stringtranslate.com

Хром

Хром — химический элемент ; он имеет символ Cr и атомный номер 24. Это первый элемент в группе 6. Это стально-серый, блестящий , твёрдый и хрупкий переходный металл . [8]

Хром ценится за его высокую коррозионную стойкость и твердость . Крупным достижением в производстве стали стало открытие того, что сталь можно сделать очень устойчивой к коррозии и изменению цвета, добавив металлический хром для образования нержавеющей стали . [9] Нержавеющая сталь и хромирование ( гальванопокрытие хромом) вместе составляют 85% коммерческого использования. Хром также высоко ценится как металл , который можно тщательно полировать , не допуская потускнения . Полированный хром отражает почти 70% видимого спектра и почти 90% инфракрасного света . [10] Название элемента происходит от греческого слова χρῶμα, chrōma , что означает цвет , [11] потому что многие соединения хрома интенсивно окрашены.

Промышленное производство хрома осуществляется из хромитовой руды (в основном FeCr 2 O 4 ) для получения феррохрома , сплава железа и хрома, посредством алюмотермических или силикотермических реакций . Затем феррохром используется для производства сплавов, таких как нержавеющая сталь. Чистый металлический хром производится другим способом: обжигом и выщелачиванием хромита для отделения его от железа с последующим восстановлением углеродом , а затем алюминием .

Трехвалентный хром (Cr(III)) встречается в природе во многих продуктах питания и продается в качестве пищевой добавки , хотя нет достаточных доказательств того, что пищевой хром приносит пользу людям. [12] [13] В 2014 году Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов пришло к выводу, что исследования пищевого хрома не оправдывают его признание в качестве незаменимого питательного вещества . [14]

В то время как металлический хром и ионы Cr(III) считаются нетоксичными, хромат и его производные, часто называемые « шестивалентным хромом », являются токсичными и канцерогенными . По данным Европейского химического агентства (ECHA), триоксид хрома , который используется в промышленных гальванических процессах, является «веществом, вызывающим особую озабоченность» (SVHC). [15]

Физические свойства

Атомный

Газообразный хром имеет электронную конфигурацию основного состояния [ Ar ] 3d 5 4s 1 . Это первый элемент в периодической таблице, конфигурация которого нарушает принцип Ауфбау . Исключения из принципа также встречаются позже в периодической таблице для таких элементов, как медь , ниобий и молибден . [16]

Хром является первым элементом в 3d-ряду, где 3d-электроны начинают погружаться в ядро; таким образом, они вносят меньший вклад в металлическую связь , и, следовательно, температуры плавления и кипения, а также энтальпия атомизации хрома ниже, чем у предыдущего элемента ванадия . Хром (VI) является сильным окислителем в отличие от оксидов молибдена (VI) и вольфрама (VI). [17]

Масса

Образец металлического хрома

Хром является третьим по твердости элементом после углерода ( алмаза ) и бора . Его твердость по шкале Мооса составляет 8,5, что означает, что он может царапать образцы кварца и топаза , но может быть поцарапан корундом . Хром обладает высокой устойчивостью к потускнению , что делает его полезным в качестве металла, который сохраняет свой внешний слой от коррозии , в отличие от других металлов, таких как медь , магний и алюминий .

Хром имеет температуру плавления 1907 °C (3465 °F), что относительно низко по сравнению с большинством переходных металлов. Тем не менее, он по-прежнему имеет вторую по величине температуру плавления среди всех элементов 4-го периода , уступая ванадию на 3 °C (5 °F) при 1910 °C (3470 °F). Температура кипения 2671 °C (4840 °F), однако, сравнительно ниже, имея четвертую самую низкую температуру кипения среди переходных металлов 4-го периода после меди , марганца и цинка . [примечание 1] Удельное электрическое сопротивление хрома при 20 °C составляет 125 наноом - метров .

Хром имеет высокое зеркальное отражение по сравнению с другими переходными металлами. В инфракрасном диапазоне при 425  мкм хром имеет максимальную отражательную способность около 72%, снижающуюся до минимума в 62% при 750 мкм, прежде чем снова подняться до 90% при 4000 мкм. [10] Когда хром используется в сплавах нержавеющей стали и полируется , зеркальное отражение уменьшается с включением дополнительных металлов, но все еще остается высоким по сравнению с другими сплавами. От полированной нержавеющей стали отражается от 40% до 60% видимого спектра. [10] Объяснение того, почему хром демонстрирует такой высокий уровень отраженных фотонных волн в целом, особенно 90% в инфракрасном диапазоне, можно приписать магнитным свойствам хрома. [18] Хром обладает уникальными магнитными свойствами; это единственное элементарное твердое вещество, которое демонстрирует антиферромагнитное упорядочение при комнатной температуре и ниже. Выше 38 °C его магнитное упорядочение становится парамагнитным . [5] Антиферромагнитные свойства, которые заставляют атомы хрома временно ионизироваться и связываться друг с другом, присутствуют, поскольку магнитные свойства объемно-центрического куба непропорциональны периодичности решетки . Это происходит из-за магнитных моментов в углах куба и неравных, но антипараллельных кубических центров. [18] Отсюда зависящая от частоты относительная диэлектрическая проницаемость хрома, вытекающая из уравнений Максвелла и антиферромагнетизма хрома , оставляет хром с высоким коэффициентом отражения инфракрасного и видимого света. [19]

Пассивация

Металлический хром на воздухе пассивируется : он образует тонкий защитный поверхностный слой оксида хрома со структурой корунда . Пассивацию можно усилить кратковременным контактом с окисляющими кислотами, такими как азотная кислота . Пассивированный хром устойчив к кислотам. Пассивацию можно удалить сильным восстановителем , который разрушает защитный оксидный слой на металле. Металлический хром, обработанный таким образом, легко растворяется в слабых кислотах. [20]

Поверхностная хромовая окалина Cr 2 O 3 прилипает к металлу. Напротив, железо образует более пористый оксид, который слаб, легко отслаивается и подвергает свежий металл воздействию воздуха, вызывая продолжающуюся коррозию . При комнатной температуре хромовая окалина имеет толщину в несколько атомных слоев, увеличиваясь в толщине за счет внешней диффузии ионов металла через окалину. Выше 950 °C из хромовой окалины образуется летучий триоксид хрома CrO 3 , ограничивающий толщину окалины и защиту от окисления. [21]

Хром, в отличие от железа и никеля, не страдает от водородной хрупкости . Однако он страдает от азотной хрупкости , реагируя с азотом из воздуха и образуя хрупкие нитриды при высоких температурах, необходимых для работы металлических деталей. [22]

Изотопы

Природный хром состоит из четырех стабильных изотопов : 50Cr , 52Cr , 53Cr и 54Cr , причем 52Cr является наиболее распространенным (83,789% естественной распространенности ). 50Cr является наблюдаемо стабильным , поскольку теоретически он способен распадаться до 50Ti посредством двойного захвата электронов с периодом полураспада не менее 1,3 × 1018 лет. Было охарактеризовано двадцать пять радиоизотопов , от 42 Cr до 70 Cr; наиболее стабильным радиоизотопом является 51 Cr с периодом полураспада 27,7 дней. Все остальные радиоактивные изотопы имеют период полураспада менее 24 часов, а большинство — менее 1 минуты. У хрома также есть два метастабильных ядерных изомера . [7] Первичный режим распада до наиболее распространенного стабильного изотопа, 52 Cr, — это захват электронов , а первичный режим после — бета-распад . [7]

53 Cr является радиогенным продуктом распада 53 Mn (период полураспада 3,74 миллиона лет). [23] Изотопы хрома обычно располагаются (и смешиваются) с изотопами марганца . Это обстоятельство полезно в изотопной геологии . Соотношения изотопов марганца и хрома подкрепляют доказательства, полученные из 26 Al и 107 Pd относительно ранней истории Солнечной системы . Изменения в соотношениях 53 Cr/ 52 Cr и Mn/Cr из нескольких метеоритов указывают на начальное соотношение 53 Mn/ 55 Mn, которое предполагает, что изотопный состав Mn-Cr должен быть результатом распада 53 Mn in situ в дифференцированных планетарных телах. Следовательно, 53 Cr предоставляет дополнительные доказательства нуклеосинтетических процессов непосредственно перед слиянием Солнечной системы. [24] 53 Cr был предложен в качестве косвенного показателя концентрации атмосферного кислорода. [25]

Химия и соединения

Диаграмма Пурбе для хрома в чистой воде, хлорной кислоте или гидроксиде натрия [26] [27]

Хром является членом группы 6 , переходных металлов . Состояния +3 и +6 чаще всего встречаются в соединениях хрома, за ними следует +2; заряды +1, +4 и +5 для хрома редки, но тем не менее иногда существуют. [28] [29]

Общие степени окисления

Хром(0)

Известно много комплексов Cr(0). Бис(бензол)хром и гексакарбонил хрома являются яркими представителями хроморганической химии .

Хром(II)

Карбид хрома(II) (Cr 3 C 2 )

Соединения хрома(II) встречаются редко, отчасти потому, что они легко окисляются до производных хрома(III) на воздухе. Водостойкий хлорид хрома(II) CrCl
2который может быть получен путем восстановления хлорида хрома(III) цинком. Полученный ярко-синий раствор, созданный путем растворения хлорида хрома(II), стабилен при нейтральном pH . [20] Некоторые другие известные соединения хрома(II) включают оксид хрома(II) CrO и сульфат хрома(II) CrSO
4. Известно много карбоксилатов хрома(II). Красный ацетат хрома(II) (Cr 2 (O 2 CCH 3 ) 4 ) довольно известен. Он имеет четверную связь Cr-Cr . [31]

Хром(III)

Безводный хлорид хрома(III) (CrCl 3 )

Известно большое количество соединений хрома(III), таких как нитрат хрома(III) , ацетат хрома(III) и оксид хрома(III) . [32] Хром(III) можно получить путем растворения элементарного хрома в кислотах, таких как соляная кислота или серная кислота , но его также можно получить путем восстановления хрома(VI) цитохромом c7 . [33] Cr3+
ион имеет радиус, аналогичный  радиусу Al (63 пм )3+
(радиус 50 пм), и они могут заменять друг друга в некоторых соединениях, например, в хромовых квасцах и алюминиевых квасцах .

