Тепловое расширение — это тенденция вещества изменять свою форму , площадь , объем и плотность в ответ на изменение температуры , обычно не включая фазовые переходы . [1]
Температура является монотонной функцией средней молекулярной кинетической энергии вещества. Когда вещество нагревается, молекулы начинают больше вибрировать и двигаться, обычно создавая большее расстояние между собой. Вещества, которые сжимаются при повышении температуры, необычны и встречаются только в ограниченном диапазоне температур (см. примеры ниже).
Относительное расширение (также называемое деформацией ), деленное на изменение температуры, называется коэффициентом линейного теплового расширения материала и обычно зависит от температуры. По мере увеличения энергии в частицах они начинают двигаться все быстрее и быстрее, ослабляя межмолекулярные силы между ними и, следовательно, расширяя вещество.
Если уравнение состояния доступно, его можно использовать для прогнозирования значений теплового расширения при всех необходимых температурах и давлениях , а также многих других функций состояния .
Ряд материалов сжимается при нагревании в определенных температурных диапазонах; обычно это называют отрицательным тепловым расширением , а не «тепловым сжатием». Например, коэффициент теплового расширения воды падает до нуля при ее охлаждении до 3,983 °С, а затем становится отрицательным ниже этой температуры; это означает, что вода имеет максимальную плотность при этой температуре, и это приводит к тому, что водоемы поддерживают эту температуру на своих нижних глубинах в течение длительных периодов минусовой погоды.
Известно также, что другие материалы обладают отрицательным тепловым расширением. Достаточно чистый кремний имеет отрицательный коэффициент теплового расширения при температурах от 18 до 120 Кельвинов . [2] ALLVAR Alloy 30, титановый сплав, демонстрирует анизотропное отрицательное тепловое расширение в широком диапазоне температур. [3]
В отличие от газов и жидкостей, твердые материалы имеют тенденцию сохранять свою форму при термическом расширении.
Тепловое расширение обычно уменьшается с увеличением энергии связи , что также влияет на температуру плавления твердых веществ, поэтому материалы с высокой температурой плавления с большей вероятностью будут иметь более низкое тепловое расширение. Обычно жидкости расширяются немного больше, чем твердые тела. Тепловое расширение стекол несколько выше, чем у кристаллов. [4] При температуре стеклования перестройки, происходящие в аморфном материале, приводят к характерным разрывам коэффициента теплового расширения и теплоемкости. Эти неоднородности позволяют определить температуру стеклования, при которой переохлажденная жидкость превращается в стекло. [5] Интересный эффект «охлаждения путем нагревания» возникает, когда стеклообразующая жидкость нагревается снаружи, что приводит к падению температуры глубоко внутри жидкости. [6]
Абсорбция или десорбция воды (или других растворителей) может изменить размер многих распространенных материалов; многие органические материалы из-за этого эффекта меняют размер в гораздо большей степени, чем из-за теплового расширения. Обычные пластмассы, подвергающиеся воздействию воды, в долгосрочной перспективе могут увеличиться в размерах на многие проценты.
Тепловое расширение изменяет пространство между частицами вещества, что изменяет объем вещества, пренебрегая при этом его массой (незначительная величина возникает из эквивалентности массы и энергии ), тем самым изменяя его плотность, что влияет на любые выталкивающие силы, действующие на это. Это играет решающую роль в конвекции неравномерно нагретых жидких масс, в частности, делая тепловое расширение частично ответственным за ветер и океанские течения .
Коэффициент теплового расширения описывает, как изменяется размер объекта при изменении температуры. В частности, он измеряет дробное изменение размера на градус изменения температуры при постоянном давлении, так что более низкие коэффициенты описывают меньшую склонность к изменению размера. Разработано несколько типов коэффициентов: объемные, площадные и линейные. Выбор коэффициента зависит от конкретного применения и от того, какие размеры считаются важными. Для твердых тел нас могут интересовать изменения только по длине или по некоторой площади.
