stringtranslate.com

Переходный металл

Переходные металлы в периодической таблице

В химии переходный металл (или переходный элемент ) — это химический элемент в d-блоке периодической таблицы (группы с 3 по 12), хотя элементы 12-й группы (и реже 3-й группы ) иногда исключаются. Лантаноидные и актиноидные элементы ( f-блок ) называются внутренними переходными металлами и иногда также считаются переходными металлами.

Поскольку они являются металлами, они блестящие и обладают хорошей электро- и теплопроводностью. Большинство (за исключением группы 11 и группы 12) твердые и прочные, и имеют высокие температуры плавления и кипения. Они образуют соединения в любой из двух или более различных степеней окисления и связываются с различными лигандами , образуя координационные комплексы, которые часто окрашены. Они образуют множество полезных сплавов и часто используются в качестве катализаторов в элементарной форме или в соединениях, таких как координационные комплексы и оксиды . Большинство из них являются сильно парамагнитными из-за их неспаренных d-электронов , как и многие из их соединений. Все элементы, которые являются ферромагнитными вблизи комнатной температуры, являются переходными металлами ( железо , кобальт и никель ) или внутренними переходными металлами ( гадолиний ).

Английский химик Чарльз Рагели Бери (1890–1968) впервые использовал слово «переход» в этом контексте в 1921 году, когда он имел в виду переходный ряд элементов при изменении внутреннего слоя электронов (например, n  = 3 в 4-й строке периодической таблицы) из стабильной группы из 8 в одну из 18 или из 18 в 32. [1] [2] [3] Эти элементы теперь известны как d-блок.

Первый ряд переходных металлов, в порядке

Определение и классификация

Принципы химической номенклатуры ИЮПАК 2011 года описывают «переходный металл» как любой элемент в группах с 3 по 12 в периодической таблице . [4] Это точно соответствует элементам d-блока , и многие ученые используют это определение. [5] [6] На практике ряды лантаноидов и актинидов f-блока называются «внутренними переходными металлами». Красная книга 2005 года позволяет исключить элементы группы 12, но не Принципы 2011 года . [7]

Золотая книга ИЮПАК [8] определяет переходный металл как « элемент , атом которого имеет частично заполненную d -подоболочку или который может давать начало катионам с неполной d-подоболочкой», но это определение взято из старого издания Красной книги и больше не присутствует в текущем издании. [7]

В d-блоке атомы элементов имеют от нуля до десяти d-электронов.

Опубликованные тексты и периодические таблицы показывают различия в отношении более тяжелых членов группы 3. [ 9] Обычное размещение лантана и актиния в этих позициях не подтверждается физическими, химическими и электронными доказательствами , [10] [11] [12] которые в подавляющем большинстве случаев склоняются в пользу размещения лютеция и лоуренсия на этих местах. [13] [14] Некоторые авторы предпочитают оставлять пробелы под иттрием пустыми в качестве третьего варианта, но существует путаница относительно того, подразумевает ли этот формат, что группа 3 содержит только скандий и иттрий, или же она также содержит все лантаноиды и актиниды; [15] [16] [17] [18] [19] кроме того, он создает f-блок шириной в 15 элементов, тогда как квантовая механика диктует, что f-блок должен быть шириной только в 14 элементов. [15] Форма с лютецием и лоуренсием в группе 3 поддерживается отчетом ИЮПАК 1988 года по физическим, химическим и электронным основаниям [20] и снова предварительным отчетом ИЮПАК 2021 года, поскольку это единственная форма, которая позволяет одновременно (1) сохранить последовательность увеличения атомных номеров, (2) f-блок шириной 14 элементов и (3) избежать расщепления в d-блоке. [15] В современной литературе все еще можно найти аргументацию, претендующую на защиту формы с лантаном и актинием в группе 3, но многие авторы считают ее логически непоследовательной (особым пунктом спора является различная трактовка актиния и тория , которые оба могут использовать 5f в качестве валентной орбитали , но не имеют занятости 5f как отдельные атомы); [14] [21] [22] Большинство исследователей, рассматривающих проблему, согласны с обновленной формой с лютецием и лоуренсием. [14]

