stringtranslate.com

Переходный металл

Переходные металлы в таблице Менделеева

В химии переходный металл (или переходный элемент ) — химический элемент в d-блоке таблицы Менделеева (группы с 3 по 12), хотя элементы 12 группы (и реже группы 3 ) иногда исключаются. Элементы лантаноидов и актинидов ( f-блок ) называются внутренними переходными металлами и иногда также считаются переходными металлами.

Поскольку это металлы, они блестящие и обладают хорошей электро- и теплопроводностью. Большинство из них (за исключением групп 11 и 12) тверды и прочны, имеют высокие температуры плавления и кипения. Они образуют соединения в любой из двух или более различных степеней окисления и связываются с различными лигандами , образуя координационные комплексы , которые часто окрашены. Они образуют множество полезных сплавов и часто используются в качестве катализаторов в элементарной форме или в таких соединениях, как координационные комплексы и оксиды . Большинство из них , как и многие их соединения, являются сильно парамагнитными из-за неспаренных d-электронов . Все элементы, которые являются ферромагнитными при комнатной температуре, являются переходными металлами ( железо , кобальт и никель ) или внутренними переходными металлами ( гадолиний ).

Английский химик Чарльз Ругли Бери (1890–1968) впервые использовал слово « переход» в этом контексте в 1921 году, когда имел в виду переходный ряд элементов при изменении внутреннего слоя электронов (например, n  = 3 в 4-м ряду периодической таблицы) из стабильной группы из 8 в одну из 18 или из 18 в 32. [1] [2] [3] Эти элементы теперь известны как d-блок.

Первый ряд переходных металлов по порядку

Определение и классификация

В Принципах химической номенклатуры ИЮПАК 2011 года «переходный металл» описывается как любой элемент в группах с 3 по 12 таблицы Менделеева . [4] Это в точности соответствует элементам d-блока , и многие учёные используют это определение. [5] [6] На практике ряды лантаноидов и актинидов f-блока называются «внутренними переходными металлами». Красная книга 2005 года допускает исключение элементов группы 12, но не Принципы 2011 года . [7]

Золотая книга ИЮПАК [8] определяет переходный металл как « элемент , атом которого имеет частично заполненную подоболочку d или который может давать начало катионам с неполной подоболочкой d», но это определение взято из старого издание Красной книги и в нынешнем издании более не присутствует. [7]

В d-блоке атомы элементов имеют от нуля до десяти d-электронов.

Опубликованные тексты и таблицы Менделеева показывают различия в отношении более тяжелых членов группы 3 . [9] Обычное расположение лантана и актиния в этих положениях не подтверждается физическими, химическими и электронными доказательствами , [10] [11] [12] которые в подавляющем большинстве поддерживают размещение лютеция и лоуренция в этих местах. [13] [14] Некоторые авторы предпочитают оставлять пробелы под иттрием в качестве третьего варианта, но существует путаница относительно того, подразумевает ли этот формат, что группа 3 содержит только скандий и иттрий, или она также содержит все лантаноиды и актиниды; [15] [16] [17] [18] [19] кроме того, он создает f-блок шириной 15 элементов, тогда как квантовая механика требует, чтобы f-блок имел ширину только 14 элементов. [15] Форма с лютецием и лоуренсием в группе 3 поддерживается отчетом IUPAC 1988 года по физическим, химическим и электронным основаниям, [20] и снова предварительным отчетом IUPAC 2021 года, поскольку это единственная форма, которая допускает одновременное (1 ) сохранение последовательности возрастания атомных номеров, (2) f-блок шириной в 14 элементов и (3) предотвращение разделения d-блока. [15] В современной литературе все еще можно найти аргументацию, защищающую форму с лантаном и актинием в группе 3, но многие авторы считают ее логически непоследовательной (особым предметом разногласий является различное обращение с актинием и торием , которое оба могут использовать 5f в качестве валентной орбитали , но не занимают 5f в качестве отдельных атомов); [14] [21] [22] большинство исследователей, рассматривающих проблему, согласны с обновленной формой с лютецием и лоуренцием. [14]