Коэффициент объемного теплового расширения является самым основным коэффициентом теплового расширения и наиболее важен для жидкостей. В общем, вещества расширяются или сжимаются при изменении их температуры, причем расширение или сжатие происходит во всех направлениях. Вещества, которые расширяются с одинаковой скоростью во всех направлениях, называются изотропными . Для изотропных материалов площадь и объемный коэффициент теплового расширения соответственно примерно в два и три раза превышают коэффициент линейного теплового расширения.
В общем случае газа, жидкости или твердого тела объемный коэффициент теплового расширения определяется выражением
Индекс « p » у производной указывает, что давление остается постоянным во время расширения, а индекс V подчеркивает, что в это общее определение входит объемное (а не линейное) расширение. В случае газа важен тот факт, что давление поддерживается постоянным, поскольку объем газа будет существенно меняться в зависимости от давления, а также от температуры. Для газа малой плотности это видно из закона идеального газа .
В этом разделе суммированы коэффициенты для некоторых распространенных материалов.
Для изотропных материалов коэффициенты линейного теплового расширения α и объемного теплового расширения α V связаны соотношением α V = 3 α . Для жидкостей обычно указывается коэффициент объемного расширения и для сравнения здесь рассчитывается линейное расширение.
Для обычных материалов, таких как многие металлы и соединения, коэффициент теплового расширения обратно пропорционален температуре плавления . [7] В частности, для металлов соотношение таково:
В таблице ниже диапазон α составляет от 10–7 К –1 для твердых твердых веществ до 10–3 К – 1 для органических жидкостей. Коэффициент α меняется в зависимости от температуры, а некоторые материалы имеют очень большие колебания; см., например, изменение объемного коэффициента в зависимости от температуры для полукристаллического полипропилена (ПП) при различном давлении, а также изменение линейного коэффициента в зависимости от температуры для некоторых марок стали (снизу вверх: ферритная нержавеющая сталь, мартенситная нержавеющая сталь). , углеродистая сталь, дуплексная нержавеющая сталь, аустенитная сталь). Самый высокий линейный коэффициент в твердом теле зарегистрирован для сплава Ti-Nb. [8]
( Для твердых тел обычно используют формулу α V ≈ 3 α .) [9]
При расчете теплового расширения необходимо учитывать, может ли тело расширяться свободно или ограничено. Если тело может расширяться, расширение или деформацию, возникающие в результате повышения температуры, можно просто рассчитать, используя соответствующий коэффициент теплового расширения.
Если тело сковано так, что оно не может расширяться, то внутреннее напряжение будет вызвано (или изменено) изменением температуры. Это напряжение можно рассчитать, приняв во внимание деформацию, которая возникла бы, если бы тело могло свободно расширяться, и напряжение, необходимое для уменьшения этой деформации до нуля, посредством соотношения напряжение/деформация, характеризуемого упругостью или модулем Юнга . В частном случае твердых материалов внешнее давление окружающей среды обычно не оказывает существенного влияния на размер объекта, поэтому обычно нет необходимости учитывать влияние изменений давления.
Обычные конструкционные твердые тела обычно имеют коэффициенты теплового расширения, которые существенно не изменяются в диапазоне температур, в котором они предназначены для использования, поэтому там, где не требуется чрезвычайно высокая точность, практические расчеты могут быть основаны на постоянном, среднем, значении коэффициент расширения.
Линейное расширение означает изменение одного измерения (длины), а не изменение объема (объемное расширение). В первом приближении изменение размеров объекта из-за теплового расширения связано с изменением температуры коэффициентом линейного теплового расширения (КЛТР). Это дробное изменение длины на градус изменения температуры. Предполагая незначительное влияние давления, можно написать:
Изменение линейного размера можно оценить следующим образом:
Эта оценка работает хорошо до тех пор, пока коэффициент линейного расширения не сильно меняется при изменении температуры , а частичное изменение длины невелико . Если какое-либо из этих условий не выполняется, необходимо проинтегрировать точное дифференциальное уравнение (с использованием ).
Для твердых материалов значительной длины, таких как стержни или кабели, оценка величины теплового расширения может быть описана деформацией материала , определяемой как:
где – длина до изменения температуры, – длина после изменения температуры.