Хром(III) имеет тенденцию образовывать октаэдрические комплексы. Коммерчески доступный гидрат хлорида хрома(III) представляет собой темно-зеленый комплекс [CrCl 2 (H 2 O) 4 ]Cl. Близкородственными соединениями являются бледно-зеленый [CrCl(H 2 O) 5 ]Cl 2 и фиолетовый [Cr(H 2 O) 6 ]Cl 3 . Если безводный фиолетовый [34] хлорид хрома(III) растворить в воде, фиолетовый раствор через некоторое время станет зеленым, поскольку хлорид во внутренней координационной сфере заменяется водой. Этот тип реакции также наблюдается с растворами хромовых квасцов и других водорастворимых солей хрома(III). Тетраэдрическая координация хрома(III) была зарегистрирована для Cr-центрированного аниона Кеггина [α-CrW 12 O 40 ] 5– . [35]

Гидроксид хрома(III) (Cr(OH) 3 ) является амфотерным , растворяется в кислых растворах с образованием [Cr(H2O ) 6 ] 3+ , а в основных растворах с образованием [Cr(OH)3].
6]3−
. Он дегидратируется при нагревании с образованием зеленого оксида хрома (III) (Cr 2 O 3 ), стабильного оксида с кристаллической структурой, идентичной структуре корунда . [20]

Хром(VI)

Соединения хрома(VI) являются окислителями при низком или нейтральном pH. Хромат- анионы ( CrO2−
4) и дихромат (Cr 2 O 7 2− ) анионы являются основными ионами в этой степени окисления. Они существуют в равновесии, определяемом pH:

2 [ CrO4 ] 2− + 2H + ⇌ [ Cr2O7 ] 2− + H2O

Известны также оксигалогениды хрома(VI), включающие хромилфторид (CrO 2 F 2 ) и хромилхлорид ( CrO
2Кл
2). [20] Однако, несмотря на несколько ошибочных утверждений, гексафторид хрома (как и все высшие гексагалогениды) по состоянию на 2020 год остается неизвестным. [36]

Оксид хрома(VI)

Хромат натрия производится в промышленных масштабах путем окислительного обжига хромитовой руды с карбонатом натрия . Изменение равновесия заметно по изменению цвета с желтого (хромат) на оранжевый (дихромат), например, при добавлении кислоты к нейтральному раствору хромата калия . При еще более низких значениях pH возможна дальнейшая конденсация в более сложные оксианионы хрома.

Как хромат-, так и дихромат- анионы являются сильными окислителями при низком pH: [20]

Кр
2О2−
7+ 14 ч.
3О+
+ 6 е − → 2 Кр3+
+ 21 Ч
2О (ε 0 = 1,33 В)

Однако при высоком pH они окисляются лишь умеренно: [20]

CrO2−
4+ 4 ч.
2О + 3 е − → Cr(ОН)
3+ 5 ОН−
(ε 0 = −0,13 В)
Хромат натрия ( Na2CrO4 )​

Соединения хрома(VI) в растворе можно обнаружить, добавив кислый раствор перекиси водорода . Образуется нестабильный темно-синий пероксид хрома(VI) (CrO 5 ), который можно стабилизировать в виде эфирного аддукта CrO
5·ИЛИ
2. [20]

Хромовая кислота имеет гипотетическую формулу H
2CrO
4. Это нечетко описанное химическое вещество, несмотря на то, что известно много хорошо определенных хроматов и дихроматов. Темно-красный оксид хрома (VI) CrO
3, ангидрид хромовой кислоты, продается в промышленности как «хромовая кислота». [20] Его можно получить путем смешивания серной кислоты с дихроматом, и он является сильным окислителем.

Другие степени окисления

Соединения хрома(V) довольно редки; степень окисления +5 реализуется только в нескольких соединениях, но являются промежуточными продуктами во многих реакциях, включающих окисление хроматом. Единственное бинарное соединение — летучий фторид хрома(V) (CrF 5 ). Это красное твердое вещество имеет температуру плавления 30 °C и температуру кипения 117 °C. Его можно получить, обрабатывая металлический хром фтором при 400 °C и давлении 200 бар. Пероксохромат(V) — еще один пример степени окисления +5. Пероксохромат калия (K 3 [Cr(O 2 ) 4 ]) получают путем реакции хромата калия с перекисью водорода при низких температурах. Это красно-коричневое соединение стабильно при комнатной температуре, но самопроизвольно разлагается при 150–170 °C. [37]

Соединения хрома(IV) встречаются немного чаще, чем соединения хрома(V). Тетрагалогениды, CrF 4 , CrCl 4 и CrBr 4 , могут быть получены обработкой тригалогенидов ( CrX
3) с соответствующим галогеном при повышенных температурах. Такие соединения подвержены реакциям диспропорционирования и нестабильны в воде. Также известны органические соединения, содержащие состояние Cr(IV), такие как тетра-трет - бутоксид хрома. [38]

Большинство соединений хрома(I) получают исключительно путем окисления богатых электронами октаэдрических комплексов хрома(0). Другие комплексы хрома(I) содержат циклопентадиенильные лиганды. Как подтверждено рентгеновской дифракцией , также была описана пятерная связь Cr-Cr (длина 183,51(4) пм). [39] Чрезвычайно объемные монодентатные лиганды стабилизируют это соединение, экранируя пятерную связь от дальнейших реакций.

Экспериментально установлено, что соединение хрома содержит пятерную связь Cr-Cr.

Происшествие

Крокоит (PbCrO 4 )
Хромовая руда

Хром является 21-м наиболее распространенным элементом в земной коре [40] со средней концентрацией 100 ppm. Соединения хрома обнаруживаются в окружающей среде в результате эрозии хромсодержащих пород и могут перераспределяться вулканическими извержениями. Типичные фоновые концентрации хрома в окружающей среде составляют: атмосфера <10 нг/м 3 ; почва <500 мг/кг; растительность <0,5 мг/кг; пресная вода <10 мкг/л; морская вода <1 мкг/л; осадок <80 мг/кг. [41] Хром добывают в виде хромитовой (FeCr 2 O 4 ) руды. [42]

Около двух пятых хромитовых руд и концентратов в мире добывается в Южной Африке, около трети в Казахстане, [43] в то время как Индия, Россия и Турция также являются значительными производителями. Неиспользованные месторождения хромита многочисленны, но географически сосредоточены в Казахстане и на юге Африки. [44] Хотя и редки, но существуют месторождения самородного хрома. [45] [46] Трубка «Удачная» в России производит образцы самородного металла. Эта шахта представляет собой кимберлитовую трубку, богатую алмазами , и восстановительная среда способствовала производству как элементарного хрома, так и алмазов. [47]

Соотношение между Cr(III) и Cr(VI) сильно зависит от pH и окислительных свойств местоположения. В большинстве случаев Cr(III) является доминирующим видом, [26] но в некоторых районах грунтовые воды могут содержать до 39 мкг/л общего хрома, из которых 30 мкг/л составляет Cr(VI). [48]

История

Ранние заявки

Минералы хрома как пигменты привлекли внимание Запада в восемнадцатом веке. 26 июля 1761 года Иоганн Готтлоб Леманн нашел оранжево-красный минерал в рудниках Березовского на Урале , который он назвал сибирским красным свинцом . [49] [50] Хотя минерал был ошибочно идентифицирован как соединение свинца с компонентами селена и железа , на самом деле это был крокоит с формулой PbCrO 4 . [51] В 1770 году Питер Симон Паллас посетил то же место, что и Леманн, и нашел минерал сурик, который, как было обнаружено, обладал полезными свойствами в качестве пигмента в красках . После Палласа использование сибирского красного свинца в качестве пигмента для красок стало быстро развиваться по всему региону. [52] Крокоит был основным источником хрома в пигментах до открытия хромита много лет спустя. [53]

Красный цвет рубинов обусловлен наличием следов хрома в корунде .

В 1794 году Луи Николя Воклен получил образцы крокоитовой руды . Он получил триоксид хрома (CrO 3 ), смешав крокоит с соляной кислотой . [51] В 1797 году Воклен обнаружил, что он может выделить металлический хром, нагревая оксид в угольной печи, за что его считают тем, кто действительно открыл этот элемент. [54] [55] Воклен также смог обнаружить следы хрома в драгоценных камнях , таких как рубин и изумруд . [51] [56]

В девятнадцатом веке хром в основном использовался не только как компонент красок, но и в дубильных солях. Довольно долго крокоит, найденный в России, был основным источником таких дубильных материалов. В 1827 году около Балтимора , США, было обнаружено более крупное месторождение хромита, которое быстро удовлетворило спрос на дубильные соли гораздо более адекватно, чем крокоит, который использовался ранее. [57] Это сделало Соединенные Штаты крупнейшим производителем хромовой продукции до 1848 года, когда были обнаружены более крупные месторождения хромита около города Бурса , Турция. [42] С развитием металлургии и химической промышленности в западном мире потребность в хроме возросла. [58]

Хром также славится своим отражающим, металлическим блеском при полировке. Он используется в качестве защитного и декоративного покрытия на автомобильных деталях, сантехнике, деталях мебели и многих других предметах, обычно наносимых методом гальванопокрытия . Хром использовался для гальванопокрытия еще в 1848 году, но это использование стало широко распространенным только с разработкой усовершенствованного процесса в 1924 году. [59]

Производство

Кусок хрома, полученный с помощью алюминотермической реакции
Тенденция мирового производства хрома
Хром, переплавленный в горизонтальной дуговой зонной печи , показывающий крупные видимые кристаллические зерна

В 2013 году было добыто около 28,8 миллионов метрических тонн (Мт) товарной хромитовой руды, которая была переработана в 7,5 Мт феррохрома. [44] По словам Джона Ф. Паппа, пишущего для USGS, «феррохром является ведущим конечным потребителем хромитовой руды, [а] нержавеющая сталь является ведущим конечным потребителем феррохрома». [44]

Крупнейшими производителями хромовой руды в 2013 году были Южная Африка (48%), Казахстан (13%), Турция (11%) и Индия (10%), а еще несколько стран производили оставшуюся часть, около 18% мирового производства. [44]

Два основных продукта переработки хромовой руды — феррохром и металлический хром. Для этих продуктов процесс плавки руды значительно отличается. Для производства феррохрома хромитовая руда (FeCr 2 O 4 ) восстанавливается в больших масштабах в электродуговой печи или в меньших плавильных печах с алюминием или кремнием в алюминотермической реакции . [60]

Добыча хромовой руды в 2002 г. [61]

Для получения чистого хрома железо должно быть отделено от хрома в двухэтапном процессе обжига и выщелачивания. Хромовая руда нагревается со смесью карбоната кальция и карбоната натрия в присутствии воздуха. Хром окисляется до шестивалентной формы, в то время как железо образует стабильную Fe 2 O 3 . Последующее выщелачивание при более высоких повышенных температурах растворяет хроматы и оставляет нерастворимый оксид железа. Хромат преобразуется серной кислотой в дихромат. [60]

4 FeCr 2 O 4 + 8 Na 2 CO 3 + 7 O 2 → 8 Na 2 CrO 4 + 2 Fe 2 O 3 + 8 CO 2
2 Na 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → Na 2 Cr 2 O 7 + Na 2 SO 4 + H 2 O

Дихромат преобразуется в оксид хрома (III) путем восстановления углеродом, а затем восстанавливается в алюминотермической реакции до хрома. [60]

Na 2 Cr 2 O 7 + 2 C → Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 + CO
Cr2O3 + 2Al → Al2O3 + 2Cr​​

Приложения

Создание металлических сплавов составляет 85% от имеющегося использования хрома. Остальной хром используется в химической , огнеупорной и литейной промышленности. [62]

Металлургия

Столовые приборы из нержавеющей стали Cromargan 18/10, содержащие 18% хрома.