Элементы 12-й группы цинк , кадмий и ртуть иногда исключаются из числа переходных металлов. [1] Это потому, что они имеют электронную конфигурацию [ ]d 10 s 2 , где d-оболочка является полной, [23] и они все еще имеют полную d-оболочку во всех известных им степенях окисления . Поэтому элементы группы 12 Zn, Cd и Hg при определенных критериях могут быть классифицированы в этом случае как постпереходные металлы . Однако часто бывает удобно включить эти элементы в обсуждение переходных элементов. Например, при обсуждении энергии стабилизации кристаллического поля переходных элементов первого ряда удобно также включать элементы кальций и цинк, поскольку оба Ca2+
и цинк2+
имеют нулевое значение, с которым можно сравнивать значение для других ионов переходных металлов. Другой пример имеет место в ряду констант устойчивости комплексов Ирвинга – Вильямса . Более того, Zn, Cd и Hg могут использовать свои d-орбитали для связывания , даже если они не известны в состояниях окисления, которые формально потребовали бы разрыва d-подоболочки, что отличает их от элементов p-блока. [24] [25] [26]

Недавний (хотя и оспариваемый и до сих пор не воспроизведенный независимо) синтез фторида ртути(IV) ( HgF
4) было принято некоторыми, чтобы укрепить мнение о том, что элементы группы 12 следует считать переходными металлами, [27] , но некоторые авторы все еще считают это соединение исключительным. [28] Ожидается, что коперниций сможет использовать свои d-электроны в химии, поскольку его 6d- оболочка дестабилизирована сильными релятивистскими эффектами из-за его очень высокого атомного номера, и поэтому ожидается, что он будет вести себя подобно переходному металлу и демонстрировать более высокие степени окисления, чем +2 (которые точно не известны для более легких элементов 12 группы). Прогнозируется , что даже в чистых вариантах Cn 2+ будет равен 6d 8 7s 2 , в отличие от Hg 2+ , который равен 5d 10 6s 0 .

Хотя мейтнерий , дармштадтий и рентгений находятся внутри d-блока и, как ожидается, будут вести себя как переходные металлы, аналогичные их более легким родственникам иридию , платине и золоту , это еще не подтверждено экспериментально. Неясно , ведет ли коперниций больше сходство с ртутью или имеет свойства, более схожие со свойствами благородного газа радона . Относительная инертность Cn может быть обусловлена ​​релятивистски расширенной энергетической щелью 7s–7p 1/2 , которая уже намечена в щели 6s–6p 1/2 для Hg, ослабляя металлические связи и вызывая ее хорошо известные низкие температуры плавления и кипения.

Ранние переходные металлы находятся в левой части таблицы Менделеева от группы 3 до группы 7. Поздние переходные металлы находятся в правой части d-блока, от группы 8 до 11 (и 12, если ее считать переходными металлами).

Тяжелые элементы 2-й группы кальций , стронций и барий не имеют заполненных d-орбиталей в виде отдельных атомов, но, как известно, в некоторых соединениях участвуют d-орбитальные связи , и по этой причине их называют «почетными» переходными металлами. [29] Вероятно, то же самое можно сказать и о радие . [30]

Элементы f-блока La–Yb и Ac–No обладают химической активностью (n-1)d-оболочки, но, что важно, также обладают химической активностью (n-2)f-оболочки, отсутствующей у элементов d-блока. Следовательно, их часто рассматривают отдельно как внутренние переходные элементы.

Электронная конфигурация

Общая электронная конфигурация атомов d-блока: [благородный газ]( n -  1)d 0–10 ns 0–2 n p 0–1 . Здесь «[благородный газ]» — это электронная конфигурация последнего благородного газа, предшествующего рассматриваемому атому, а n — высшее главное квантовое число занятой орбитали в этом атоме. Например, Ti ( Z  = 22) находится в периоде 4, так что n = 4, первые 18 электронов имеют ту же конфигурацию, что и Ar в конце периода 3, а общая конфигурация равна [Ar]3d 2 4s 2 . Переходные металлы периодов 6 и 7 также добавляют 14 электронов ядра ( n  - 2)f , которые не включены в таблицы ниже. P-орбитали почти никогда не заполнены свободными атомами (единственным исключением является лоуренсий из-за релятивистских эффектов, которые становятся важными при таких высоких Z ), но они могут способствовать образованию химических связей в соединениях переходных металлов.