Для большинства твердых тел тепловое расширение пропорционально изменению температуры:
Коэффициент теплового расширения площади связывает изменение размеров площади материала с изменением температуры. Это дробное изменение площади на градус изменения температуры. Не обращая внимания на давление, можно написать:
Изменение площади можно оценить как:
Это уравнение работает хорошо до тех пор, пока коэффициент расширения площади не сильно меняется при изменении температуры , а частичное изменение площади невелико . Если какое-либо из этих условий не выполняется, уравнение необходимо проинтегрировать.
Для твердого тела можно пренебречь влиянием давления на материал и записать объемный (или кубический) коэффициент теплового расширения: [28]
Это означает, что объем материала изменяется на некоторую фиксированную дробную величину. Например, стальной блок объемом 1 кубический метр может расшириться до 1,002 кубических метра при повышении температуры на 50 К. Это расширение составляет 0,2%. Если стальной блок имеет объем 2 кубических метра, то при тех же условиях он расширится до 2,004 кубических метра, опять же расширение на 0,2%. Коэффициент объемного расширения составит 0,2% для 50 К или 0,004% К -1 .
Если известен коэффициент расширения, можно рассчитать изменение объема.
В приведенном выше примере предполагается, что коэффициент расширения не изменился при изменении температуры, а увеличение объема невелико по сравнению с исходным объемом. Это не всегда так, но для небольших изменений температуры это хорошее приближение. Если коэффициент объемного расширения существенно меняется с температурой или увеличение объема существенно, то необходимо проинтегрировать приведенное выше уравнение:
Для изотропных материалов коэффициент объемного теплового расширения в три раза превышает линейный коэффициент:
Такое соотношение возникает потому, что объем состоит из трех взаимно ортогональных направлений. Таким образом, в изотропном материале при небольших дифференциальных изменениях одна треть объемного расширения приходится на одну ось. В качестве примера возьмем стальной куб со сторонами длиной L. Исходный объем будет , а новый объем после повышения температуры будет
Мы можем легко игнорировать эти термины, поскольку Δ L — это небольшая величина, которая при возведении в квадрат становится намного меньше, а при возведении в куб становится еще меньше.
Так
Вышеупомянутое приближение справедливо для небольших изменений температуры и размеров (то есть, когда и малы), но оно не выполняется при попытке перехода между объемными и линейными коэффициентами, используя большие значения . В этом случае необходимо учитывать третий член (а иногда и четвертый член) в приведенном выше выражении.
Аналогично, коэффициент теплового расширения площади в два раза превышает линейный коэффициент:
Это соотношение можно найти аналогично тому, как это было в приведенном выше линейном примере, заметив, что площадь грани куба равна всего . Кроме того, те же соображения необходимо учитывать при работе с большими значениями .
Проще говоря, если длина кубического тела увеличится с 1,00 м до 1,01 м, то площадь одной из его сторон увеличится с 1,00 м 2 до 1,02 м 2 и его объем увеличится с 1,00 м 3 до 1,03 м 3 .
Материалы с анизотропной структурой, такие как кристаллы (с симметрией меньше кубической, например мартенситные фазы) и многие композиты , обычно имеют разные коэффициенты линейного расширения в разных направлениях. В результате общее объемное расширение распределяется неравномерно по трем осям. Если симметрия кристалла моноклинная или триклинная, то даже углы между этими осями подвержены термическим изменениям. В таких случаях необходимо рассматривать коэффициент теплового расширения как тензор , содержащий до шести независимых элементов. Хороший способ определить элементы тензора — изучить расширение методом порошковой рентгеновской дифракции . Тензор коэффициента теплового расширения для материалов, обладающих кубической симметрией (например, FCC, BCC), изотропен. [29]
Коэффициенты теплового расширения твердых тел обычно мало зависят от температуры (за исключением очень низких температур), тогда как жидкости могут расширяться с разной скоростью при разных температурах. Есть некоторые исключения: например, кубический нитрид бора демонстрирует значительное изменение коэффициента теплового расширения в широком диапазоне температур. [30] Другим примером является парафин, который в твердой форме имеет коэффициент теплового расширения, зависящий от температуры. [31]
Поскольку газы заполняют весь контейнер, который они занимают, единственный интерес представляет коэффициент объемного теплового расширения при постоянном давлении.