Элементы группы 12 цинк , кадмий и ртуть иногда исключаются из переходных металлов. [1] Это происходит потому, что они имеют электронную конфигурацию [ ]d 10 s 2 , где d-оболочка является полной, [23] и они все еще имеют полную d-оболочку во всех их известных степенях окисления . Поэтому элементы группы 12 Zn, Cd и Hg могут, следовательно, при определенных критериях, быть классифицированы как постпереходные металлы в этом случае. Однако часто удобно включать эти элементы в обсуждение переходных элементов. Например, при обсуждении энергии стабилизации кристаллического поля переходных элементов первого ряда удобно также включать элементы кальций и цинк, так как оба Ca2+
и Zn2+
имеют нулевое значение, с которым можно сравнить значение для других ионов переходных металлов. Другой пример — ряд констант устойчивости комплексов Ирвинга–Вильямса . Более того, Zn, Cd и Hg могут использовать свои d-орбитали для связывания, даже если они не известны в состояниях окисления, которые формально требуют разрыва d-подоболочки, что отличает их от p-блочных элементов. [24] [25] [26]

Синтез фторида ртути(IV) ( HgF ) 2007 года (хотя и оспариваемый и до сих пор не воспроизведенный независимо)
4) было принято некоторыми для подкрепления мнения о том, что элементы группы 12 следует считать переходными металлами, [27] но некоторые авторы все еще считают это соединение исключительным. [28] Ожидается, что Copernicium сможет использовать свои d-электроны для химии, поскольку его 6d- подоболочка дестабилизирована сильными релятивистскими эффектами из-за его очень высокого атомного числа, и, как таковой, как ожидается, будет иметь поведение, подобное переходному металлу, и показывать более высокие степени окисления, чем +2 (которые точно не известны для более легких элементов группы 12). Даже в голых дикатионах Cn 2+ , как прогнозируется, будет иметь 6d 8 7s 2 , в отличие от Hg 2+ , которая имеет 5d 10 6s 0 .

Хотя мейтнерий , дармштадтий и рентгений находятся в d-блоке и, как ожидается, ведут себя как переходные металлы, аналогичные своим более легким сородичам иридию , платине и золоту , это еще не подтверждено экспериментально. Ведет ли себя коперниций больше как ртуть или имеет свойства, более похожие на свойства благородного газа радона, неясно. Относительная инертность Cn может быть обусловлена ​​релятивистски расширенной энергетической щелью 7s–7p 1/2 , которая уже намечена в щели 6s–6p 1/2 для Hg, ослабляя металлические связи и вызывая его хорошо известные низкие температуры плавления и кипения.

Переходные металлы с более низкими или более высокими номерами групп описываются как «более ранние» или «более поздние» соответственно. При описании в двухфакторной схеме классификации ранние переходные металлы находятся на левой стороне d-блока от группы 3 до группы 7. Поздние переходные металлы находятся на правой стороне d-блока от группы 8 до 11 (или 12, если они считаются переходными металлами). В альтернативной трехфакторной схеме группы 3, 4 и 5 классифицируются как ранние переходные металлы, 6, 7 и 8 классифицируются как средние переходные металлы, а 9, 10 и 11 (а иногда и группа 12) классифицируются как поздние переходные металлы.

Тяжелые элементы 2-й группы кальций , стронций и барий не имеют заполненных d-орбиталей как отдельные атомы, но, как известно, участвуют в образовании связей на d-орбиталях в некоторых соединениях , и по этой причине были названы «почетными» переходными металлами. [29] Вероятно, то же самое относится и к радию . [30]

Элементы f-блока La–Yb и Ac–No имеют химическую активность (n−1)d-оболочки, но, что важно, также имеют химическую активность (n−2)f-оболочки, которая отсутствует в элементах d-блока. Поэтому их часто рассматривают отдельно как внутренние переходные элементы.

Электронная конфигурация

Общая электронная конфигурация атомов d-блока - [благородный газ]( n  − 1)d 0–10 n s 0–2 n p 0–1 . Здесь "[благородный газ]" - это электронная конфигурация последнего благородного газа, предшествующего рассматриваемому атому, а n - наибольшее главное квантовое число занятой орбитали в этом атоме. Например, Ti ( Z  = 22) находится в периоде 4, так что n = 4, первые 18 электронов имеют ту же конфигурацию, что и Ar в конце периода 3, и общая конфигурация - [Ar]3d 2 4s 2 . Переходные металлы периодов 6 и 7 также добавляют основные ( n  − 2)f 14 электронов, которые опущены в таблицах ниже. P-орбитали почти никогда не заполняются в свободных атомах (единственным исключением является лоуренсий из-за релятивистских эффектов, которые становятся важными при таких высоких Z ), но они могут способствовать образованию химических связей в соединениях переходных металлов.