Упрочняющий эффект образования стабильных металлических карбидов на границах зерен и сильное увеличение коррозионной стойкости сделали хром важным легирующим материалом для стали. Быстрорежущие инструментальные стали содержат 3–5% хрома. Нержавеющая сталь , основной коррозионно-стойкий металлический сплав, образуется при введении хрома в железо в концентрациях выше 11%. [63] Для образования нержавеющей стали в расплавленное железо добавляется феррохром. Кроме того, сплавы на основе никеля обладают повышенной прочностью за счет образования дискретных, стабильных, металлических, карбидных частиц на границах зерен. Например, Inconel 718 содержит 18,6% хрома. Благодаря превосходным высокотемпературным свойствам этих никелевых суперсплавов они используются в реактивных двигателях и газовых турбинах вместо обычных конструкционных материалов. [64] ASTM B163 полагается на хром для конденсаторных и теплообменниковых труб, в то время как отливки с высокой прочностью при повышенных температурах, содержащие хром, стандартизированы ASTM A567. [65] Тип AISI 332 используется там, где высокая температура обычно вызывает науглероживание , окисление или коррозию . [66] Инколой 800 «способен оставаться стабильным и сохранять свою аустенитную структуру даже после длительного воздействия высоких температур». [67] Нихром используется в качестве проволоки сопротивления для нагревательных элементов в таких вещах, как тостеры и обогреватели. Эти применения делают хром стратегическим материалом . Следовательно, во время Второй мировой войны дорожным инженерам США было поручено избегать хрома в желтой дорожной краске, поскольку он «может стать критически важным материалом во время чрезвычайной ситуации». [68] Соединенные Штаты также считали хром «необходимым для немецкой военной промышленности» и приложили интенсивные дипломатические усилия, чтобы не допустить его попадания в руки нацистской Германии . [69]

Декоративное хромирование на мотоцикле

Высокая твердость и коррозионная стойкость нелегированного хрома делают его надежным металлом для покрытия поверхности; он по-прежнему является самым популярным металлом для покрытия листов, с его прочностью выше средней по сравнению с другими металлами покрытия. [70] Слой хрома наносится на предварительно обработанные металлические поверхности с помощью гальванических методов. Существует два метода осаждения: тонкий и толстый. Тонкое осаждение включает слой хрома толщиной менее 1 мкм, нанесенный с помощью хромирования , и используется для декоративных поверхностей. Более толстые слои хрома наносятся, если требуются износостойкие поверхности. Оба метода используют кислотные растворы хромата или дихромата . Для предотвращения энергозатратного изменения степени окисления разрабатывается использование сульфата хрома (III); для большинства применений хрома используется ранее установленный процесс. [59]

В процессе хроматного конверсионного покрытия сильные окислительные свойства хроматов используются для нанесения защитного оксидного слоя на такие металлы, как алюминий, цинк и кадмий. Эта пассивация и самовосстанавливающиеся свойства хромата, хранящегося в хроматном конверсионном покрытии, которое способно мигрировать в локальные дефекты, являются преимуществами этого метода покрытия. [71] Из-за экологических и санитарных норм в отношении хроматов разрабатываются альтернативные методы покрытия. [72]

Хромовокислотное анодирование (или анодирование типа I) алюминия — это еще один электрохимический процесс, который не приводит к осаждению хрома, а использует хромовую кислоту в качестве электролита в растворе. Во время анодирования на алюминии образуется оксидный слой. Использование хромовой кислоты вместо обычно используемой серной кислоты приводит к небольшому различию этих оксидных слоев. [73] Высокая токсичность соединений Cr(VI), используемых в устоявшемся процессе хромирования, а также ужесточение правил безопасности и охраны окружающей среды требуют поиска заменителей хрома или, по крайней мере, замены на менее токсичные соединения хрома(III). [59]

Пигмент

Минерал крокоит (который также является хроматом свинца PbCrO 4 ) использовался в качестве желтого пигмента вскоре после его открытия. После того, как метод синтеза стал доступен, начиная с более распространенного хромита, хромовый желтый стал, вместе с кадмиевым желтым , одним из наиболее используемых желтых пигментов. Пигмент не фотодеградирует, но имеет тенденцию темнеть из-за образования оксида хрома (III). Он имеет интенсивный цвет и использовался для школьных автобусов в Соединенных Штатах и ​​для почтовых служб (например, Deutsche Post ) в Европе. Использование хромового желтого с тех пор сократилось из-за проблем с окружающей средой и безопасностью и было заменено органическими пигментами или другими альтернативами, которые не содержат свинец и хром. Другие пигменты, которые основаны на хроме, например, глубокий оттенок красного пигмента хромовый красный , который просто представляет собой хромат свинца с гидроксидом свинца (II) (PbCrO 4 ·Pb(OH) 2 ). Очень важным хроматным пигментом, который широко использовался в формулах грунтовки для металла, был хромат цинка, теперь замененный фосфатом цинка. Была разработана промывочная грунтовка, чтобы заменить опасную практику предварительной обработки алюминиевых корпусов самолетов раствором фосфорной кислоты. В ней использовался тетроксихромат цинка, диспергированный в растворе поливинилбутираля . 8% раствор фосфорной кислоты в растворителе добавлялся непосредственно перед нанесением. Было обнаружено, что легко окисляемый спирт был важным ингредиентом. Был нанесен тонкий слой толщиной около 10–15 мкм, который изменил цвет с желтого на темно-зеленый при отверждении. Все еще остается вопрос относительно правильного механизма. Хромовый зеленый представляет собой смесь берлинской лазури и хромового желтого , в то время как хромовый зеленый оксид представляет собой оксид хрома (III) . [74]

Оксиды хрома также используются в качестве зеленого пигмента в области стеклоделия, а также в качестве глазури для керамики. [75] Зеленый оксид хрома чрезвычайно светостоек и, как таковой, используется в облицовочных покрытиях. Он также является основным ингредиентом в инфракрасных отражающих красках, используемых вооруженными силами для покраски транспортных средств и придания им того же инфракрасного отражения, что и зеленые листья. [76]

Другие применения

Компоненты оригинального рубинового лазера.
Красный кристалл рубинового лазера

Ионы хрома(III), присутствующие в кристаллах корунда (оксид алюминия), заставляют их быть окрашенными в красный цвет; когда корунд выглядит как таковой, он известен как рубин . Если корунд не содержит ионов хрома(III), он известен как сапфир . [примечание 3] Искусственный рубин красного цвета также может быть получен путем легирования хромом(III) искусственных кристаллов корунда, таким образом делая хром необходимым для изготовления синтетических рубинов. [примечание 4] [77] Такой синтетический кристалл рубина был основой для первого лазера , произведенного в 1960 году, который полагался на стимулированное излучение света атомами хрома в таком кристалле. Рубин имеет лазерный переход на 694,3 нанометра, в темно-красном цвете. [78]

Соли хрома (VI) используются для консервации древесины. Например, хромированный арсенат меди (CCA) используется при обработке древесины для защиты древесины от грибков гниения, насекомых, поражающих древесину, включая термитов , и морских сверл. [79] Формулы содержат хром на основе оксида CrO 3 в количестве от 35,3% до 65,5%. В Соединенных Штатах в 1996 году было использовано 65 300 метрических тонн раствора CCA. [79]

Соли хрома (III), особенно хромовые квасцы и сульфат хрома (III) , используются при дублении кожи . Хром (III) стабилизирует кожу, сшивая коллагеновые волокна. [80] Кожа, дубленая хромом, может содержать 4–5% хрома, который прочно связан с белками. [42] Хотя форма хрома, используемая для дубления, не является токсичной шестивалентной разновидностью, сохраняется интерес к управлению хромом в кожевенной промышленности. Восстановление и повторное использование, прямая/косвенная переработка [81] и «безхромовое» или «хромо-свободное» дубление практикуются для лучшего управления использованием хрома. [82]

Высокая термостойкость и высокая температура плавления делают хромит и оксид хрома (III) материалом для высокотемпературных огнеупорных применений, таких как доменные печи , цементные печи , формы для обжига кирпича и в качестве литейных песков для литья металлов. В этих применениях огнеупорные материалы изготавливаются из смесей хромита и магнезита. Использование снижается из-за экологических норм из-за возможности образования хрома (VI). [60] [83]

Несколько соединений хрома используются в качестве катализаторов для переработки углеводородов. Например, катализатор Филлипса , приготовленный из оксидов хрома, используется для производства около половины мирового полиэтилена . [84] Смешанные оксиды Fe-Cr используются в качестве высокотемпературных катализаторов для реакции конверсии водяного газа . [85] [86] Хромит меди является полезным катализатором гидрогенизации . [87]

Использование соединений

Биологическая роль

Возможная пищевая ценность хрома (III) не доказана. [96] [97] Хотя хром считается микроэлементом и диетическим минералом , его предполагаемая роль в действии инсулина — гормона, который опосредует метаболизм и хранение углеводов, жиров и белков — не была должным образом установлена. [12] [13] Механизм его действия в организме не определен, что оставляет сомнения относительно того, играет ли хром биологическую роль в организме здоровых людей. [12] [13] [14]

Напротив, шестивалентный хром (Cr(VI) или Cr6 + ) является высокотоксичным и мутагенным . [98] Проглатывание хрома(VI) в воде связано с опухолями желудка, а также может вызывать аллергический контактный дерматит . [99]

« Дефицит хрома », включающий недостаток Cr(III) в организме или, возможно, некоторого его комплекса, такого как фактор толерантности к глюкозе , не считается медицинским состоянием, поскольку не имеет симптомов и здоровым людям не требуется добавка хрома. [12] [13] Некоторые исследования показывают, что биологически активная форма хрома(III) транспортируется в организме через олигопептид, называемый низкомолекулярным хромсвязывающим веществом (хромомодулином), который может играть роль в сигнальном пути инсулина. [12] [100]

Содержание хрома в обычных продуктах питания, как правило, низкое (1–13 микрограммов на порцию). [12] [101] Содержание хрома в продуктах питания сильно варьируется из-за различий в содержании минералов в почве, вегетационного периода, сорта растений и загрязнения во время обработки. [13] [101] Хром (и никель ) выщелачиваются в пищу, приготовленную в нержавеющей стали, причем эффект сильнее всего, когда посуда новая. Кислые продукты, которые готовятся в течение многих часов, также усугубляют этот эффект. [102] [103]

Рекомендации по питанию

Существуют разногласия относительно статуса хрома как незаменимого питательного вещества. Правительственные ведомства Австралии, Новой Зеландии, Индии и Японии считают хром незаменимым, [104] [105] [106] в то время как Соединенные Штаты и Европейское управление по безопасности пищевых продуктов Европейского союза так не считают. [12] [14]