Для идеального газа формулу легко получить дифференцированием закона идеального газа . Это дает
Для изобарного теплового расширения , так что и коэффициент изобарного теплового расширения равен:
С 1787 по 1802 год Жак Шарль (неопубликовано), Джон Дальтон [32] и Жозеф Луи Гей-Люссак [33] установили , что при постоянном давлении идеальные газы расширяются или сжимаются в объёме линейно ( закон Шарля ) примерно на 1/273 части на градус Цельсия изменения температуры вверх или вниз в диапазоне от 0° до 100°C. Это предполагало, что объем газа, охлажденного примерно до -273 ° C, достигнет нуля.
В октябре 1848 года Уильям Томсон, 24-летний профессор естественной философии Университета Глазго , опубликовал статью «Об абсолютной термометрической шкале» . [34] [35] [36]
В сноске Томсон подсчитал, что «бесконечный холод» ( абсолютный ноль ) эквивалентен -273 °C (он назвал температуру в °C «температурой воздушных термометров» того времени). Это значение «-273» считалось температурой, при которой объем идеального газа достигает нуля. Учитывая тепловое расширение, линейное с температурой (т.е. постоянный коэффициент теплового расширения), значение абсолютного нуля было линейно экстраполировано как отрицательная обратная величина 0,366/100 °C – принятый средний коэффициент теплового расширения идеального газа в температурный интервал 0–100 °C, что обеспечивает замечательную стабильность принятого в настоящее время значения -273,15 °C.
Тепловое расширение жидкостей обычно выше, чем у твердых тел, поскольку межмолекулярные силы, присутствующие в жидкости, относительно слабы, а составляющие ее молекулы более подвижны. [37] [38] В отличие от твердых тел, жидкости не имеют определенной формы и принимают форму сосуда. Следовательно, жидкости не имеют определенной длины и площади, поэтому линейное и площадное расширение жидкостей имеет значение только в том смысле, что их можно применять к таким темам, как термометрия и оценки повышения уровня моря из-за глобального изменения климата . [39] Иногда α L все еще рассчитывается на основе экспериментального значения α V .
Обычно жидкости при нагревании расширяются, за исключением холодной воды; при температуре ниже 4 °C он сжимается, что приводит к отрицательному коэффициенту теплового расширения. При более высоких температурах он демонстрирует более типичное поведение с положительным коэффициентом теплового расширения. [40]
Расширение жидкостей обычно измеряют в контейнере. Когда жидкость в сосуде расширяется, сосуд расширяется вместе с жидкостью. Следовательно, наблюдаемое увеличение объема (измеренное по уровню жидкости) не является фактическим увеличением ее объема. Расширение жидкости относительно сосуда называется кажущимся расширением , а фактическое расширение жидкости называется действительным расширением или абсолютным расширением . Отношение кажущегося увеличения объема жидкости на единицу повышения температуры к первоначальному объему называется коэффициентом кажущегося расширения . Абсолютное расширение можно измерить различными методами, включая ультразвуковые методы. [41]
Исторически это явление усложняло экспериментальное определение коэффициентов теплового расширения жидкостей, поскольку прямое измерение изменения высоты столба жидкости, вызванного тепловым расширением, является измерением кажущегося расширения жидкости. Таким образом, в эксперименте одновременно измеряются два коэффициента расширения, и измерение расширения жидкости должно также учитывать расширение контейнера. Например, когда колбу с длинной узкой ножкой, содержащую достаточно жидкости, чтобы частично заполнить сам ножку, помещают в тепловую баню, высота столба жидкости в ножке сначала упадет, а затем сразу же поднимется на эту высоту. пока вся система колбы, жидкости и термостата не прогреется. Первоначальное падение высоты столба жидкости происходит не из-за первоначального сжатия жидкости, а скорее из-за расширения колбы, когда она сначала контактирует с тепловой баней.