Правило Маделунга предсказывает, что внутренняя d-орбиталь заполняется после s -орбитали валентной оболочки . Типичная электронная структура атомов переходных металлов тогда записывается как [благородный газ] n s 2 ( n  − 1)d m . Это правило приблизительное, но справедливо для большинства переходных металлов. Даже когда оно не выполняется для нейтрального основного состояния, оно точно описывает низколежащее возбужденное состояние.

Подоболочка d является предпоследней подоболочкой и обозначается как ( n − 1)d подоболочка. Число s-электронов в самой внешней подоболочке s обычно равно одному или двум, за исключением палладия (Pd), в котором в основном состоянии нет электронов в этой s-подоболочке. Подоболочка s в валентной оболочке представлена ​​как подоболочка n s, например, 4s. В периодической таблице переходные металлы представлены в десяти группах (от 3 до 12).

Элементы в группе 3 имеют конфигурацию n s 2 ( n  − 1)d 1 , за исключением лоуренсия (Lr): его конфигурация 7s 2 7p 1 в исключительных случаях вообще не заполняет 6d-орбитали. Первая серия переходов присутствует в 4-м периоде и начинается после Ca ( Z  = 20) группы 2 с конфигурацией [Ar]4s 2 , или скандия (Sc), первого элемента группы 3 с атомным номером Z  = 21 и конфигурацией [Ar]4s 2 3d 1 , в зависимости от используемого определения. По мере того, как мы движемся слева направо, электроны добавляются к той же d-подоболочке, пока она не будет завершена. Поскольку добавленные электроны заполняют ( n − 1)d-орбитали, свойства элементов d-блока существенно отличаются от свойств элементов s- и p-блоков, в которых заполнение происходит либо на s-, либо на p-орбиталях валентной оболочки. Электронная конфигурация отдельных элементов, присутствующих во всех сериях d-блоков, приведена ниже: [31]

Внимательный взгляд на электронную конфигурацию элементов показывает, что существуют определенные исключения из правила Маделунга . Например, для Cr правило предсказывает конфигурацию 3d 4 4s 2 , но наблюдаемые атомные спектры показывают, что реальное основное состояние - 3d 5 4s 1 . Чтобы объяснить такие исключения, необходимо рассмотреть влияние увеличения заряда ядра на орбитальные энергии, а также электрон-электронные взаимодействия, включая как кулоновское отталкивание , так и обменную энергию . [31] Исключения в любом случае не очень важны для химии, поскольку разница энергий между ними и ожидаемой конфигурацией всегда довольно мала. [32]

Орбитали ( n − 1)d, которые участвуют в переходных металлах, очень значительны, поскольку они влияют на такие свойства, как магнитный характер, переменные степени окисления, образование окрашенных соединений и т. д. Валентные s- и p-орбитали ( ns и np ) вносят очень небольшой вклад в этом отношении, поскольку они почти не изменяются при движении слева направо в переходном ряду. В переходных металлах наблюдается большее горизонтальное сходство свойств элементов в периоде по сравнению с периодами, в которых d-орбитали не участвуют. Это связано с тем, что в переходном ряду электронная конфигурация валентной оболочки элементов не меняется. Однако также имеется некоторое групповое сходство.

Характерные свойства

Существует ряд свойств, общих для переходных элементов, которые не встречаются у других элементов, что является результатом частично заполненной оболочки d. К ним относятся

Большинство переходных металлов могут быть связаны с различными лигандами , что позволяет образовывать самые разные комплексы переходных металлов. [34]

Цветные соединения

Слева направо водные растворы: Co(NO
3)
2(красный); К
2Кр
2О
7(оранжевый); К
2CrO
4(желтый); NiCl
2(бирюзовый); CuSO
4(синий); KMnO
4(фиолетовый).

Цвет в соединениях металлов переходного ряда обычно обусловлен электронными переходами двух основных типов.

Переход с переносом заряда от металла к лиганду (MLCT) наиболее вероятен, когда металл находится в низкой степени окисления, а лиганд легко восстанавливается.

В целом переходы с переносом заряда приводят к более интенсивным цветам, чем переходы d–d.

