stringtranslate.com

Формальдегид

Формальдегид ( / f ɔːr ˈ m æ l d ɪ h aɪ d / ⓘ for-MAL-di-hide,USтакже/ f ə r -/ ⓘ fər-) (систематическое название метаналь) —органическое соединениесхимической формулой CH2Oи структуройH−CHO, точнееH2C=O. Соединение представляет собой едкий, бесцветный газ, которыйполимеризуетсявпараформальдегид. Он хранится в виде водных растворов (формалин), которые в основном состоят из гидрата CH2(OH)2. Это простейший изальдегидов(R−CHO). Как предшественник многих других материалов и химических соединений, в 2006 году мировое производство формальдегида оценивалось в 12 миллионов тонн в год.[14]Он в основном используется в производстве промышленныхсмол, например, длядревесно-стружечных плитипокрытий. Небольшие количества также встречаются в природе.

Формальдегид классифицируется как канцероген [примечание 1] и может вызывать раздражение дыхательных путей и кожи при воздействии. [15]

Формы

Формальдегид сложнее многих простых соединений углерода, поскольку он принимает несколько различных форм. Эти соединения часто могут использоваться взаимозаменяемо и могут быть взаимопревращаемы. [ необходима цитата ]

Небольшое количество стабилизатора , такого как метанол , обычно добавляют для подавления окисления и полимеризации . Типичный коммерческий формалин может содержать 10–12% метанола в дополнение к различным металлическим примесям.

«Формальдегид» был впервые использован в качестве общей торговой марки в 1893 году после предыдущего торгового наименования «формалин». [16]

Структура и связь

Молекулярный формальдегид содержит центральный атом углерода с двойной связью с атомом кислорода и одинарной связью с каждым атомом водорода . Эта структура обобщена с помощью сжатой формулы H2C =O. [17] Молекула плоская, Y-образная, и ее молекулярная симметрия принадлежит точечной группе C2v . [18] Точная молекулярная геометрия газообразного формальдегида была определена с помощью газовой электронной дифракции [17] [19] и микроволновой спектроскопии . [20] [21] Длины связей составляют 1,21 Å для связи углерод-кислород [17] [19] [20] [21] [22] и около 1,11 Å для связи углерод-водород , [17] [19] [20] [21] в то время как угол связи H–C–H составляет 117°, [20] [21] близкий к углу 120°, обнаруженному в идеальной тригональной плоской молекуле . [17] Некоторые возбужденные электронные состояния формальдегида являются пирамидальными , а не плоскими, как в основном состоянии . [22]

Происшествие

Процессы в верхних слоях атмосферы дают более 80% от общего количества формальдегида в окружающей среде. [23] Формальдегид является промежуточным продуктом в окислении (или горении ) метана , а также других соединений углерода, например, в лесных пожарах , автомобильных выхлопах и табачном дыме . При образовании в атмосфере под действием солнечного света и кислорода на атмосферный метан и другие углеводороды он становится частью смога . Формальдегид также был обнаружен в космосе.

Формальдегид и его аддукты повсеместно распространены в природе. Пища может содержать формальдегид в количестве 1–100 мг/кг. [24] Формальдегид, образующийся в процессе метаболизма аминокислот серина и треонина , содержится в кровотоке людей и других приматов в концентрации приблизительно 50  микромоль . [25] Эксперименты, в которых животные подвергались воздействию атмосферы, содержащей изотопно-меченный формальдегид, продемонстрировали, что даже у преднамеренно подвергнутых воздействию животных большинство аддуктов формальдегида-ДНК, обнаруженных в недыхательных тканях, получены из эндогенно вырабатываемого формальдегида. [26]

Формальдегид не накапливается в окружающей среде, поскольку он расщепляется в течение нескольких часов под воздействием солнечного света или бактерий, присутствующих в почве или воде. Люди быстро метаболизируют формальдегид, превращая его в муравьиную кислоту , поэтому он не накапливается. [27] [28] Тем не менее, он представляет значительную опасность для здоровья, как загрязняющее вещество .

Межзвездный формальдегид

Формальдегид, по-видимому, является полезным зондом в астрохимии из-за значимости переходов 1 10 ←1 11 и 2 11 ←2 12 K -дублет. Это была первая многоатомная органическая молекула, обнаруженная в межзвездной среде . [29] С момента своего первоначального обнаружения в 1969 году, он наблюдался во многих регионах галактики . Из-за широкого интереса к межзвездному формальдегиду он был тщательно изучен, что дало новые внегалактические источники. [30] Предложенный механизм образования - гидрогенизация льда CO: [31]

Н + СО → НСО
HCO + H → CH2O

HCN , HNC , H2CO и пыль также наблюдались внутри комет C/ 2012 F6 (Леммон) и C/2012 S1 (ISON) . [32] [ 33]

Синтез и промышленное производство

Лабораторный синтез

Формальдегид был впервые описан в 1859 году русским химиком Александром Бутлеровым (1828–1886). [34] В своей статье Бутлеров назвал формальдегид «диоксиметиленом» (диоксидом метилена), поскольку его эмпирическая формула для него была неверной (C 4 H 4 O 4 ). Он был окончательно идентифицирован Августом Вильгельмом фон Гофманом , который первым объявил о производстве формальдегида путем пропускания паров метанола в воздухе над горячей платиновой проволокой. [35] [36] С изменениями метод Гофмана остается основой современного промышленного маршрута.