Правило Маделунга предсказывает, что внутренняя d-орбиталь заполняется после орбитали валентной оболочки . Типичная электронная структура атомов переходных металлов тогда записывается как [благородный газ] n s 2 ( n  - 1)d m . Это правило приблизительное, но справедливо для большинства переходных металлов. Даже если это не соответствует нейтральному основному состоянию, оно точно описывает низколежащее возбужденное состояние.

Подоболочка d является предпоследней подоболочкой и обозначается как ( n − 1)d подоболочка. Число s-электронов в самой внешней s-подоболочке обычно составляет один или два, за исключением палладия (Pd), где в этой s-подоболочке нет электронов в основном состоянии. Подоболочка s в валентной оболочке представлена ​​как подоболочка n s, например 4s. В периодической таблице переходные металлы представлены в десяти группах (от 3 до 12).

Элементы группы 3 имеют конфигурацию n s 2 ( n  − 1)d 1 , за исключением лоуренсия (Lr): его конфигурация 7s 2 7p 1 в исключительных случаях вообще не заполняет 6d-орбитали. Первая переходная серия присутствует в 4-м периоде и начинается после Са ( Z  = 20) группы 2 с конфигурацией [Ar]4s 2 , или скандия (Sc), первого элемента группы 3 с атомным номером Z  = 21. и конфигурация [Ar]4s 2 3d 1 в зависимости от используемого определения. По мере движения слева направо электроны добавляются в одну и ту же подоболочку d, пока она не завершится. Поскольку добавленные электроны заполняют ( n − 1)d-орбитали, свойства элементов d-блока сильно отличаются от свойств элементов s- и p-блока, у которых заполнение происходит либо по s, либо по p-орбиталям валентной оболочки. Электронная конфигурация отдельных элементов, присутствующих во всех сериях d-блоков, приведена ниже: [31]

Внимательный взгляд на электронную конфигурацию элементов показывает, что из правила Маделунга существуют определенные исключения . Для Cr, например, правило предсказывает конфигурацию 3d 4 4s 2 , но наблюдаемые атомные спектры показывают, что реальное основное состояние — это 3d 5 4s 1 . Чтобы объяснить такие исключения, необходимо учитывать влияние увеличения заряда ядра на орбитальные энергии, а также электрон-электронные взаимодействия, включая как кулоновское отталкивание , так и обменную энергию . [31] Исключения в любом случае не очень важны для химии, поскольку разница в энергии между ними и ожидаемой конфигурацией всегда довольно мала. [32]

( n - 1)d-орбитали, участвующие в переходных металлах, очень важны, поскольку они влияют на такие свойства, как магнитный характер, переменные степени окисления, образование окрашенных соединений и т. д. Валентные s- и p-орбитали ( ns и n p) имеют очень небольшой вклад в этом отношении, поскольку они почти не меняются при движении слева направо в переходном ряду. В переходных металлах наблюдается большее горизонтальное сходство свойств элементов в периоде по сравнению с периодами, в которых d-орбитали не участвуют. Это связано с тем, что в переходной серии электронная конфигурация валентной оболочки элементов не меняется. Однако есть и некоторые сходства между группами.

Характерные свойства

Переходные элементы обладают рядом свойств, которых нет у других элементов, что является результатом частично заполненной оболочки d. К ним относятся

Большинство переходных металлов могут быть связаны с различными лигандами , что позволяет образовывать самые разнообразные комплексы переходных металлов. [34]

Цветные соединения

Слева направо водные растворы: Co(NO
3)
2(красный); К
2Кр
2О
7(апельсин); К
2КрО
4(желтый); NiCl
2(бирюзовый); CuSO
4(синий); КМнО
4(фиолетовый).

Цвет соединений металлов переходного ряда обычно обусловлен электронными переходами двух основных типов.

Переход с переносом заряда металл-лиганд (MLCT) будет наиболее вероятен, когда металл находится в низкой степени окисления и лиганд легко восстанавливается.

Обычно переходы с переносом заряда приводят к более интенсивным цветам, чем переходы d – d.