В центросимметричных комплексах, таких как октаэдрические комплексы, переходы d–d запрещены правилом Лапорта и происходят только из-за вибронной связи , в которой молекулярная вибрация происходит вместе с переходом ad–d. Тетраэдрические комплексы имеют несколько более интенсивный цвет, поскольку смешивание d- и p-орбиталей возможно, когда нет центра симметрии, поэтому переходы не являются чистыми переходами d–d. Молярная поглощательная способность (ε) полос, вызванных переходами d–d, относительно низкая, примерно в диапазоне 5–500 М −1 см −1 (где М = моль дм −3 ). [35] Некоторые переходы d–d запрещены по спину . Пример происходит в октаэдрических, высокоспиновых комплексах марганца (II), который имеет конфигурацию ad 5 , в которой все пять электронов имеют параллельные спины; цвет таких комплексов намного слабее, чем в комплексах с разрешенными по спину переходами. Многие соединения марганца(II) кажутся почти бесцветными. Спектр [Mn(H
2О)
6]2+
показывает максимальную молярную поглощательную способность около 0,04 М −1 см −1 в видимом спектре .

Степени окисления

Характерной чертой переходных металлов является то, что они проявляют две или более степени окисления , обычно отличающиеся на единицу. Например, соединения ванадия известны во всех степенях окисления между −1, например, [V(CO)
6]−
, и +5, например VO3−
4.

Степени окисления переходных металлов. Сплошные точки показывают общие степени окисления, а полые точки показывают возможные, но маловероятные состояния.

Элементы основной группы в группах с 13 по 18 также демонстрируют множественные степени окисления. «Обычные» степени окисления этих элементов обычно отличаются на две вместо одной. Например, существуют соединения галлия в степенях окисления +1 и +3, в которых есть один атом галлия. Соединения Ga(II) будут иметь неспаренный электрон и будут вести себя как свободный радикал и, как правило, быстро разрушаться, но известны некоторые стабильные радикалы Ga(II). [36] Галлий также имеет формальную степень окисления +2 в димерных соединениях, таких как [Ga
2Кл
6]2−
, которые содержат связь Ga-Ga, образованную неспаренным электроном на каждом атоме Ga. [37] Таким образом, основное различие в степенях окисления между переходными элементами и другими элементами заключается в том, что известны степени окисления, в которых есть один атом элемента и один или несколько неспаренных электронов.

Максимальная степень окисления в переходных металлах первого ряда равна числу валентных электронов от титана (+4) до марганца (+7), но уменьшается в более поздних элементах. Во втором ряду максимум приходится на рутений (+8), а в третьем ряду максимум приходится на иридий (+9). В соединениях типа [MnO
4]−
и ОсО
4элементы достигают стабильной конфигурации за счет ковалентной связи .

Самые низкие степени окисления проявляются в карбонильных комплексах металлов, таких как Cr(CO)
6(степень окисления ноль) и [Fe(CO)
4]2−
(степень окисления −2), в которой соблюдается правило 18 электронов . Эти комплексы также являются ковалентными.

Ионные соединения в основном образуются со степенями окисления +2 и +3. В водном растворе ионы гидратируются (обычно) шестью молекулами воды, расположенными октаэдрически.

Магнетизм

Соединения переходных металлов являются парамагнитными , когда они имеют один или несколько неспаренных d-электронов. [38] В октаэдрических комплексах с четырьмя-семью d-электронами возможны как высокоспиновые , так и низкоспиновые состояния. Тетраэдрические комплексы переходных металлов, такие как [FeCl
4]2−
высокоспиновые , потому что расщепление кристаллическим полем мало, так что энергия, получаемая за счет нахождения электронов на орбиталях с более низкой энергией, всегда меньше энергии, необходимой для спаривания спинов. Некоторые соединения являются диамагнитными . К ним относятся октаэдрические, низкоспиновые, d 6 и квадратно-плоские d 8 комплексы. В этих случаях расщепление кристаллическим полем таково, что все электроны спарены.

Ферромагнетизм возникает, когда отдельные атомы являются парамагнитными, а спиновые векторы выровнены параллельно друг другу в кристаллическом материале. Металлическое железо и сплав альнико являются примерами ферромагнитных материалов, включающих переходные металлы. Антиферромагнетизм является еще одним примером магнитного свойства, возникающего из-за определенного выравнивания отдельных спинов в твердом состоянии.

