 декабря 2012 г.). «Баллоны с покрытием из паклитаксела снижают рестеноз после бедренно-подколенной ангиопластики». Circulation: Cardiovascular Interventions . 5 (6): 831–840. doi : 10.1161/CIRCINTERVENTIONS.112.971630 . PMID  23192918.
  36. ^ Wöhrle, Jochen (1 октября 2012 г.). «Баллоны с лекарственным покрытием для коронарных и периферических интервенционных процедур». Current Cardiology Reports . 14 (5): 635–641. doi :10.1007/s11886-012-0290-x. PMID  22825918. S2CID  8879713.
  37. ^ Kolachalama, Vijaya B.; Shazly, Tarek; Vipul C. Читалия; Lyle, Chimera; Azar, Dara A.; Chang, Gary H. (2 мая 2019 г.). «Внутренняя морфология покрытия модулирует острую передачу лекарств при терапии баллонами с лекарственным покрытием». Scientific Reports . 9 (1): 6839. Bibcode :2019NatSR...9.6839C. doi :10.1038/s41598-019-43095-9. PMC 6497887 . PMID  31048704. 
  38. ^ Системы тяжелых грузовиков. Cengage Learning. 2015. стр. 1117. ISBN 9781305073623.
  39. ^ Хлориды — достижения в исследованиях и применении: издание 2013 г. ScholarlyEditions. 2013. стр. 77. ISBN 9781481674331.
  40. ^ "Lacura Multi Intensive Serum – Обзор – Отличное соотношение цены и качества – Lacura Multi Intensive Serum "Aqua complete"". Dooyoo.co.uk. 19 июня 2009 г. Получено 28 декабря 2010 г.
  41. ^ Knollenberg, Robert G. (март 1966). "Мочевина как источник льда для сверхохлажденных облаков". Американское метеорологическое общество . 23 (2): 197. Bibcode :1966JAtS...23..197K. doi : 10.1175/1520-0469(1966)023<0197:UAAINF>2.0.CO;2 .
  42. ^ Берч, Паула Э. (13 ноября 1999 г.). «Часто задаваемые вопросы по окрашиванию: для чего нужна мочевина при окрашивании? Необходима ли она?». Все о ручном окрашивании . Получено 24 августа 2020 г.
  43. ^ "Оптический параметрический генератор с использованием кристалла мочевины". Google Patents.
  44. ^ Дональдсон, Уильям Р.; Тан, КЛ (1984). «Оптический параметрический генератор мочевины». Applied Physics Letters . 44 (1). AIP Publishing: 25–27. Bibcode : 1984ApPhL..44...25D. doi : 10.1063/1.94590.
  45. ^ Саками В., Харрингтон Х. (1963). «Аминокислотный метаболизм». Annual Review of Biochemistry . 32 (1): 355–98. doi :10.1146/annurev.bi.32.070163.002035. PMID  14144484.
  46. ^ "Мочевина". Имперский колледж Лондона . Получено 23 марта 2015 г.
  47. ^ Уолтер Ф. Борон (2005). Медицинская физиология: клеточный и молекулярный подход . Elsevier/Saunders. ISBN 1-4160-2328-3.Страница 837
  48. ^ Klein J, Blount MA, Sands JM (2011). «Транспорт мочевины в почках». Comprehensive Physiology . Vol. 1. pp. 699–729. doi :10.1002/cphy.c100030. ISBN 9780470650714. PMID  23737200.
  49. ↑ Раздел 1.9.2 (стр. 76) в: Джеки Бишоп; Томас, Брайони (2007). Руководство по диетической практике . Wiley-Blackwell. ISBN 978-1-4051-3525-2.
  50. ^ PubChem. "цикл мочевины". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Получено 28 июня 2021 г. .
  51. ^ Шлиман, С.; Элснер, Питер (1 января 2007 г.). Защита кожи: практическое применение в профессиональных условиях. Karger Medical and Scientific Publishers. ISBN 978-3-8055-8218-6.
  52. ^ Кумбс А. (27 октября 2008 г.). «Загрязнение мочевиной превращает приливы в токсичные». Nature . doi :10.1038/news.2008.1190 . Получено 5 августа 2018 г. .
  53. ^ Международные карты химической безопасности: UREA. cdc.gov
  54. ^ Бурхаве назвал мочевину «sal nativus urinæ» (натуральная, т.е. природная, соль мочи). См.:
    • Первое упоминание о мочевине как о «основной соли человеческого организма» встречается в: Питер Шоу и Эфраим Чемберс, Новый метод химии …, т. 2, (Лондон, Англия: Дж. Осборн и Т. Лонгман, 1727), стр. 193: Процесс LXXXVII.
    • Бурхааве, Herman Elementa Chemicae …, том 2, (Лейпциг («Lipsiae»), (Германия): Каспар Фрич, 1732), стр. 276.
    • Для перевода соответствующего отрывка на английский язык см.: Питер Шоу, Новый метод химии …, 2-е изд., (Лондон, Англия: Т. Лонгман, 1741), стр. 198: Процесс CXVIII: Нативная соль мочи
    • Линдебум, Геррит А. Бурхааве и Великобритания …, (Лейден, Нидерланды: EJ Brill, 1974), стр. 51.
    • Бэкер, HJ (1943) «Ontdekking van het Ureum Бурхаава» (открытие Бурхаавом мочевины), Nederlands Tijdschrift voor Geneeskunde (Голландский медицинский журнал), 87  : 1274–1278 (на голландском языке).