Национальная академия медицины США (NAM) обновила Оценочные средние потребности (EAR) и Рекомендуемые диетические нормы (RDA) для хрома в 2001 году. Для хрома было недостаточно информации для установления EAR и RDA, поэтому его потребности описаны как оценки для адекватного потребления (AI). По оценке 2001 года, AI хрома для женщин в возрасте от 14 до 50 лет составляет 25 мкг/день, а AI для женщин в возрасте 50 лет и старше составляет 20 мкг/день. AI для беременных женщин составляет 30 мкг/день, а для кормящих женщин установленный AI составляет 45 мкг/день. AI для мужчин в возрасте от 14 до 50 лет составляет 35 мкг/день, а AI для мужчин в возрасте 50 лет и старше составляет 30 мкг/день. Для детей в возрасте от 1 до 13 лет AI увеличивается с возрастом от 0,2 мкг/день до 25 мкг/день. [12] Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (UL) для витаминов и минералов, когда имеются достаточные доказательства. В случае хрома пока недостаточно информации, поэтому UL не установлен. В совокупности EAR, RDA, AI и UL являются параметрами для системы рекомендаций по питанию, известной как диетическая референтная норма потребления (DRI). [107]

Австралия и Новая Зеландия считают хром необходимым питательным веществом, с AI 35 мкг/день для мужчин, 25 мкг/день для женщин, 30 мкг/день для беременных женщин и 45 мкг/день для кормящих женщин. UL не был установлен из-за отсутствия достаточных данных. [104] Индия считает хром необходимым питательным веществом, с рекомендуемой нормой потребления для взрослых 33 мкг/день. [105] Япония также считает хром необходимым питательным веществом, с AI 10 мкг/день для взрослых, включая беременных или кормящих женщин. UL не был установлен. [106]

EFSA не считает хром важным питательным веществом. [14] [108] [109]

Маркировка

Для маркировки пищевых продуктов и диетических добавок в США количество вещества в порции выражается в процентах от суточной нормы (%DV). Для маркировки хрома 100% суточной нормы составляли 120 мкг. По состоянию на 27 мая 2016 года процент суточной нормы был пересмотрен до 35 мкг, чтобы привести потребление хрома в соответствие с официальной рекомендуемой суточной нормой . [110] [111] Таблица старых и новых суточных норм для взрослых в Соединенных Штатах представлена ​​в Reference Daily Intake .

После оценки исследований потенциальной пищевой ценности хрома Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов пришло к выводу, что нет никаких доказательств пользы пищевого хрома для здоровых людей, тем самым отказавшись от разработки рекомендаций в Европе по потреблению хрома с пищей. [14]

Источники пищи

Базы данных о составе пищевых продуктов, такие как те, которые ведутся Министерством сельского хозяйства США, не содержат информации о содержании хрома в продуктах питания. [112] Хром содержится в самых разных продуктах животного и растительного происхождения. [12] [107] Содержание хрома в одной порции зависит от содержания хрома в почве, на которой выращиваются растения, от продуктов питания, которыми кормят животных, и от методов обработки, поскольку хром выщелачивается в продукты питания, если они обрабатываются или готовятся на оборудовании из нержавеющей стали. [113] В одном исследовании по анализу рациона питания, проведенном в Мексике, сообщается о среднем ежедневном потреблении хрома в размере 30 микрограммов. [114] По оценкам, 31% взрослых в Соединенных Штатах потребляют поливитаминные/минеральные пищевые добавки, [115] которые часто содержат от 25 до 60 микрограммов хрома.

Дополнение

Хром является ингредиентом полного парентерального питания (ППП), поскольку дефицит может возникнуть после месяцев внутривенного питания с ППП без хрома. [116] Он также добавляется в продукты питания для недоношенных детей . [117] Хотя механизм действия биологических ролей хрома неясен, в Соединенных Штатах продукты, содержащие хром, продаются как безрецептурные диетические добавки в количествах от 50 до 1000 мкг. Более низкие количества хрома также часто включаются в поливитаминные/минеральные добавки, потребляемые примерно 31% взрослых в Соединенных Штатах. [115] Химические соединения, используемые в пищевых добавках, включают хлорид хрома, цитрат хрома, пиколинат хрома (III) , полиникотинат хрома (III) и другие химические составы. [12] Польза добавок не доказана. [12] [118]

Начало исследований глюкозы

Представление о хроме как потенциальном регуляторе метаболизма глюкозы возникло в 1950-х годах, когда ученые провели серию экспериментов, контролируя рацион крыс. [119] Экспериментаторы подвергали крыс диете с дефицитом хрома и стали свидетелями неспособности эффективно реагировать на повышенный уровень глюкозы в крови. В рацион были включены богатые хромом пивные дрожжи , что позволило крысам эффективно метаболизировать глюкозу, и таким образом дало доказательства того, что хром может играть роль в регулировании глюкозы. [119]

Одобренные и отклоненные заявления о пользе для здоровья

В 2005 году Управление по контролю за продуктами и лекарствами США одобрило квалифицированное заявление о пользе пиколината хрома для здоровья с требованием к конкретной формулировке на этикетке:

«Одно небольшое исследование предполагает, что пиколинат хрома может снижать риск резистентности к инсулину и, следовательно, возможно, может снижать риск диабета 2 типа. Однако FDA приходит к выводу, что существование такой связи между пиколинатом хрома и резистентностью к инсулину или диабетом 2 типа крайне сомнительно».

В других частях петиции FDA отклонило заявления о связи пиколината хрома с сердечно-сосудистыми заболеваниями, ретинопатией или заболеваниями почек, вызванными аномально высоким уровнем сахара в крови. [120] По состоянию на март 2024 года это постановление по хрому остается в силе. [121]

В 2010 году Министерство здравоохранения Канады одобрило использование пиколината хрома (III) в пищевых добавках. Одобренные маркировки включают: фактор поддержания хорошего здоровья, обеспечивает поддержку здорового метаболизма глюкозы, помогает организму усваивать углеводы и помогает организму усваивать жиры. [122] Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов одобрило в 2010 году заявления о том, что хром способствует нормальному метаболизму макронутриентов и поддержанию нормальной концентрации глюкозы в крови, но отклонило заявления о поддержании или достижении нормального веса тела или снижении утомляемости или усталости. [123]

Однако в ходе повторной оценки исследований, проведенной в 2014 году с целью определения возможности установления рекомендуемой нормы потребления хрома, EFSA заявило: [14]

«Группа экспертов пришла к выводу, что не может быть определена средняя потребность и референтная норма потребления хрома для населения в целях выполнения физиологических функций» .
«Группа экспертов посчитала, что нет никаких доказательств полезных эффектов, связанных с потреблением хрома здоровыми людьми. Группа экспертов пришла к выводу, что установление адекватного потребления хрома также нецелесообразно».

Диабет

Учитывая доказательства того, что дефицит хрома вызывает проблемы с контролем глюкозы в контексте продуктов внутривенного питания, разработанных без хрома, [116] исследовательский интерес обратился к вопросу о том, принесет ли добавление хрома пользу людям с диабетом 2 типа, но не имеющим дефицита хрома. Рассматривая результаты четырех метаанализов, один сообщил о статистически значимом снижении уровня глюкозы в плазме натощак и незначительной тенденции к снижению гемоглобина A1C . [124] Второй сообщил о том же, [125] третий сообщил о значительном снижении обоих показателей, [126] в то время как четвертый не сообщил об отсутствии пользы ни для одного из них. [127] Обзор, опубликованный в 2016 году, перечислил 53 рандомизированных клинических исследования , которые были включены в один или несколько из шести метаанализов . Он пришел к выводу, что, хотя могут быть умеренные снижения уровня глюкозы в крови натощак и/или HbA1C, которые достигают статистической значимости в некоторых из этих метаанализов, лишь немногие из исследований достигли снижения, достаточно большого, чтобы его можно было ожидать отнести к клиническим результатам. [128]

Масса тела

Два систематических обзора рассматривали добавки хрома как средство управления массой тела у людей с избыточным весом и ожирением. Один, ограниченный пиколинатом хрома , распространенным ингредиентом добавки, сообщил о статистически значимой потере веса -1,1 кг (2,4 фунта) в испытаниях продолжительностью более 12 недель. [129] Другой включал все соединения хрома и сообщил о статистически значимом изменении веса -0,50 кг (1,1 фунта). [130] Изменение процента жира в организме не достигло статистической значимости. Авторы обоих обзоров посчитали клиническую значимость этой скромной потери веса неопределенной/ненадежной. [129] [130] Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов рассмотрело литературу и пришло к выводу, что не было достаточных доказательств для поддержки заявления. [14]

Спорт

Хром продвигается как пищевая добавка для повышения спортивных результатов, основанная на теории о том, что он усиливает активность инсулина, с ожидаемыми результатами увеличения мышечной массы и более быстрого восстановления запасов гликогена во время восстановления после тренировки. [118] [131] [132] Обзор клинических испытаний показал, что добавление хрома не улучшает физическую работоспособность или не увеличивает мышечную силу. [133] Международный олимпийский комитет рассмотрел пищевые добавки для высокоэффективных спортсменов в 2018 году и пришел к выводу, что нет необходимости увеличивать потребление хрома для спортсменов, а также не подтверждает заявления о потере жира. [134]

Пресноводная рыба

Стандарты поливной воды для хрома составляют 0,1 мг/л, но в некоторых реках Бангладеш он превышает это значение более чем в пять раз. Стандарт для рыбы, потребляемой человеком, составляет менее 1 мг/кг, но во многих протестированных образцах он был выше более чем в пять раз. [135] Хром, особенно шестивалентный хром, очень токсичен для рыб, поскольку он легко всасывается через жабры, легко попадает в кровоток, пересекает клеточные мембраны и биоконцентрируется в пищевой цепи. Напротив, токсичность трехвалентного хрома очень низкая, что объясняется плохой проницаемостью мембран и небольшим биоусилением. [136]

Острое и хроническое воздействие хрома (VI) влияет на поведение, физиологию, воспроизводство и выживаемость рыб. В загрязненных средах были зарегистрированы гиперактивность и неустойчивое плавание. Влияет на вылупление икры и выживаемость мальков. У взрослых рыб имеются сообщения о гистопатологических повреждениях печени, почек, мышц, кишечника и жабр. Механизмы включают мутагенное повреждение генов и нарушение функций ферментов. [136]

Есть данные, что рыбам может не требоваться хром, но они получают пользу от измеренного количества в рационе. В одном исследовании молодь рыб набирала вес на диете без хрома, но добавление 500 мкг хрома в форме хлорида хрома или других типов добавок на килограмм пищи (сухой вес) увеличивало набор веса. При 2000 мкг/кг набор веса был не лучше, чем при диете без хрома, и было больше разрывов нитей ДНК. [137]

Меры предосторожности

Нерастворимые в воде соединения хрома (III) и металлический хром не считаются опасными для здоровья, в то время как токсичность и канцерогенные свойства хрома (VI) известны уже давно. [138] Из-за специфических транспортных механизмов только ограниченное количество хрома (III) проникает в клетки. Острая пероральная токсичность колеблется от 50 до 150 мг/кг. [139] Обзор 2008 года показал, что умеренное поглощение хрома (III) через пищевые добавки не представляет генетического токсического риска. [140] В США Управление по охране труда и технике безопасности (OSHA) определило допустимый предел воздействия воздуха (PEL) на рабочем месте как средневзвешенное по времени значение (TWA) 1 мг/м 3 . Национальный институт охраны труда и техники безопасности (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) 0,5 мг/м 3 , средневзвешенное по времени значение. Значение IDLH ( непосредственно опасно для жизни и здоровья) составляет 250 мг/м 3 . [141]