Каталитические свойства

Переходные металлы и их соединения известны своей однородной и гетерогенной каталитической активностью. Эта активность приписывается их способности принимать множественные степени окисления и образовывать комплексы. Оксид ванадия (V) (в контактном процессе ), тонкодисперсное железо (в процессе Габера ) и никель (в каталитическом гидрировании ) являются некоторыми из примеров. Катализаторы на твердой поверхности ( катализаторы на основе наноматериалов ) включают образование связей между молекулами реагентов и атомами поверхности катализатора (переходные металлы первого ряда используют 3d и 4s электроны для связывания). Это приводит к увеличению концентрации реагентов на поверхности катализатора, а также к ослаблению связей в реагирующих молекулах (энергия активации снижается). Кроме того, поскольку ионы переходных металлов могут изменять свои степени окисления, они становятся более эффективными в качестве катализаторов .

Интересный тип катализа происходит, когда продукты реакции катализируют реакцию, производя больше катализатора ( автокатализ ). Одним из примеров является реакция щавелевой кислоты с подкисленным перманганатом калия (или манганатом (VII)). [39] Как только образуется немного Mn 2+ , он может реагировать с MnO 4 − , образуя Mn 3+ . Затем он реагирует с ионами C 2 O 4 − , снова образуя Mn 2+ .

Физические свойства

Как следует из названия, все переходные металлы являются металлами и, следовательно, проводниками электричества.

В целом, переходные металлы обладают высокой плотностью и высокими температурами плавления и кипения . Эти свойства обусловлены металлической связью делокализованных d-электронов, что приводит к когезией , которая увеличивается с числом общих электронов. Однако металлы группы 12 имеют гораздо более низкие температуры плавления и кипения, поскольку их полные d-подоболочки предотвращают d–d-связь, что снова имеет тенденцию отличать их от принятых переходных металлов. Ртуть имеет температуру плавления −38,83 °C (−37,89 °F) и является жидкостью при комнатной температуре.

Смотрите также

В Scholia имеется профиль для переходного металла (Q19588).