  55. ^ Курцер Ф., Сандерсон П. М. (1956). «Мочевина в истории органической химии». Журнал химического образования . 33 (9): 452–459. Bibcode : 1956JChEd..33..452K. doi : 10.1021/ed033p452.
  56. ^ "Почему моча крутая – запись № 5 – "Как моча объединяет вас с камнями"". Наука без подробностей. 11 октября 2011 г. Получено 9 августа 2016 г.
  57. ^ Курцер Ф., Сандерсон П. М. (1956). «Мочевина в истории органической химии». Журнал химического образования . 33 (9). стр. 454. Bibcode : 1956JChEd..33..452K. doi : 10.1021/ed033p452.
  58. ^ Вёлер, Фридрих (1828) «Ueber künstliche Bildung des Harnstoffs» (Об искусственном образовании мочевины), Annalen der Physik und Chemie , 88 (2): 253–256. Доступно на английском языке в Chem Team.
  59. ^ Николау К.С. , Монтаньон Т. (2008). Молекулы, изменившие мир . Wiley-VCH. стр. 11. ISBN 978-3-527-30983-2.
  60. ^ Gibb BC (апрель 2009). «На пути к хаосу и сложности». Nature Chemistry . 1 (1): 17–8. Bibcode : 2009NatCh...1...17G. doi : 10.1038/nchem.148. PMID  21378787.
  61. ^ Шортер, Дж. (1978). «Превращение цианата аммония в мочевину — сага о механизмах реакции». Chemical Society Reviews . 7 (1): 1–14. doi :10.1039/CS9780700001.
  62. ^ «Открытие мочевины и конец витализма — Hektoen International». hekint.org . 15 апреля 2024 г. . Получено 17 апреля 2024 г. .
  63. ^ Руэль (1773) «Наблюдения за мочой человека, а также за мочой коровы и лошади по сравнению друг с другом», Journal de Médecine, de Chirurgie et de Pharmacie , 40  : 451–468. Руэль описывает процедуру, которую он использовал для отделения мочевины от мочи, на страницах 454–455.
  64. ^ Фуркрой и Воклен (1799) «Extrait d'un premier mémoire des cit. Fourcroy et Vaulquelin, pour servir à l'histoire naturallle, chimique et médicale de l'urine humane, contenant quelques faits nouveaux Sur Son Analysis et Son Altération Spontanée» (Отрывок из первых мемуаров граждан Фуркруа и Воклена для использования в естественной, химической и медицинской истории человеческой мочи, содержащий некоторые новые факты ее анализа и ее спонтанных изменений), Annales de Chimie , 31  : 48–71. На странице 69 мочевина названа «мочевина».
  65. ^ Фуркрой и Вокёлен (1800) «Вторая память: Pour servir à l'histoire naturallle, chimique et médicale de l'urine humane, dans lequel on s'occupe spécialement des proprietés de la matière particulière qui le caractérise» (Вторые мемуары: Для использования в естественной, химической и медицинской истории человеческой мочи, в которой конкретно рассматриваются свойства конкретного материала, который ее характеризует), Annales de Chimie , 32  : 80–112; 113–162. На странице 91 мочевина снова названа «мочевиной».
  66. ^ Розенфельд Л. (1999). Четыре века клинической химии. CRC Press. С. 41–. ISBN 978-90-5699-645-1.
  67. ^ Праут В. (1817). «Наблюдения над природой некоторых из ближайших принципов мочи; с несколькими замечаниями о средствах предотвращения тех болезней, которые связаны с болезненным состоянием этой жидкости». Medico-Chirurgical Transactions . 8 : 526–549. doi :10.1177/095952871700800123. PMC 2128986. PMID  20895332 . 
  68. ^ "Статистика производства мочевины". www.ifastat.org . Международная ассоциация производителей удобрений . Получено 19 апреля 2023 г. .
  69. ↑ US 1429483, Carl Bosch & Wilhelm Meiser, «Процесс производства мочевины», выдан 1922-09-19, передан BASF 
  70. ^ ab Brouwer, Mark. "Thermodynamics of the Urea Process" (PDF) . ureaknowhow.com . Получено 26 февраля 2023 г. .
  71. ^ Аб Мессен, Йозеф (2014). «Синтез мочевины». Химия Инжениор Техник . 86 (12). Уайли: 2180–2189. doi : 10.1002/cite.201400064 . ISSN  0009-286X.
  72. ^ Миккельсен, Р. Л. (1990). «Биурет в мочевинном удобрении». Fertilizer Research . 26 (1–3): 311–318. doi :10.1007/bf01048769. ISSN  0167-1731. S2CID  5970745.
  73. ^ Фоннесбек, Пол В.; Керл, Леонард К.; Харрис, Лорин Э. (1975). «Биурет кормового качества как замена белка для жвачных животных. Обзор». Журнал Animal Science . 40 (6). Oxford University Press (OUP): 1150–1184. doi :10.2527/jas1975.4061150x. ISSN  0021-8812.
  74. ^ Жэнь, Байчжао; Го, Яньцин; Лю, Пэн; Чжао, Бин; Чжан, Цзиван (3 августа 2021 г.). «Влияние раствора мочевины и нитрата аммония на урожайность, выбросы N2O и эффективность азота летней кукурузы при интеграции воды и удобрений». Frontiers in Plant Science . 12 : 700331. doi : 10.3389/fpls.2021.700331 . ISSN  1664-462X. PMC 8369924. PMID 34413867  . 

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Мочевина .