Токсичность хрома (VI)

Острая пероральная токсичность хрома (VI) составляет от 1,5 до 3,3 мг/кг. [139] В организме хром (VI) восстанавливается несколькими механизмами до хрома (III) уже в крови, прежде чем он попадет в клетки. Хром (III) выводится из организма, тогда как ион хрома переносится в клетку с помощью транспортного механизма, посредством которого в клетку также попадают ионы сульфата и фосфата . Острая токсичность хрома (VI) обусловлена ​​его сильными окислительными свойствами. После того, как он попадает в кровоток, он повреждает почки, печень и клетки крови посредством реакций окисления. В результате возникает гемолиз , почечная и печеночная недостаточность. Агрессивный диализ может быть терапевтическим. [142]

Канцерогенность хроматной пыли известна уже давно, и в 1890 году в первой публикации был описан повышенный риск заболевания раком у рабочих компании по производству хроматных красителей. [ 143] [144] Было предложено три механизма для описания генотоксичности хрома (VI). Первый механизм включает высокореактивные гидроксильные радикалы и другие реактивные радикалы, которые являются побочными продуктами восстановления хрома (VI) до хрома (III). Второй процесс включает прямое связывание хрома (V), полученного путем восстановления в клетке, и соединений хрома (IV) с ДНК . Последний механизм приписывал генотоксичность связыванию с ДНК конечного продукта восстановления хрома (III). [145] [146]

Соли хрома (хроматы) также являются причиной аллергических реакций у некоторых людей. Хроматы часто используются для производства, среди прочего, кожаных изделий, красок, цемента, раствора и антикоррозионных средств. Контакт с продуктами, содержащими хроматы, может привести к аллергическому контактному дерматиту и раздражающему дерматиту, что приводит к изъязвлению кожи, иногда называемому «хромовыми язвами». Это состояние часто встречается у рабочих, которые подвергались воздействию сильных растворов хромата на гальванических, дубильных и хромовых заводах. [147] [148]

Экологические проблемы

Поскольку соединения хрома использовались в красителях , красках и дубильных составах для кожи , эти соединения часто встречаются в почве и грунтовых водах на действующих и заброшенных промышленных объектах, требующих экологической очистки и рекультивации . Грунтовочная краска , содержащая шестивалентный хром, по-прежнему широко используется для аэрокосмической и автомобильной окраски. [149]

В 2010 году Экологическая рабочая группа изучила питьевую воду в 35 американских городах в первом общенациональном исследовании. Исследование обнаружило измеримый шестивалентный хром в водопроводной воде 31 из городов, в которых были взяты пробы, с Норманом, Оклахома , во главе списка; в 25 городах уровни превышали предложенный Калифорнией предел. [150]

Более токсичная форма шестивалентного хрома может быть восстановлена ​​до менее растворимой трехвалентной степени окисления в почвах органическими веществами, двухвалентным железом, сульфидами и другими восстановителями, причем скорость такого восстановления выше в более кислых условиях, чем в более щелочных. Напротив, трехвалентный хром может быть окислен до шестивалентного хрома в почвах оксидами марганца, такими как соединения Mn(III) и Mn(IV). Поскольку растворимость и токсичность хрома (VI) выше, чем у хрома (III), окислительно-восстановительные преобразования между двумя степенями окисления имеют последствия для перемещения и биодоступности хрома в почвах, грунтовых водах и растениях. [151]

Примечания

  1. ^ Температура плавления/кипения переходных металлов обычно выше по сравнению со щелочными металлами, щелочноземельными металлами и неметаллами, поэтому диапазон элементов, сравниваемых с хромом, различается между сравнениями.
  2. ^ Наиболее распространенные степени окисления хрома выделены жирным шрифтом. В правом столбце перечислены репрезентативные соединения для каждой степени окисления.
  3. ^ Любой цвет корунда (не считая красного) называется сапфиром. Если корунд красный, то это рубин. Сапфиры не обязательно должны быть синими кристаллами корунда, поскольку сапфиры могут быть других цветов, например, желтого и фиолетового
  4. ^ Когда Кр3+
    заменяет Эла3+
    в корунде (оксиде алюминия, Al2O3 ) в зависимости от количества хрома образуется розовый сапфир или рубин .