Ссылки

  1. ^ ab Jensen, William B. (2003). "Место цинка, кадмия и ртути в периодической таблице" (PDF) . Журнал химического образования . 80 (8): 952–961. Bibcode : 2003JChEd..80..952J. doi : 10.1021/ed080p952.
  2. ^ Бери, CR (1921). «Теория Ленгмюра о расположении электронов в атомах и молекулах». J. Am. Chem. Soc . 43 (7): 1602–1609. doi :10.1021/ja01440a023.
  3. ^ Бери, Чарльз Рагли. Encyclopedia.com Полный словарь научной биографии (2008).
  4. ^ Leigh, GJ, ed. (2011). Принципы химической номенклатуры (PDF) . Королевское химическое общество. стр. 9. ISBN 978-1-84973-007-5.
  5. ^ Петруччи, Ральф Х.; Харвуд, Уильям С.; Херринг, Ф. Джеффри (2002). Общая химия: принципы и современные приложения (8-е изд.). Верхняя Сэддл-Ривер, Нью-Джерси: Prentice Hall. стр. 341–342. ISBN 978-0-13-014329-7. LCCN  2001032331. OCLC  46872308.
  6. ^ Хаускофт, К. Э. и Шарп, А. Г. (2005) Неорганическая химия , 2-е изд., Pearson Prentice-Hall, стр. 20–21.
  7. ^ ab Connelly, NG; Damhus, T.; Hartshorn, RM; Hutton, AT, ред. (2005). Номенклатура неорганической химии (PDF) . RSC – IUPAC . ISBN 0-85404-438-8.
  8. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «transition element». doi :10.1351/goldbook.T06456
  9. ^ Шерри, Эрик Р. (2020). Периодическая таблица: ее история и ее значение . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк. ISBN 978-0-19-091436-3. OCLC  1096234740.{{cite book}}: CS1 maint: location missing publisher (link)
  10. ^ Л. Д. Ландау , Е. М. Лифшиц (1958). Квантовая механика: нерелятивистская теория . Т. 3 (1-е изд.). Pergamon Press . С. 256–257.
  11. ^ Wittig, Jörg (1973). "The pressure variable in solid state physics: What about 4f-band superconductors?". В HJ Queisser (ed.). Festkörper Probleme: Plenary Lectures of the Divisions Semiconductor Physics, Surface Physics, Low Temperature Physics, High Polymers, Thermodynamics and Statistical Mechanics, of the German Physical Society, Münster, March 19–24, 1973. Advances in Solid State Physics. Vol. 13. Berlin, Heidelberg: Springer. pp. 375–396. doi :10.1007/BFb0108579. ISBN 978-3-528-08019-8.
  12. ^ Маттиас, BT (1969). «Систематика сверхпроводимости». В Wallace, PR (ред.). Сверхпроводимость . Т. 1. Гордон и Брич. стр. 225–294. ISBN 9780677138107.
  13. ^ Уильям Б. Дженсен (1982). «Позиции лантана (актиния) и лютеция (лоуренсия) в периодической таблице». J. Chem. Educ . 59 (8): 634–636. Bibcode :1982JChEd..59..634J. doi :10.1021/ed059p634.
  14. ^ abc Jensen, William B. (2015). «Позиции лантана (актиния) и лютеция (лоуренсия) в периодической таблице: обновление». Foundations of Chemistry . 17 : 23–31. doi :10.1007/s10698-015-9216-1. S2CID  98624395. Архивировано из оригинала 30 января 2021 г. Получено 28 января 2021 г.
  15. ^ abc Scerri, Eric (18 января 2021 г.). «Предварительный отчет о дискуссиях по группе 3 Периодической таблицы» (PDF) . Chemistry International . 43 (1): 31–34. doi :10.1515/ci-2021-0115. S2CID  231694898. Архивировано (PDF) из оригинала 13 апреля 2021 г. . Получено 9 апреля 2021 г. .
  16. ^ Thyssen, P.; Binnemans, K. (2011). «Размещение редких земель в периодической таблице: исторический анализ». В Gschneidner, KA Jr.; Bünzli, JC.G; Vecharsky, Bünzli (ред.). Справочник по физике и химии редких земель . Том 41. Амстердам: Elsevier. С. 1–94. doi :10.1016/B978-0-444-53590-0.00001-7. ISBN 978-0-444-53590-0.
  17. ^ Барбер, Роберт С.; Кароль, Пол Дж.; Накахара, Хиромичи; Вардачи, Эмануэле; Фогт, Эрих В. (2011). «Открытие элементов с атомными номерами, большими или равными 113 (Технический отчет ИЮПАК)». Pure Appl. Chem . 83 (7): 1485. doi : 10.1351/PAC-REP-10-05-01 .
  18. ^ Karol, Paul J.; Barber, Robert C.; Sherrill, Bradley M.; Vardaci, Emanuele; Yamazaki, Toshimitsu (22 декабря 2015 г.). «Открытие элементов с атомными номерами Z = 113, 115 и 117 (технический отчет ИЮПАК)». Pure Appl. Chem . 88 (1–2): 139–153. doi : 10.1515/pac-2015-0502 .
  19. ^ Pyykkö, Pekka (2019). "An essay on period tables" (PDF) . Pure and Applied Chemistry . 91 (12): 1959–1967. doi :10.1515/pac-2019-0801. S2CID  203944816 . Получено 27 ноября 2022 г. .