Пути растворения формальдегида также влекут за собой окисление метанола или йодметана . [37]

Промышленность

Формальдегид производится в промышленных масштабах путем каталитического окисления метанола . Наиболее распространенными катализаторами являются металлическое серебро , оксид железа (III) , [38] оксиды железа и молибдена (например, молибдат железа (III) ) с поверхностью, обогащенной молибденом , [39] или оксиды ванадия . В обычно используемом процессе формокса метанол и кислород реагируют при температуре около 250–400 °C в присутствии оксида железа в сочетании с молибденом и/или ванадием, образуя формальдегид в соответствии с химическим уравнением : [40]

2  СН3ОН + О2 → 2 СН2О + 2Н2О​​​  

Катализатор на основе серебра обычно работает при более высокой температуре, около 650 °C. На нем одновременно происходят две химические реакции, в результате которых образуется формальдегид: та, что показана выше, и реакция дегидрирования :

СН3ОН → СН2О + Н2​

В принципе, формальдегид можно получить путем окисления метана , но этот путь не является промышленно жизнеспособным, поскольку метанол легче окисляется, чем метан. [40]

Биохимия

Формальдегид вырабатывается несколькими ферментативно-катализируемыми путями. [41] Живые существа, включая людей, вырабатывают формальдегид в ходе своего метаболизма. Формальдегид играет ключевую роль в нескольких функциях организма (например, эпигенетике [25] ), но его количество также должно строго контролироваться, чтобы избежать самоотравления. [42]

Формальдегид катаболизируется алкогольдегидрогеназой ADH5 и альдегиддегидрогеназой ALDH2 . [43]

Органическая химия

Формальдегид является строительным блоком в синтезе многих других соединений специализированного и промышленного значения. Он проявляет большинство химических свойств других альдегидов, но более реактивен. [ необходима цитата ]

Полимеризация и гидратация

Мономерный CH 2 O — это газ, который редко встречается в лабораторных условиях. Водный формальдегид, в отличие от некоторых других небольших альдегидов (которым нужны особые условия для олигомеризации посредством альдольной конденсации ), олигомеризуется спонтанно в общем состоянии. Тример 1,3,5-триоксан , (CH 2 O) 3 , является типичным олигомером. Было выделено много циклических олигомеров других размеров. Аналогично, формальдегид гидратируется, давая геминальный диол метандиол , который далее конденсируется, образуя олигомеры с гидроксильными концевыми группами HO(CH 2 O) n H. Полимер называется параформальдегидом . Чем выше концентрация формальдегида, тем больше равновесие смещается в сторону полимеризации. Разбавление водой или повышение температуры раствора, а также добавление спиртов (таких как метанол или этанол) снижают эту тенденцию.

Газообразный формальдегид полимеризуется в активных центрах на стенках сосудов, но механизм реакции неизвестен. [44] Небольшие количества хлористого водорода , трифторида бора или хлорида олова, присутствующие в газообразном формальдегиде, обеспечивают каталитический эффект и ускоряют полимеризацию. [45]

Сшиваниереакции

Формальдегид образует поперечные связи, сначала соединяясь с белком, образуя метилол , который теряет молекулу воды, образуя основание Шиффа . [46] Затем основание Шиффа может реагировать с ДНК или белком, создавая сшитый продукт. [46] Эта реакция является основой для наиболее распространенного процесса химической фиксации .

Окисление и восстановление

Формальдегид легко окисляется кислородом воздуха в муравьиную кислоту . По этой причине коммерческий формальдегид обычно загрязнен муравьиной кислотой. Формальдегид можно гидрогенизировать в метанол .

В реакции Канниццаро ​​формальдегид и основание реагируют с образованием муравьиной кислоты и метанола, реакция диспропорционирования .

Гидроксиметилирование и хлорметилирование

Формальдегид реагирует со многими соединениями, что приводит к гидроксиметилированию :

XH + CH2O → X-CH2OH (      X = R2N , RC(O)NR' , ​​SH).