В центросимметричных комплексах, таких как октаэдрические, переходы d–d запрещены правилом Лапорта и происходят только из-за вибронной связи , при которой молекулярное колебание происходит вместе с переходом ad–d. Тетраэдрические комплексы имеют несколько более интенсивный цвет, поскольку смешивание d- и p-орбиталей возможно при отсутствии центра симметрии, поэтому переходы не являются чистыми d-d-переходами. Молярная поглощательная способность (ε) полос, обусловленных d–d-переходами, относительно невелика, примерно в диапазоне 5–500 М–1 см – 1 (где M = моль дм –3 ). [35] Некоторые d–d-переходы запрещены по спину . Пример встречается в октаэдрических высокоспиновых комплексах марганца (II), который имеет конфигурацию ad 5 , в которой все пять электронов имеют параллельные спины; окраска таких комплексов значительно слабее, чем у комплексов со спин-разрешенными переходами. Многие соединения марганца(II) кажутся почти бесцветными. Спектр [ Mn(H
2О)
6]2+
показывает максимальную молярную поглощающую способность около 0,04 М -1 см -1 в видимом спектре .

Стадии окисления

Характерной чертой переходных металлов является то, что они проявляют две или более степени окисления , обычно отличающиеся на одну. Например, соединения ванадия известны во всех степенях окисления от -1, например [V (CO)
6]−
и +5, например VO3−
4.

Степени окисления переходных металлов. Сплошные точки показывают общие состояния окисления, а пустые точки показывают возможные, но маловероятные состояния.

Элементы основной группы в группах с 13 по 18 также проявляют несколько степеней окисления. «Общие» степени окисления этих элементов обычно различаются на две, а не на одну. Например, существуют соединения галлия в степенях окисления +1 и +3, в которых имеется один атом галлия. Соединения Ga(II) имеют неспаренный электрон, ведут себя как свободные радикалы и обычно быстро разрушаются, но известны некоторые стабильные радикалы Ga(II). [36] Галлий также имеет формальную степень окисления +2 в димерных соединениях, таких как [Ga
2кл
6]2-
, которые содержат связь Ga-Ga, образованную неспаренным электроном на каждом атоме Ga. [37] Таким образом, основное различие в степенях окисления между переходными элементами и другими элементами заключается в том, что известны состояния окисления, в которых имеется один атом элемента и один или несколько неспаренных электронов.

Максимальная степень окисления у переходных металлов первого ряда равна числу валентных электронов от титана (+4) до марганца (+7), но уменьшается у более поздних элементов. Во втором ряду максимум приходится на рутений (+8), а в третьем ряду максимум приходится на иридий (+9). В таких соединениях, как [MnO
4]−
и ОсО
4, элементы достигают стабильной конфигурации за счет ковалентной связи .

Наименьшие степени окисления проявляются у карбонильных комплексов металлов, таких как Cr (CO)
6(степень окисления ноль) и [Fe(CO)
4]2-
(степень окисления -2), при которой соблюдается правило 18 электронов . Эти комплексы также ковалентны.

Ионные соединения в основном образуются со степенями окисления +2 и +3. В водном растворе ионы гидратируются (обычно) шестью молекулами воды, расположенными октаэдрически.

Магнетизм

Соединения переходных металлов являются парамагнитными, если у них есть один или несколько неспаренных d-электронов. [38] В октаэдрических комплексах с четырьмя и семью d-электронами возможны как высокоспиновые , так и низкоспиновые состояния. Тетраэдрические комплексы переходных металлов, такие как [FeCl
4]2-
имеют высокий спин, потому что расщепление кристаллического поля мало, так что энергия, которую можно получить за счет нахождения электронов на орбиталях с более низкой энергией, всегда меньше, чем энергия, необходимая для объединения спинов в пары. Некоторые соединения диамагнитны . К ним относятся октаэдрические, низкоспиновые, d6 и плоскоквадратные d8 комплексы . В этих случаях расщепление кристаллического поля таково, что все электроны спарены.

Ферромагнетизм возникает, когда отдельные атомы являются парамагнитными, а векторы спина ориентированы параллельно друг другу в кристаллическом материале. Металлическое железо и сплав алнико являются примерами ферромагнитных материалов, содержащих переходные металлы. Антиферромагнетизм — еще один пример магнитного свойства, возникающего в результате особого расположения отдельных спинов в твердом состоянии.