Ссылки

  1. ^ «Стандартные атомные веса: хром». CIAAW . 1983.
  2. ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (4 мая 2022 г.). "Стандартные атомные веса элементов 2021 г. (Технический отчет ИЮПАК)". Чистая и прикладная химия . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ abc Arblaster, John W. (2018). Selected Values ​​of the Crystallographic Properties of Elements . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. ^ abcdef Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 28. ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ ab Fawcett, Eric (1988). "Антиферромагнетизм со спиновой плотностью в хроме". Reviews of Modern Physics . 60 : 209. Bibcode : 1988RvMP...60..209F. doi : 10.1103/RevModPhys.60.209.
  6. ^ Уист, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Chemical Rubber Company Publishing. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  7. ^ abc Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). "Оценка ядерных свойств NUBASE2020" (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  8. ^ Брандес, EA; Гринуэй, HT; Стоун, HEN (1956). «Пластичность хрома». Nature . 178 (4533): 587. Bibcode :1956Natur.178..587B. doi : 10.1038/178587a0 . S2CID  4221048.
  9. ^ "Хром (Cr) | AMERICAN ELEMENTS ®". American Elements: The Materials Science Company . Получено 18 июня 2024 г.
  10. ^ abc Coblentz, WW; Stair, R. "Отражательная способность бериллия, хрома и нескольких других металлов" (PDF) . Национальный институт стандартов и технологий . Публикации NIST. Архивировано (PDF) из оригинала 27 апреля 2020 г. . Получено 11 октября 2018 г. .
  11. ^ χρῶμα Архивировано 22 апреля 2021 г. в Wayback Machine , Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, Греко-английский лексикон , о Персее
  12. ^ abcdefghijk "Хром". Офис диетических добавок, Национальные институты здравоохранения США. 2 июня 2022 г. Получено 17 октября 2024 г.
  13. ^ abcde "Хром". Центр информации о микроэлементах, Институт Лайнуса Полинга, Университет штата Орегон, Корваллис. Январь 2024 г. Получено 17 октября 2024 г.
  14. ^ abcdefg "Научное мнение о диетических референтных значениях содержания хрома". Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов. 18 сентября 2014 г. Получено 17 октября 2024 г.
  15. ^ "Substance Information – ECHA". echa.europa.eu . Архивировано из оригинала 23 ноября 2021 г. . Получено 17 января 2022 г. .
  16. ^ "Природа рентгеновских фотоэлектронных спектров". CasaXPS . Casa Software Ltd. 2005. Архивировано из оригинала 28 июля 2019 . Получено 10 марта 2019 .
  17. ↑ Гринвуд и Эрншоу, стр. 1004–5.
  18. ^ ab Lind, Michael Acton (1972). "Инфракрасная отражательная способность хрома и хромоалюминиевых сплавов". Цифровой репозиторий Университета штата Айова . Университет штата Айова. Bibcode :1972PhDT........54L. Архивировано из оригинала 30 сентября 2021 г. Получено 4 ноября 2018 г.
  19. ^ Bos, Laurence William (1969). "Оптические свойства хромово-марганцевых сплавов". Цифровой репозиторий Университета штата Айова . Университет штата Айова. Bibcode :1969PhDT.......118B. Архивировано из оригинала 30 сентября 2021 г. Получено 4 ноября 2018 г.
  20. ^ abcdefgh Холлеман, Арнольд Ф; Вибер, Эгон; Виберг, Нильс (1985). «Хром». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (изд. 91–100). Вальтер де Грюйтер. стр. 1081–1095. ISBN 978-3-11-007511-3.
  21. ^ Wallwork, GR (1976). «Окисление сплавов». Reports on Progress in Physics . 39 (5): 401–485. Bibcode :1976RPPh...39..401W. doi :10.1088/0034-4885/39/5/001. S2CID  250853920.
  22. ^ Национальный исследовательский совет (США). Комитет по покрытиям (1970). Высокотемпературные стойкие к окислению покрытия: покрытия для защиты от окисления суперсплавов, тугоплавких металлов и графита. Национальная академия наук. ISBN 978-0-309-01769-5. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 5 июня 2020 .
  23. ^ "Live Chart of Nuclides". Международное агентство по атомной энергии – Отдел ядерных данных . Архивировано из оригинала 23 марта 2019 года . Получено 18 октября 2018 года .
  24. ^ Бирк, Дж.Л.; Ротару, М; Аллегре, К. (1999). « Эволюция 53 Mn- 53 Cr в ранней Солнечной системе». Geochimica et Cosmochimica Acta . 63 (23–24): 4111–4117. Бибкод : 1999GeCoA..63.4111B. дои : 10.1016/S0016-7037(99)00312-9.
  25. ^ Фрей, Роберт; Гоше, Клаудио; Поултон, Саймон В.; Кэнфилд, Дон Э. (2009). «Колебания в оксигенации атмосферы докембрия, зафиксированные изотопами хрома». Nature . 461 (7261): 250–253. Bibcode :2009Natur.461..250F. doi :10.1038/nature08266. PMID  19741707. S2CID  4373201.
  26. ^ ab Kotaś, J.; Stasicka, Z. (2000). «Распространенность хрома в окружающей среде и методы его видообразования». Environmental Pollution . 107 (3): 263–283. doi :10.1016/S0269-7491(99)00168-2. PMID  15092973.
  27. ^ Puigdomenech, Ignasi Hydra/Medusa Chemical Equilibrium Database and Plotting Software Архивировано 5 июня 2013 г. в Wayback Machine (2004) KTH Royal Institute of Technology
  28. ^ Кларк, Джим. "Окислительные состояния (числа окисления)". Chemguide . Архивировано из оригинала 27 апреля 2021 г. . Получено 3 октября 2018 г. .
  29. ^ ab Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  30. ^ Теопольд, Клаус Х.; Кухарчик, Робин Р. (15 декабря 2011 г.), «Хром: металлоорганическая химия», в Скотт, Роберт А. (ред.), Энциклопедия неорганической и бионеорганической химии , John Wiley & Sons, Ltd, стр. eibc0042, doi :10.1002/9781119951438.eibc0042, ISBN 978-1-119-95143-8.
  31. ^ Коттон, ФА ; Уолтон, РА (1993). Кратные связи между атомами металлов . Оксфорд: Oxford University Press. ISBN 978-0-19-855649-7.
  32. ^ "Соединения хрома (III)". Национальный реестр загрязнителей . Содружество Австралии. Архивировано из оригинала 22 апреля 2021 г. Получено 8 ноября 2018 г.
  33. ^ Assfalg, M; Banci, L; Bertini, I; Bruschi, M; Michel, C; Giudici-Orticoni, M; Turano, P (31 июля 2002 г.). "NMR-структурная характеристика восстановления хрома (VI) до хрома (III) цитохромом c7". Protein Data Bank (1LM2). doi :10.2210/pdb1LM2/pdb. Архивировано из оригинала 2 октября 2021 г. Получено 8 ноября 2018 г.
  34. ^ Лютер, Джордж У. (2016). «Введение в переходные металлы». Неорганическая химия для геохимии и наук об окружающей среде: основы и приложения . Гидратные (сольватные) изомеры. John Wiley & Sons. стр. 244. ISBN 978-1-118-85137-1. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 7 августа 2019 .
  35. ^ Гумерова, Надежда И.; Роллер, Александр; Гистер, Джеральд; Кшистек, Дж.; Кано, Джоан; Ромпель, Аннет (19 февраля 2020 г.). «Включение CrIII в полиоксометаллат Кеггина как химическая стратегия стабилизации лабильной тетраэдрической конформации {CrIIIO4} и повышения неконтролируемых одноионных магнитных свойств». Журнал Американского химического общества . 142 (7): 3336–3339. дои : 10.1021/jacs.9b12797. ISSN  0002-7863. ПМК 7052816 . ПМИД  31967803. 
  36. ^ Seppelt, Konrad (28 января 2015 г.). «Молекулярные гексафториды». Chemical Reviews . 115 (2): 1296–1306. doi :10.1021/cr5001783. ISSN  0009-2665. PMID  25418862.
  37. ^ Haxhillazi, Gentiana (2003). Preparation, Structure and Vibrational Spectroscopy of Tetraperoxo Complexes of CrV+, VV+, NbV+ and TaV+ (PhD thesis). University of Siegen. Архивировано из оригинала 28 сентября 2018 года . Получено 23 августа 2013 года .
  38. ^ Thaler, Eric G.; Rypdal, Kristin; Haaland, Arne; Caulton, Kenneth G. (1 июня 1989 г.). «Структура и реакционная способность трет-бутоксида хрома (4+)». Неорганическая химия . 28 (12): 2431–2434. doi :10.1021/ic00311a035. ISSN  0020-1669.
  39. ^ Нгуен, Т; Саттон, А.Д.; Бринда, М; Феттингер, Дж.К.; Лонг, Г.Дж.; Пауэр, ПП (2005). «Синтез стабильного соединения с пятикратной связью между двумя центрами хрома(I)». Science . 310 (5749): 844–847. Bibcode :2005Sci...310..844N. doi : 10.1126/science.1116789 . PMID  16179432. S2CID  42853922.
  40. ^ Эмсли, Джон (2001). «Хром». Строительные блоки природы: путеводитель по элементам от А до Я. Оксфорд, Англия, Великобритания: Oxford University Press. стр. 495–498. ISBN 978-0-19-850340-8.
  41. ^ Джон Риувертс (14 июля 2017 г.). Элементы загрязнения окружающей среды. Тейлор и Фрэнсис. ISBN 978-1-135-12679-7. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 9 октября 2018 .
  42. ^ abc Национальный исследовательский совет (США). Комитет по биологическому воздействию загрязняющих веществ в атмосфере (1974). Хром. Национальная академия наук. ISBN 978-0-309-02217-0. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 11 марта 2019 .
  43. ↑ Champion, Marc (11 января 2018 г.). «Как партнер Trump SoHo оказался в ловушке токсичных горнодобывающих богатств из Казахстана». Bloomberg.com . Bloomberg LP Архивировано из оригинала 14 апреля 2021 г. Получено 21 января 2018 г.
  44. ^ abcd Папп, Джон Ф. "Mineral Yearbook 2015: Chromium" (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 10 января 2019 года . Получено 3 июня 2015 года .
  45. ^ Fleischer, Michael (1982). "New Mineral Names" (PDF) . American Mineralogist . 67 : 854–860. Архивировано (PDF) из оригинала 26 сентября 2021 г. . Получено 16 февраля 2009 г. .
  46. ↑ Chromium Архивировано 17 сентября 2021 г. на Wayback Machine (с данными о местоположении), Mindat.
  47. ^ Хром из трубки Удачная-Восточная, Далдын, кимберлитовое поле Далдын-Алакит, Республика Саха (Республика Саха; Якутия), Восточно-Сибирский регион, Россия. Архивировано 26 сентября 2021 года на Wayback Machine , Миндат.
  48. ^ Гонсалес, AR; Ндунгу, K.; Флегал, AR (2005). «Естественное наличие шестивалентного хрома в водоносном горизонте Aromas Red Sands, Калифорния». Environmental Science and Technology . 39 (15): 5505–5511. Bibcode : 2005EnST...39.5505G. doi : 10.1021/es048835n. PMID  16124280.
  49. ^ Мейер, Р.Дж. (1962). Chrom: Teil A – Lieferung 1. Geschichtliches · Vorkommen · Technologie · Element bis Physikalische Eigenschaften (на немецком языке). Берлин, Гейдельберг: Springer Berlin Heidelberg Выходные данные Springer. ISBN 978-3-662-11865-8. OCLC  913810356.
  50. ^ Леманни, Иоаннис Готтлоб (1766). De Nova Minerae Plumbi Specie Crystallina Rubra, Epistola. Архивировано из оригинала 24 июля 2020 года . Проверено 7 октября 2018 г.
  51. ^ abc Гертен, Жак; Джейкобс, Джеймс Алан и Авакян, Синтия П. (2005). Справочник по хрому (VI) . ЦРК Пресс. стр. 7–11. ISBN 978-1-56670-608-7.
  52. ↑ Уикс, Мэри Эльвира (1932). «Открытие элементов. V. Хром, молибден, вольфрам и уран». Журнал химического образования . 9 (3): 459–73. Bibcode : 1932JChEd...9..459W. doi : 10.1021/ed009p459. ISSN  0021-9584.
  53. ^ Кастеран, Рене. «Добыча хромита». Орегонская энциклопедия . Портлендский государственный университет и Орегонское историческое общество. Архивировано из оригинала 26 сентября 2021 г. Получено 1 октября 2018 г.
  54. ^ Воклен, Луи Николя (1798). «Мемуар о новой металлической кислоте, которая существует в сурике». Журнал естественной философии, химии и искусств . 3 : 145–146. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 г. Получено 8 января 2019 г.