  20. ^ Fluck, E. (1988). "New Notations in the Periodic Table" (PDF) . Pure Appl. Chem. 60 (3): 431–436. doi :10.1351/pac198860030431. S2CID  96704008. Архивировано (PDF) из оригинала 25 марта 2012 г. . Получено 24 марта 2012 г. .
  21. ^ Шерри, Эрик (2009). «Какие элементы относятся к группе 3?». Журнал химического образования . 86 (10): 1188. Bibcode : 2009JChEd..86.1188S. doi : 10.1021/ed086p1188 . Получено 1 января 2023 г.
  22. ^ Chemey, Alexander T.; Albrecht-Schmitt, Thomas E. (2019). «Эволюция периодической таблицы через синтез новых элементов». Radiochimica Acta . 107 (9–11): 771–801. doi :10.1515/ract-2018-3082. S2CID  104470619.
  23. ^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Г.; Мурильо, Калифорния (1999). Advanced Inorganic Chemistry (6-е изд.). Нью-Йорк: Wiley, ISBN 978-0-471-19957-1 . 
  24. ^ Tossell, JA (1 ноября 1977 г.). «Теоретические исследования энергий связи валентных орбиталей в твердом сульфиде цинка, оксиде цинка и фториде цинка». Неорганическая химия . 16 (11): 2944–2949. doi :10.1021/ic50177a056.
  25. ^ Фарберович, О.В.; Курганский, СИ; Домашевская, Е.П. (1980). «Проблемы метода OPW. II. Расчет зонной структуры ZnS и CdS». Physica Status Solidi B. 97 ( 2): 631–640. Bibcode :1980PSSBR..97..631F. doi :10.1002/pssb.2220970230.
  26. ^ Сингх, Прабхакар П. (1994). «Релятивистские эффекты в ртути: атом, кластеры и объем». Physical Review B. 49 ( 7): 4954–4958. Bibcode : 1994PhRvB..49.4954S. doi : 10.1103/PhysRevB.49.4954. PMID  10011429.
  27. ^ Ван, Сюэфан; Эндрюс, Лестер; Ридель, Себастьян; Каупп, Мартин (2007). «Ртуть — переходный металл: первое экспериментальное доказательство существования HgF 4 ». Angew. Chem. Int. Ed . 46 (44): 8371–8375. doi :10.1002/anie.200703710. PMID  17899620.
  28. ^ Дженсен, Уильям Б. (2008). «Является ли ртуть теперь переходным элементом?». J. Chem. Educ . 85 (9): 1182–1183. Bibcode :2008JChEd..85.1182J. doi : 10.1021/ed085p1182 .
  29. ^ Фернандес, Израиль; Хольцманн, Николь; Френкинг, Гернот (2020). «Валентные орбитали щелочноземельных атомов». Химия: европейский журнал . 26 (62): 14194–14210. doi : 10.1002/chem.202002986 . PMC 7702052. PMID  32666598. S2CID  220529532 . 
  30. ^ Pyykkö, Pekka; Desclaux, Jean-Paul (1979). «Относительность и периодическая система элементов». Accounts of Chemical Research . 12 (8): 276–281. doi :10.1021/ar50140a002.
  31. ^ ab Miessler, GL и Tarr, DA (1999) Неорганическая химия , 2-е изд., Prentice-Hall, стр. 38-39 ISBN 978-0-13-841891-5 
  32. ^ Йоргенсен, Кристиан (1973). «Слабая связь между электронной конфигурацией и химическим поведением тяжелых элементов (трансурановых)». Angewandte Chemie International Edition . 12 (1): 12–19. doi :10.1002/anie.197300121.
  33. ^ Мацумото, Пол С. (2005). «Тенденции в энергии ионизации элементов переходных металлов». Журнал химического образования . 82 (11): 1660. Bibcode : 2005JChEd..82.1660M. doi : 10.1021/ed082p1660.
  34. ^ Хоган, К. Майкл (2010). «Тяжелый металл» в Энциклопедии Земли . Национальный совет по науке и окружающей среде. Э. Моноссон и К. Кливленд (ред.) Вашингтон, округ Колумбия.
  35. ^ Орджел, Л. Э. (1966). Введение в химию переходных металлов, теория поля лигандов (2-е изд.). Лондон: Метуэн.
  36. ^ Протченко, Андрей В.; Данге, Дипак; Хармер, Джеффри Р.; Танг, Кристина Ю.; Шварц, Эндрю Д.; Келли, Майкл Дж.; Филлипс, Николас; Тирфойн, Реми; Бирджкумар, Кришна Хассомал; Джонс, Кэмерон; Калтсояннис, Николас; Маунтфорд, Филипп; Олдридж, Саймон (16 февраля 2014 г.). "Стабильные радикалы GaX 2 , InX 2 и TlX 2 ". Nature Chemistry . 6 (4): 315–319. Bibcode :2014NatCh...6..315P. doi :10.1038/nchem.1870. PMID  24651198.
  37. ^ Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.стр. 240
  38. ^ Фиггис, Б. Н.; Льюис, Дж. (1960). Льюис, Дж.; Уилкинс, РГ (ред.). Магнетохимия комплексных соединений . Современная координационная химия. Нью-Йорк: Wiley Interscience. С. 400–454.
  39. ^ Kovacs KA, Grof P, Burai L, Riedel M (2004). «Пересмотр механизма реакции перманганата/оксалата». J. Phys. Chem. A. 108 ( 50): 11026–11031. Bibcode : 2004JPCA..10811026K. doi : 10.1021/jp047061u.