Каталитические свойства

Переходные металлы и их соединения известны своей гомогенной и гетерогенной каталитической активностью. Эта активность объясняется их способностью принимать несколько степеней окисления и образовывать комплексы. Оксид ванадия (V) (в контактном процессе ), мелкодисперсное железо (в процессе Габера ) и никель (в каталитическом гидрировании ) являются лишь некоторыми примерами. Катализаторы на твердой поверхности ( катализаторы на основе наноматериалов ) предусматривают образование связей между молекулами реагентов и атомами поверхности катализатора (переходные металлы первого ряда используют для связи 3d и 4s электроны). Это приводит к увеличению концентрации реагентов на поверхности катализатора, а также к ослаблению связей в реагирующих молекулах (снижается энергия активации). Кроме того, поскольку ионы переходных металлов могут менять свою степень окисления, они становятся более эффективными катализаторами .

Интересный тип катализа возникает, когда продукты реакции катализируют реакцию, производя больше катализатора ( автокатализ ). Одним из примеров является реакция щавелевой кислоты с подкисленным перманганатом калия (или манганатом (VII)). [39] После образования небольшого количества Mn 2+ он может реагировать с MnO 4 − с образованием Mn 3+ . Затем он реагирует с ионами C 2 O 4 −, снова образуя Mn 2+ .

Физические свойства

Как следует из названия, все переходные металлы являются металлами и, следовательно, являются проводниками электричества.

В целом переходные металлы обладают высокой плотностью и высокими температурами плавления и кипения . Эти свойства обусловлены металлической связью делокализованными d-электронами, что приводит к сплочению , которое увеличивается с увеличением количества общих электронов. Однако металлы группы 12 имеют гораздо более низкие температуры плавления и кипения, поскольку их полные подоболочки d предотвращают образование d – d-связей, что снова имеет тенденцию отличать их от общепринятых переходных металлов. Ртуть имеет температуру плавления -38,83 ° C (-37,89 ° F) и при комнатной температуре является жидкостью.

Смотрите также

У Схолии есть профиль переходного металла (Q19588).