  55. ^ Гленн, Уильям (1895). «Хром в регионе Южных Аппалачей». Труды Американского института горных, металлургических и нефтяных инженеров . 25 : 482. Архивировано из оригинала 26 сентября 2021 г. Получено 8 января 2019 г.
  56. ^ van der Krogt, Peter. "Chromium". Архивировано из оригинала 26 сентября 2021 г. Получено 24 августа 2008 г.
  57. ^ Ортт, Ричард А. младший. «Soldier's Delight, Baltimore Country». Департамент природных ресурсов Мэриленда . Геологическая служба Мэриленда. Архивировано из оригинала 3 мая 2021 г. Получено 13 мая 2019 г.
  58. ^ Билгин, Ариф; Чаглар, Бурхан (ред.). Klasikten Moderne Osmanlı Ekonomisi. Турция: Кроник Китап. п. 240. Архивировано из оригинала 18 апреля 2021 года . Проверено 24 сентября 2020 г.
  59. ^ abc Деннис, Дж. К.; Сач, Т. Э. (1993). «История хромирования». Никелирование и хромирование . Woodhead Publishing. С. 9–12. ISBN 978-1-85573-081-6.
  60. ^ abcd Папп, Джон Ф. и Липин, Брюс Р. (2006). "Хромит". Промышленные минералы и горные породы: товары, рынки и использование (7-е изд.). SME. ISBN 978-0-87335-233-8. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 5 июня 2020 .
  61. ^ Папп, Джон Ф. "Mineral Yearbook 2002: Chromium" (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 10 января 2019 года . Получено 16 февраля 2009 года .
  62. ^ Моррисон, RD; Мерфи, BL (4 августа 2010). Экологическая экспертиза: Руководство по конкретным загрязнителям. Academic Press. ISBN 978-0-08-049478-4. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 30 октября 2020 .
  63. ^ Дэвис, Дж. Р. (2000). Справочник по сплавам: нержавеющие стали (на африкаанс). Materials Park, OH: ASM International. стр. 1–5. ISBN 978-0-87170-649-2. OCLC  43083287. Архивировано из оригинала 1 июля 2021 г. . Получено 5 октября 2018 г. .
  64. ^ Bhadeshia, HK. "Nickel-Based Superalloys". Кембриджский университет. Архивировано из оригинала 25 августа 2006 года . Получено 17 февраля 2009 года .
  65. ^ «Хром, никель и сварка». Монографии МАИР . 49. Международное агентство по изучению рака: 49–50. 1990.
  66. ^ "Stainless Steel Grade 332 (UNS S33200)". AZoNetwork. 5 марта 2013 г. Архивировано из оригинала 3 июня 2021 г. Получено 1 июня 2021 г.
  67. ^ "Super Alloy INCOLOY Alloy 800 (UNS N08800)". AZoNetwork. 3 июля 2013 г. Архивировано из оригинала 3 июня 2021 г. Получено 1 июня 2021 г.
  68. ^ «Руководство по унифицированным устройствам управления дорожным движением (чрезвычайное военное издание)» (PDF) . Вашингтон, округ Колумбия: Американская ассоциация государственных дорожных чиновников. Ноябрь 1942 г. стр. 52. Архивировано (PDF) из оригинала 29 апреля 2021 г. . Получено 8 июля 2021 г. .
  69. ^ Государственный департамент, США. «Союзнические отношения и переговоры с Турцией» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 9 ноября 2020 г.
  70. ^ Breitsameter, M (15 августа 2002 г.). «Термическое напыление против твердого хромирования». Azo Materials . AZoNetwork. Архивировано из оригинала 23 апреля 2021 г. Получено 1 октября 2018 г.
  71. ^ Эдвардс, Дж. (1997). Системы покрытий и обработки поверхности для металлов . Finishing Publications Ltd. и ASMy International. стр. 66–71. ISBN 978-0-904477-16-0.
  72. ^ Zhao J, Xia L, Sehgal A, Lu D, McCreery RL, Frankel GS (2001). "Влияние хромата и хроматных конверсионных покрытий на коррозию алюминиевого сплава 2024-T3". Surface and Coatings Technology . 140 (1): 51–57. doi :10.1016/S0257-8972(01)01003-9. hdl : 1811/36519 .
  73. ^ Cotell, CM; Sprague, JA; Smidt, FA (1994). ASM Handbook: Surface Engineering. ASM International. ISBN 978-0-87170-384-2. Получено 17 февраля 2009 г.
  74. ^ Gettens, Rutherford John (1966). "Хром желтый". Painting Materials: A Short Encyclopaedia . Courier Dover Publications. стр. 105–106. ISBN 978-0-486-21597-6.
  75. ^ Герд Ангер и др. «Соединения хрома» Энциклопедия промышленной химии Ульмана 2005, Wiley-VCH, Вайнхайм. doi :10.1002/14356007.a07_067
  76. ^ Маррион, Аластер (2004). Химия и физика покрытий. Королевское химическое общество. стр. 287–. ISBN 978-0-85404-604-1.
  77. ^ Мосс, Южная Каролина; Ньюнхэм, RE (1964). «Положение хрома в рубине» (PDF) . Zeitschrift für Kristallographie . 120 (4–5): 359–363. Бибкод : 1964ZK....120..359M. дои :10.1524/zkri.1964.120.4-5.359. Архивировано (PDF) из оригинала 8 марта 2012 года . Проверено 27 апреля 2009 г.
  78. ^ Вебб, Колин Э.; Джонс, Джулиан Д.К. (2004). Справочник по лазерной технологии и ее применению: проектирование лазеров и лазерные системы. CRC Press. стр. 323–. ISBN 978-0-7503-0963-9.
  79. ^ ab Hingston, J; Collins, CD; Murphy, RJ; Lester, JN (2001). «Выщелачивание консервантов древесины на основе хромированного арсената меди: обзор». Environmental Pollution . 111 (1): 53–66. doi :10.1016/S0269-7491(00)00030-0. PMID  11202715.
  80. ^ Браун, Э. М. (1997). «Конформационное исследование коллагена под воздействием процедур дубления». Журнал Американской ассоциации химиков по коже . 92 : 225–233.
  81. ^ Шрирам, К.; Рамасами, Т. (2003). «Поддержание процесса дубления путем сохранения, восстановления и лучшего использования хрома». Ресурсы, сохранение и переработка . 38 (3): 185–212. Bibcode : 2003RCR....38..185S. ​​doi : 10.1016/S0921-3449(02)00151-9.
  82. ^ Цян, Таотао; Гао, Синь; Жэнь, Цзин; Чэнь, Сяоке; Ван, Сюэчуань (9 декабря 2015 г.). «Система дубления без хрома и без хрома на основе гиперразветвленного полимера». ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 4 (3): 701–707. doi :10.1021/acssuschemeng.5b00917.
  83. ^ Барнхарт, Джоэл (1997). «Встречи, использование и свойства хрома». Регулирующая токсикология и фармакология . 26 (1): S3–S7. doi :10.1006/rtph.1997.1132. ISSN  0273-2300. PMID  9380835.
  84. ^ Weckhuysen, Bert M; Schoonheydt, Robert A (1999). "Olefin polymerization over supported chromium oxide catalysts" (PDF) . Catalysis Today . 51 (2): 215–221. doi :10.1016/S0920-5861(99)00046-2. hdl :1874/21357. S2CID  98324455. Архивировано (PDF) из оригинала 14 апреля 2021 г. . Получено 5 октября 2018 г. .
  85. ^ Twigg, MVE (1989). "The Water-Gas Shift Reaction". Catalyst Handbook . Taylor & Francis. ISBN 978-0-7234-0857-4.
  86. ^ Rhodes, C; Hutchings, GJ; Ward, AM (1995). «Реакция конверсии вода-газ: поиск механистической границы». Catalysis Today . 23 : 43–58. doi :10.1016/0920-5861(94)00135-O.
  87. ^ Lazier, WA & Arnold, HR (1939). "Copper Chromite Catalyst". Organic Syntheses . 19 : 31; Собрание томов , т. 2, стр. 142.
  88. ^ Маллинсон, Джон К. (1993). "Диоксид хрома". Основы магнитной записи . Academic Press. стр. 32. ISBN 978-0-12-466626-9.
  89. ^ Тосиро Дои; Иоан Д. Маринеску; Сюхэй Курокава (30 ноября 2011 г.). Достижения в области технологий полировки CMP. Уильям Эндрю. стр. 60–. ISBN 978-1-4377-7860-1.
  90. ^ Барал, Анил; Энгелькен, Роберт Д. (2002). «Регулирование на основе хрома и экологизация в металлообрабатывающей промышленности в США». Environmental Science & Policy . 5 (2): 121–133. Bibcode : 2002ESPol...5..121B. doi : 10.1016/S1462-9011(02)00028-X.
  91. ^ Содерберг, Тим (3 июня 2019 г.). «Окислители». LibreTexts . MindTouch. Архивировано из оригинала 22 апреля 2021 г. . Получено 8 сентября 2019 г. .
  92. ^ Рот, Александр (1994). Методы вакуумной герметизации. Springer Science & Business Media. С. 118–. ISBN 978-1-56396-259-2.
  93. ^ Ланкашир, Роберт Дж. (27 октября 2008 г.). «Определение железа с использованием дихромата калия: окислительно-восстановительные индикаторы». Кафедра химии UWI, Ямайка. Архивировано из оригинала 18 апреля 2021 г. Получено 8 сентября 2019 г.
  94. ^ Гарверик, Линда (1994). Коррозия в нефтехимической промышленности. ASM International. ISBN 978-0-87170-505-1. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 5 июня 2020 .
  95. ^ Шахид Уль-Ислам (18 июля 2017 г.). Растительные натуральные продукты: производные и применение. Wiley. стр. 74–. ISBN 978-1-119-42388-1. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 17 октября 2018 .
  96. ^ Винсент, Дж. Б. (2013). «Хром: он необходим, фармакологически значим или токсичен?». В Астрид Сигель; Хельмут Сигель; Роланд КО Сигель (ред.). Взаимосвязи между ионами необходимых металлов и болезнями человека . Ионы металлов в науках о жизни. Том 13. Springer. стр. 171–198. doi :10.1007/978-94-007-7500-8_6. ISBN 978-94-007-7499-5. PMID  24470092.
  97. ^ Марет, Вольфганг (2019). «Глава 9. Добавки хрома в здоровье человека, метаболический синдром и диабет». В Sigel, Астрид; Фрайзингер, Ева; Sigel, Роланд КО; Карвер, Пегги Л. (ред.). Основные металлы в медицине: терапевтическое использование и токсичность ионов металлов в клинике; В: Ионы металлов в науках о жизни . Том 19. Берлин: de Gruyter GmbH. стр. 231–251. doi :10.1515/9783110527872-015. ISBN 978-3-11-052691-2. PMID  30855110.
  98. ^ Wise, SS; Wise, JP Sr (2012). «Хром и геномная стабильность». Mutation Research/Fundamental and Molecular Mechanisms of Mutagenesis . 733 (1–2): 78–82. Bibcode : 2012MRFMM.733...78W. doi : 10.1016/j.mrfmmm.2011.12.002. PMC 4138963. PMID  22192535 . 
  99. ^ "ToxFAQs: Chromium". Агентство по токсичным веществам и реестру заболеваний, Центры по контролю и профилактике заболеваний . Февраль 2001 г. Архивировано из оригинала 8 июля 2014 г. Получено 2 октября 2007 г.
  100. ^ Винсент, Дж. Б. (2015). «Является ли фармакологический способ действия хрома(III) вторичным мессенджером?». Biological Trace Element Research . 166 (1): 7–12. Bibcode : 2015BTER..166....7V. doi : 10.1007/s12011-015-0231-9. PMID  25595680. S2CID  16895342.
  101. ^ ab Thor, MY; Harnack, L; King, D; Jasthi, B; Pettit, J (2011). «Оценка полноты и надежности состава хрома в пищевых продуктах в литературе». Журнал состава и анализа пищевых продуктов . 24 (8): 1147–1152. doi :10.1016/j.jfca.2011.04.006. PMC 3467697. PMID 23066174  . 
  102. ^ Kamerud KL; Hobbie KA; Anderson KA (2013). «Нержавеющая сталь выщелачивает никель и хром в продукты питания во время приготовления». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 61 (39): 9495–9501. doi :10.1021/jf402400v. PMC 4284091. PMID  23984718 . 
  103. ^ Flint GN; Packirisamy S (1997). «Чистота пищи, приготовленной в посуде из нержавеющей стали». Пищевые добавки и загрязнители . 14 (2): 115–126. doi :10.1080/02652039709374506. PMID  9102344.
  104. ^ ab "Chromium". Референсные значения питательных веществ для Австралии и Новой Зеландии . 2014. Архивировано из оригинала 7 октября 2021 г. Получено 4 октября 2018 г.
  105. ^ ab "Потребности в питательных веществах и рекомендуемые диетические нормы для индийцев: отчет экспертной группы Индийского совета медицинских исследований. стр. 283–295 (2009)" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 15 июня 2016 г. . Получено 3 октября 2018 г. .
  106. ^ ab "DRIs for Chromium (μg/day)" (PDF) . Обзор рекомендуемых норм потребления для японцев . 2015. стр. 41. Архивировано (PDF) из оригинала 23 апреля 2021 г. . Получено 4 октября 2018 г. .
  107. ^ ab "Chromium. IN: Dietary Reference Intakes for Vitamin A, Vitamin K, Arsenic, Boron, Chromium, Chromium, Iodine, Iron, Marganese, Molybdenum, Nickel, Silicon, Vanadium, and Chromium". Institute of Medicine (US) Panel on Micronutrients, National Academy Press . 2001. pp. 197–223. Архивировано из оригинала 24 января 2021 г. Получено 3 октября 2018 г.