Вскоре после этого жидкость в колбе нагревается самой колбой и начинает расширяться. Поскольку жидкости обычно имеют больший процент расширения, чем твердые тела, при том же изменении температуры, расширение жидкости в колбе в конечном итоге превышает расширение колбы, вызывая повышение уровня жидкости в колбе. При небольшом и равном повышении температуры увеличение объема (действительное расширение) жидкости равно сумме кажущегося увеличения объема (кажущегося расширения) жидкости и увеличения объема содержащего его сосуда. Абсолютное расширение жидкости представляет собой кажущееся расширение, скорректированное с учетом расширения содержащего сосуда . [42]
Расширение и сжатие материалов необходимо учитывать при проектировании крупных конструкций, при использовании ленты или цепи для измерения расстояний при топографических изысканиях, при проектировании форм для отливки горячего материала и в других инженерных приложениях, когда ожидаются большие изменения размеров из-за температуры. .
Термическое расширение также используется в механических приложениях для подгонки деталей друг к другу, например, втулку можно надеть на вал, сделав ее внутренний диаметр немного меньшим, чем диаметр вала, а затем нагрев ее до тех пор, пока она не наденется на вал, и позволяя чтобы он остыл после того, как был надет на вал, обеспечивая таким образом «термическую посадку». Индукционная термоусадочная посадка — это распространенный промышленный метод предварительного нагрева металлических компонентов от 150 ° C до 300 ° C, что приводит к их расширению и позволяет вставить или удалить другой компонент.
Существуют некоторые сплавы с очень маленьким коэффициентом линейного расширения, используемые в приложениях, требующих очень небольших изменений физических размеров в диапазоне температур. Один из них — Инвар 36, с расширением примерно 0,6 × 10.−6 К −1 . Эти сплавы полезны в аэрокосмической промышленности, где могут возникать большие перепады температур.
Аппарат Пуллинджера используется для определения линейного расширения металлического стержня в лаборатории. Аппарат состоит из металлического цилиндра, закрытого с обоих концов (называемого паровой рубашкой). Он снабжен входным и выходным отверстиями для пара. Пар для нагрева стержня подается от котла, соединенного с входным отверстием резиновой трубкой. В центре цилиндра имеется отверстие для вставки термометра. Исследуемый стержень заключен в паровую рубашку. Один его конец свободен, а другой прижат к неподвижному винту. Положение стержня определяют с помощью микрометра-винта или сферометра .
Для определения коэффициента линейного теплового расширения металла трубу из этого металла нагревают, пропуская через нее пар. Один конец трубы надежно закреплен, а другой опирается на вращающийся вал, движение которого обозначается указателем. Подходящий термометр измеряет температуру трубы. Это позволяет рассчитать относительное изменение длины на градус изменения температуры.
Контроль теплового расширения хрупких материалов является ключевой проблемой по целому ряду причин. Например, и стекло, и керамика хрупкие, а неравномерная температура вызывает неравномерное расширение, что снова вызывает термическое напряжение и может привести к разрушению. Керамику необходимо соединять или сочетать с широким спектром материалов, поэтому ее расширение должно соответствовать области применения. Поскольку глазури должны быть прочно прикреплены к основному фарфору (или другому типу тела), их тепловое расширение должно быть настроено так, чтобы «подходить» к телу, чтобы не возникало растрескивания или дрожи. Хорошим примером продуктов, тепловое расширение которых является ключом к их успеху, являются CorningWare и свечи зажигания . Тепловое расширение керамических изделий можно контролировать путем обжига для создания кристаллических частиц, которые будут влиять на общее расширение материала в желаемом направлении. Дополнительно или вместо этого в рецептуре тела могут использоваться материалы, доставляющие частицы желаемого расширения в матрицу. Тепловое расширение глазурей зависит от их химического состава и режима обжига, которому они подвергались. В большинстве случаев возникают сложные проблемы, связанные с контролем расширения массы и глазури, поэтому поправку на тепловое расширение необходимо выполнять с учетом других свойств, которые будут затронуты, и, как правило, необходимы компромиссы.
Тепловое расширение может оказать заметное влияние на бензин, хранящийся в надземных резервуарах, что может привести к тому, что бензонасосы будут подавать бензин, который может быть более сжатым, чем бензин, хранящийся в подземных резервуарах зимой, или менее сжатым, чем бензин, хранящийся в подземных резервуарах. летом. [44]
Тепловое расширение необходимо учитывать в большинстве областей техники. Вот несколько примеров:
{{cite book}}
: |journal=
игнорируется ( помощь )