Рекомендации

  1. ^ Аб Дженсен, Уильям Б. (2003). «Место цинка, кадмия и ртути в периодической таблице» (PDF) . Журнал химического образования . 80 (8): 952–961. Бибкод : 2003JChEd..80..952J. дои : 10.1021/ed080p952.
  2. ^ Бери, CR (1921). «Теория Ленгмюра о расположении электронов в атомах и молекулах». Варенье. хим. Соц . 43 (7): 1602–1609. дои : 10.1021/ja01440a023.
  3. ^ Бери, Чарльз Рагели. Encyclepedia.com Полный словарь научной биографии (2008).
  4. ^ Ли, GJ, изд. (2011). Принципы химической номенклатуры (PDF) . Королевское химическое общество. п. 9. ISBN 978-1-84973-007-5.
  5. ^ Петруччи, Ральф Х.; Харвуд, Уильям С.; Херринг, Ф. Джеффри (2002). Общая химия: принципы и современные приложения (8-е изд.). Река Аппер-Седл, Нью-Джерси: Прентис-Холл. стр. 341–342. ISBN 978-0-13-014329-7. LCCN  2001032331. OCLC  46872308.
  6. ^ Хаускрофт, CE и Шарп, AG (2005) Неорганическая химия , 2-е изд., Pearson Prentice-Hall, стр. 20–21.
  7. ^ аб Коннелли, Нью-Йорк; Дамхус, Т.; Хартсхорн, РМ; Хаттон, AT, ред. (2005). Номенклатура неорганической химии (PDF) . РСК – ИЮПАК . ISBN 0-85404-438-8.
  8. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) «Переходный элемент». дои :10.1351/goldbook.T06456
  9. ^ Скерри, Эрик Р. (2020). Таблица Менделеева: ее история и значение . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк. ISBN 978-0-19-091436-3. ОСЛК  1096234740.{{cite book}}: CS1 maint: location missing publisher (link)
  10. ^ Л.Д. Ландау , Е.М. Лифшиц (1958). Квантовая механика: нерелятивистская теория . Том. 3 (1-е изд.). Пергамон Пресс . стр. 256–7.
  11. ^ Виттиг, Йорг (1973). «Переменная давления в физике твердого тела: как насчет сверхпроводников 4f-диапазона?». В HJ Queisser (ред.). Проблема Festkörper: пленарные лекции на отделениях физики полупроводников, физики поверхности, физики низких температур, высоких полимеров, термодинамики и статистической механики Немецкого физического общества, Мюнстер, 19–24 марта 1973 г. Достижения физики твердого тела. Том. 13. Берлин, Гейдельберг: Шпрингер. стр. 375–396. дои : 10.1007/BFb0108579. ISBN 978-3-528-08019-8.
  12. ^ Матиас, BT (1969). «Систематика сверхпроводимости». В Уоллесе, PR (ред.). Сверхпроводимость . Том. 1. Гордон и Брич. стр. 225–294. ISBN 9780677138107.
  13. ^ Уильям Б. Дженсен (1982). «Положения лантана (актиния) и лютеция (лоуренция) в периодической таблице». Дж. Хим. Образование . 59 (8): 634–636. Бибкод : 1982JChEd..59..634J. дои : 10.1021/ed059p634.
  14. ^ abc Дженсен, Уильям Б. (2015). «Положения лантана (актиния) и лютеция (лоуренция) в периодической таблице: обновление». Основы химии . 17 : 23–31. дои : 10.1007/s10698-015-9216-1. S2CID  98624395. Архивировано из оригинала 30 января 2021 года . Проверено 28 января 2021 г.
  15. ↑ abc Шерри, Эрик (18 января 2021 г.). «Предварительный отчет о дискуссиях по группе 3 периодической таблицы» (PDF) . Химия Интернэшнл . 43 (1): 31–34. doi : 10.1515/ci-2021-0115. S2CID  231694898. Архивировано (PDF) из оригинала 13 апреля 2021 года . Проверено 9 апреля 2021 г.
  16. ^ Тиссен, П.; Биннеманс, К. (2011). «Размещение редких земель в таблице Менделеева: исторический анализ». В Гшнейднере, К.А. младшем; Бюнцли, JCG; Вечарский, Бюнцли (ред.). Справочник по физике и химии редких земель . Том. 41. Амстердам: Эльзевир. стр. 1–94. дои : 10.1016/B978-0-444-53590-0.00001-7. ISBN 978-0-444-53590-0.
  17. ^ Барбер, Роберт С.; Карол, Пол Дж; Накахара, Хиромичи; Вардачи, Эмануэле; Фогт, Эрих В. (2011). «Открытие элементов с атомными номерами больше или равными 113 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистое приложение. Хим . 83 (7): 1485. doi : 10.1351/PAC-REP-10-05-01 .
  18. ^ Карол, Пол Дж.; Барбер, Роберт С.; Шерилл, Брэдли М.; Вардачи, Эмануэле; Ямазаки, Тосимицу (22 декабря 2015 г.). «Открытие элементов с атомными номерами Z = 113, 115 и 117 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистое приложение. Хим . 88 (1–2): 139–153. дои : 10.1515/pac-2015-0502 .
  19. ^ Пюиккё, Пекка (2019). «Очерк периодических таблиц» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 91 (12): 1959–1967. doi : 10.1515/pac-2019-0801. S2CID  203944816 . Проверено 27 ноября 2022 г.