  108. ^ «Обзор рекомендуемых норм потребления пищевых продуктов для населения ЕС, разработанный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017. Архивировано (PDF) из оригинала 28 августа 2017 г. Получено 5 сентября 2017 г.
  109. ^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов, 2006, архивировано (PDF) из оригинала 16 марта 2016 г. , извлечено 24 июля 2016 г.
  110. ^ "Федеральный регистр 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: Пересмотр этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 8 августа 2016 г. . Получено 31 августа 2017 г. .
  111. ^ "Daily Value Reference of the Dietary Supplement Label Database (DSLD)". База данных этикеток диетических добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 г. . Получено 16 мая 2020 г. .
  112. ^ "База данных по составу продуктов питания Министерства сельского хозяйства США". Служба сельскохозяйственных исследований Министерства сельского хозяйства США . Апрель 2018 г. Архивировано из оригинала 3 декабря 2019 г. Получено 4 октября 2018 г.
  113. ^ Kumpulainen, JT (1992). «Содержание хрома в продуктах питания и диетах». Biological Trace Element Research . 32 (1–3): 9–18. Bibcode : 1992BTER...32....9K. doi : 10.1007/BF02784582. PMID  1375091. S2CID  10189109.
  114. ^ Grijalva Haro, MI; Ballesteros Vázquez, MN; Cabrera Pacheco, RM (2001). «Содержание хрома в продуктах питания и оценка его потребления в рационе на северо-западе Мексики». Arch Latinoam Nutr (на испанском языке). 51 (1): 105–110. PMID  11515227.
  115. ^ ab Кантор, Элизабет Д.; Рем, Колин Д.; Ду, Мэнменг; Уайт, Эмили; Джованнуччи, Эдвард Л. (11 октября 2017 г.). «Тенденции использования пищевых добавок среди взрослых в США в период с 1999 по 2012 гг.». JAMA . 316 (14): 1464–1474. doi :10.1001/jama.2016.14403. PMC 5540241 . PMID  27727382. 
  116. ^ ab Stehle, P; Stoffel-Wagner, B; Kuh, KS (6 апреля 2014 г.). «Парентеральное обеспечение микроэлементами: недавние клинические исследования и практические выводы». European Journal of Clinical Nutrition . 70 (8): 886–893. doi :10.1038/ejcn.2016.53. PMC 5399133 . PMID  27049031. 
  117. ^ Финч, Кэролин Вайглейн (февраль 2015 г.). «Обзор потребностей в микроэлементах для недоношенных детей: каковы текущие рекомендации для клинической практики?». Nutrition in Clinical Practice . 30 (1): 44–58. doi :10.1177/0884533614563353. PMID  25527182.
  118. ^ ab Vincent, John B (2010). «Хром: празднование 50-летия как важнейшего элемента?». Dalton Transactions . 39 (16): 3787–3794. doi :10.1039/B920480F. PMID  20372701.
  119. ^ ab Шварц, К; Мерц, В (1959). «Хром(III) и фактор толерантности к глюкозе». Архивы биохимии и биофизики . 85 : 292–95. doi :10.1016/0003-9861(59)90479-5. PMID  14444068.
  120. ^ Медицинские заявления, одобренные FDA: Письма о принудительном исполнении, Письма об отказе, Управление по контролю за продуктами питания и лекарственными средствами США, дело № 2004Q-0144 (август 2005 г.).
  121. ^ «Квалифицированные медицинские заявления: Письма о дискреционном праве на принудительное исполнение». Управление по контролю за продуктами и лекарствами США. 28 марта 2024 г. Получено 19 октября 2024 г.
  122. ^ "Монография: Хром (из пиколината хрома)". Health Canada. 9 декабря 2009 г. Архивировано из оригинала 9 мая 2020 г. Получено 18 октября 2018 г.
  123. ^ Научное мнение об обосновании утверждений о пользе для здоровья, связанных с хромом, и его вкладом в нормальный метаболизм макронутриентов (ID 260, 401, 4665, 4666, 4667), поддержанием нормальной концентрации глюкозы в крови (ID 262, 4667), вкладом в поддержание или достижение нормальной массы тела (ID 339, 4665, 4666) и снижением утомляемости и усталости (ID 261) в соответствии со статьей 13(1) Регламента (ЕС) № 1924/2006 Архивировано 21 апреля 2020 г. в Wayback Machine Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов EFSA J 2010;8(10)1732.
  124. ^ Сан Мауро-Мартин I, Руис-Леон AM, Камина-Мартин MA и др. (2016). "[Добавки хрома у пациентов с диабетом 2 типа и высоким риском диабета 2 типа: метаанализ рандомизированных контролируемых исследований]". Nutr Hosp (на испанском языке). 33 (1): 27. PMID  27019254.
  125. ^ Абдоллахи, М; Фаршчи, А; Никфар, С; Сейедифар, М (2013). «Влияние хрома на профили глюкозы и липидов у пациентов с диабетом 2 типа; обзор метаанализа рандомизированных исследований». J Pharm Pharm Sci . 16 (1): 99–114. doi : 10.18433/J3G022 . PMID  23683609.
  126. ^ Suksomboon, N; Poolsup, N; Yuwanakorn, A (17 марта 2013 г.). «Систематический обзор и метаанализ эффективности и безопасности добавок хрома при диабете». J Clin Pharm Ther . 39 (3): 292–306. doi : 10.1111/jcpt.12147 . PMID  24635480. S2CID  22326435.
  127. ^ Бейли, Кристофер Х (январь 2014 г.). «Улучшенные метааналитические методы не показывают никакого эффекта добавок хрома на уровень глюкозы натощак». Biol Trace Elem Res . 157 (1): 1–8. Bibcode : 2014BTER..157....1B. doi : 10.1007/s12011-013-9863-9. PMID  24293356. S2CID  2441511.
  128. ^ Костелло, Ребекка Б.; Дуайер, Джоанна Т.; Бейли, Реган Л. (30 мая 2016 г.). «Добавки хрома для контроля гликемии при диабете 2 типа: ограниченные доказательства эффективности». Nutrition Reviews . 74 (7): 455–468. doi :10.1093/nutrit/nuw011. PMC 5009459 . PMID  27261273. 
  129. ^ ab Tian, ​​Honglian; Guo, Xiaohu; Wang, Xiyu; He, Zhiyun; Sun, Rao; Ge, Sai; Zhang, Zongjiu (2013). "Добавки пиколината хрома для взрослых с избыточным весом или ожирением". Cochrane Database Syst Rev. 2013 ( 11): CD010063. doi :10.1002/14651858.CD010063.pub2. PMC 7433292. PMID  24293292 . 
  130. ^ ab Onakpoya, I; Posadzki, P; Ernst, E (2013). «Добавки хрома при избыточном весе и ожирении: систематический обзор и метаанализ рандомизированных клинических испытаний». Obes Rev. 14 ( 6): 496–507. doi :10.1111/obr.12026. PMID  23495911. S2CID  21832321.
  131. ^ Lefavi RG, Anderson RA, Keith RE, Wilson GD, McMillan JL, Stone MH (1992). «Эффективность добавок хрома у спортсменов: акцент на анаболизм». International Journal of Sport Nutrition . 2 (2): 111–122. doi :10.1123/ijsn.2.2.111. PMID  1299487.
  132. ^ Vincent JB (2003). «Потенциальная ценность и токсичность пиколината хрома как пищевой добавки, средства для снижения веса и средства для развития мышц». Sports Med . 33 (3): 213–230. doi :10.2165/00007256-200333030-00004. PMID  12656641. S2CID  9981172.
  133. ^ Jenkinson DM, Harbert AJ (2008). «Добавки и спорт». Am Fam Physician . 78 (9): 1039–1046. PMID  19007050.
  134. ^ Maughan RJ, Burke LM и др. (2018). «Заявление о консенсусе МОК: диетические добавки и высокоэффективные спортсмены». Международный журнал спортивного питания и метаболизма упражнений . 28 (2): 104–125. doi :10.1123/ijsnem.2018-0020. PMC 5867441. PMID  29589768 . 
  135. ^ Ислам ММ, Карим МР, Чжэн X, Ли X (2018). «Загрязнение почвы, воды и продуктов питания тяжелыми металлами и металлоидами в Бангладеш: критический обзор». Международный журнал исследований окружающей среды и общественного здравоохранения . 15 (12): 2825. doi : 10.3390/ijerph15122825 . PMC 6313774. PMID  30544988 . 
  136. ^ ab Бакши А, Паниграхи АК (2018). «Всесторонний обзор изменений , вызванных хромом у пресноводных рыб». Toxicol Rep . 5 : 440–447. Bibcode : 2018ToxR....5..440B. doi : 10.1016/j.toxrep.2018.03.007. PMC 5977408. PMID  29854615. 
  137. ^ Ahmed AR, Jha AN, Davies SJ (2012). «Эффективность хрома как усилителя роста зеркального карпа (Cyprinus carpio L): комплексное исследование с использованием биохимических, генетических и гистологических ответов». Biol Trace Elem Res . 148 (2): 187–197. Bibcode : 2012BTER..148..187A. doi : 10.1007/s12011-012-9354-4. PMID  22351105. S2CID  16154712.
  138. ^ Barceloux, Donald G; Barceloux, Donald (1999). «Хром». Клиническая токсикология . 37 (2): 173–194. doi :10.1081/CLT-100102418. PMID  10382554.
  139. ^ ab Katz, SA; Salem, H (1992). «Токсикология хрома в отношении его химической видоизменения: обзор». Журнал прикладной токсикологии . 13 (3): 217–224. doi :10.1002/jat.2550130314. PMID  8326093. S2CID  31117557.
  140. ^ Истмонд, ДА; МакГрегор, ДЖТ; Слесински, РС (2008). «Трехвалентный хром: оценка генотоксического риска незаменимого микроэлемента и широко используемой пищевой добавки для человека и животных». Критические обзоры в токсикологии . 38 (3): 173–190. doi :10.1080/10408440701845401. PMID  18324515. S2CID  21033504.
  141. ^ Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0141". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  142. ^ Даян, А.Д.; Пейн, А.Дж. (2001). «Механизмы хромовой токсичности, канцерогенности и аллергенности: обзор литературы с 1985 по 2000 год». Human & Experimental Toxicology . 20 (9): 439–451. Bibcode : 2001HETox..20..439D. doi : 10.1191/096032701682693062 . PMID  11776406. S2CID  31351037.
  143. ^ Ньюман, Д. (1890). «Случай аденокарциномы левого нижнего носового раковинного тела и перфорации носовой перегородки у рабочего, работающего с хромовыми пигментами». Glasgow Medical Journal . 33 : 469–470.
  144. ^ Лангард, С. (1990). «Сто лет хрома и рака: обзор эпидемиологических данных и отдельных отчетов о случаях». Американский журнал промышленной медицины . 17 (2): 189–214. doi :10.1002/ajim.4700170205. PMID  2405656.
  145. ^ Коэн, MD; Каргацин, B; Кляйн, CB; Коста, M (1993). «Механизмы хромовой канцерогенности и токсичности». Критические обзоры по токсикологии . 23 (3): 255–281. doi :10.3109/10408449309105012. PMID  8260068.
  146. ^ Методы разработки оценок риска ингаляционного рака для соединений хрома и никеля. Research Triangle Park, NC: Агентство по охране окружающей среды США, Управление планирования и стандартов качества воздуха, Отдел воздействия на здоровье и окружающую среду. 2011. Архивировано (PDF) из оригинала 22 апреля 2021 г. Получено 19 марта 2015 г.
  147. ^ Ngan, V (2002). "Аллергия на хром". DermNet NZ. Архивировано из оригинала 7 июля 2016 года . Получено 7 июня 2008 года .
  148. ^ Basketter, David; Horev, L; Slodovnik, D; Merimes, S; Trattner, A; Ingber, A (2000). «Исследование порога аллергической реактивности к хрому». Contact Dermatitis . 44 (2): 70–74. doi :10.1034/j.1600-0536.2001.440202.x. PMID  11205406. S2CID  45426346.
  149. ^ Базелт, Рэндалл С (2008). Распределение токсичных лекарств и химикатов в организме человека (8-е изд.). Foster City: Biomedical Publications. стр. 305–307. ISBN 978-0-9626523-7-0.
  150. ^ "Вода в США содержит большое количество вероятного канцерогена: исследование". Yahoo News . 19 декабря 2010 г. Архивировано из оригинала 23 декабря 2010 г. Получено 19 декабря 2010 г.
  151. ^ Джеймс, Брюс (1996). «Проблема очистки почвы, загрязненной хромом». Environmental Science and Technology . 30 (6): 248A–251A. doi :10.1021/es962269h. PMID  21648723.

Общая библиография

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Chromium.
Найдите значение слова «хром» в Викисловаре, бесплатном словаре.