  20. ^ Флак, Э. (1988). «Новые обозначения в таблице Менделеева» (PDF) . Чистое приложение. хим. 60 (3): 431–436. дои : 10.1351/pac198860030431. S2CID  96704008. Архивировано (PDF) из оригинала 25 марта 2012 года . Проверено 24 марта 2012 г.
  21. ^ Скерри, Эрик (2009). «Какие элементы относятся к группе 3?». Журнал химического образования . 86 (10): 1188. Бибкод : 2009JChEd..86.1188S. дои : 10.1021/ed086p1188 . Проверено 1 января 2023 г.
  22. ^ Чеми, Александр Т.; Альбрехт-Шмитт, Томас Э. (2019). «Эволюция таблицы Менделеева посредством синтеза новых элементов». Радиохимика Акта . 107 (9–11): 771–801. дои : 10.1515/ract-2018-3082. S2CID  104470619.
  23. ^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Г.; Мурильо, Калифорния (1999). Продвинутая неорганическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: Уайли, ISBN 978-0-471-19957-1 . 
  24. ↑ Тосселл, JA (1 ноября 1977 г.). «Теоретические исследования энергий связи валентных орбиталей в твердом сульфиде цинка, оксиде цинка и фториде цинка». Неорганическая химия . 16 (11): 2944–2949. дои : 10.1021/ic50177a056.
  25. ^ Фарберович, О.В.; Курганский С.И.; Домашевская, Е.П. (1980). «Проблемы метода ОПВ. II. Расчет зонной структуры ZnS и CdS». Физический статус Solidi B. 97 (2): 631–640. Бибкод : 1980ПССБР..97..631Ф. дои : 10.1002/pssb.2220970230.
  26. ^ Сингх, Прабхакар П. (1994). «Релятивистские эффекты в ртути: атом, кластеры и объем». Физический обзор B . 49 (7): 4954–4958. Бибкод : 1994PhRvB..49.4954S. doi : 10.1103/PhysRevB.49.4954. ПМИД  10011429.
  27. ^ Ван, Сюэфан; Эндрюс, Лестер; Ридель, Себастьян; Каупп, Мартин (2007). «Ртуть — переходный металл: первое экспериментальное свидетельство существования HgF 4 ». Энджью. хим. Межд. Эд . 46 (44): 8371–8375. дои : 10.1002/anie.200703710. ПМИД  17899620.
  28. ^ Дженсен, Уильям Б. (2008). «Является ли Меркурий переходным элементом?». Дж. Хим. Образование . 85 (9): 1182–1183. Бибкод : 2008JChEd..85.1182J. дои : 10.1021/ed085p1182 .
  29. ^ Фернандес, Израиль; Хольцманн, Николь; Френкинг, Гернот (2020). «Валентные орбитали щелочноземельных атомов». Химия: Европейский журнал . 26 (62): 14194–14210. дои : 10.1002/chem.202002986 . ПМК 7702052 . PMID  32666598. S2CID  220529532. 
  30. ^ Пюиккё, Пекка; Декло, Жан-Поль (1979). «Относительность и периодическая система элементов». Отчеты о химических исследованиях . 12 (8): 276–281. дои : 10.1021/ar50140a002.
  31. ^ ab Miessler, GL и Tarr, DA (1999) Неорганическая химия , 2-е изд., Prentice-Hall, p. 38-39 ISBN 978-0-13-841891-5 
  32. ^ Йоргенсен, Кристиан (1973). «Слабая связь между электронной конфигурацией и химическим поведением тяжелых элементов (трансуранов)». Angewandte Chemie, международное издание . 12 (1): 12–19. дои : 10.1002/anie.197300121.
  33. ^ Мацумото, Пол С. (2005). «Тенденции в энергии ионизации элементов переходных металлов». Журнал химического образования . 82 (11): 1660. Бибкод : 2005ЖЧЭд..82.1660М. дои : 10.1021/ed082p1660.
  34. ^ Хоган, К. Майкл (2010). «Хэви-метал» в Энциклопедии Земли . Национальный совет по науке и окружающей среде. Э. Моноссон и К. Кливленд (ред.), Вашингтон, округ Колумбия.
  35. ^ Оргель, LE (1966). Введение в химию переходных металлов, теория поля лигандов (2-е изд.). Лондон: Метуэн.
  36. ^ Протченко, Андрей В.; Данге, Дипак; Хармер, Джеффри Р.; Тан, Кристина Ю.; Шварц, Эндрю Д.; Келли, Майкл Дж.; Филлипс, Николас; Тирфоин, Реми; Бирджкумар, Кришна Хасомал; Джонс, Кэмерон; Кальцояннис, Николас; Маунтфорд, Филип; Олдридж, Саймон (16 февраля 2014 г.). «Стабильные радикалы GaX 2 , InX 2 и TlX 2 ». Природная химия . 6 (4): 315–319. Бибкод :2014НатЧ...6..315П. дои : 10.1038/nchem.1870. ПМИД  24651198.
  37. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.п. 240
  38. ^ Фиггис, Б.Н.; Льюис, Дж. (1960). Льюис, Дж.; Уилкинс, Р.Г. (ред.). Магнитохимия сложных соединений . Современная координационная химия. Нью-Йорк: Wiley Interscience. стр. 400–454.
  39. ^ Ковач К.А., Гроф П., Бурай Л., Ридель М. (2004). «Пересмотр механизма перманганатно-оксалатной реакции». Дж. Физ. хим. А. _ 108 (50): 11026–11031. Бибкод : 2004JPCA..10811026K. дои : 10.1021/jp047061u.