Полученные гидроксиметилпроизводные обычно реагируют далее. Так, амины дают гексагидро-1,3,5-триазины :

3  РНХ 2 + 3  СН 2 О → (РНЧ 2 ) 3 + 3  Н 2 О

Аналогично, при соединении с сероводородом образуется тритиан : [47]

3  СН2О + 3 Н2S → ( СН2S ) 3 + 3 Н2О​  

В присутствии кислот участвует в реакциях электрофильного ароматического замещения с ароматическими соединениями, приводящих к образованию гидроксиметилированных производных:

ArH + CH2O → ArCH2OH

При проведении в присутствии хлористого водорода продуктом является хлорметильное соединение, как описано в хлорметилировании Бланка . Если арен богат электронами, как в фенолах, следуют сложные конденсации. С 4-замещенными фенолами получаются каликсарены . [48] Фенол приводит к полимерам.

Другие реакции

Многие аминокислоты реагируют с формальдегидом. [41] Цистеин превращается в тиопролин .

Использует

Промышленное применение

Формальдегид является распространенным предшественником более сложных соединений и материалов. В приблизительном порядке убывания потребления продукты, полученные из формальдегида, включают мочевиноформальдегидную смолу , меламиновую смолу , фенолформальдегидную смолу , полиоксиметиленовые пластики , 1,4-бутандиол и метилендифенилдиизоцианат . [40] Текстильная промышленность использует смолы на основе формальдегида в качестве отделочных материалов для придания тканям устойчивости к сминанию. [49]

Два этапа образования карбамидоформальдегидной смолы, широко используемой в производстве ДСП

При обработке формальдегидом фенолом, мочевиной или меламином образуется соответственно твердая термореактивная фенолформальдегидная смола, мочевиноформальдегидная смола и меламиновая смола. Эти полимеры являются постоянными клеями, используемыми в фанере и ковровых покрытиях . Их также вспенивают для изготовления изоляции или отливают в формованные изделия. Производство формальдегидных смол составляет более половины потребления формальдегида.

Формальдегид также является предшественником полифункциональных спиртов , таких как пентаэритрит , который используется для производства красок и взрывчатых веществ . Другие производные формальдегида включают метилендифенилдиизоцианат , важный компонент полиуретановых красок и пен, и гексамин , который используется в фенолформальдегидных смолах, а также взрывчатом веществе RDX .

Конденсация с ацетальдегидом дает пентаэритрит , химикат, необходимый для синтеза тэна , взрывчатого вещества. [50] Конденсация с фенолами дает фенолформальдегидные смолы .

Ниша использует

Дезинфицирующее средство и биоцид

Водный раствор формальдегида может быть полезен в качестве дезинфицирующего средства, поскольку он убивает большинство бактерий и грибков (включая их споры). Он используется в качестве добавки в производстве вакцин для инактивации токсинов и патогенов. [51] Высвобождающие формальдегид вещества используются в качестве биоцидов в средствах личной гигиены, таких как косметика. Хотя они присутствуют в количествах, которые обычно не считаются вредными, известно, что они вызывают аллергический контактный дерматит у некоторых сенсибилизированных людей. [52]

Аквариумисты используют формальдегид для лечения паразитов Ichthyophthirius multifiliis и Cryptocaryon irritans . [53] Формальдегид является одним из основных дезинфицирующих средств, рекомендуемых для уничтожения сибирской язвы . [54]

Формальдегид также одобрен для использования в производстве кормов для животных в США. Это антимикробный агент, используемый для поддержания полного корма для животных или ингредиентов корма отрицательными на сальмонеллу в течение 21 дня. [55]

Фиксатор тканей и бальзамирующее средство

Инъекция формалина в образец гигантского кальмара для сохранения

Формальдегид сохраняет или фиксирует ткани или клетки. Процесс включает в себя сшивание первичных аминогрупп . Европейский союз запретил использование формальдегида в качестве биоцида ( включая бальзамирование ) в соответствии с Директивой о биоцидных продуктах (98/8/EC) из-за его канцерогенных свойств. [56] [57] Страны с давними традициями бальзамирования трупов, такие как Ирландия и другие страны с более холодным климатом, выразили обеспокоенность. Несмотря на сообщения об обратном, [58] по состоянию на сентябрь 2009 года не было принято решение о включении формальдегида в Приложение I Директивы о биоцидных продуктах для типа продукта 22 (бальзамирующие и таксидермические жидкости) . [59]

Сшивание на основе формальдегида используется в экспериментах по геномике ChIP-on-chip или ChIP-секвенированию , где ДНК-связывающие белки сшиваются с их родственными сайтами связывания на хромосоме и анализируются для определения того, какие гены регулируются белками. Формальдегид также используется в качестве денатурирующего агента в гелевом электрофорезе РНК , предотвращая образование вторичных структур РНК. Раствор 4% формальдегида фиксирует образцы патологических тканей со скоростью около одного мм в час при комнатной температуре.

Тестирование на наркотики

Формальдегид и 18  М (концентрированная) серная кислота образуют реагент Марки , который может определять алкалоиды и другие соединения.

Фотография

В фотографии формальдегид используется в низких концентрациях для процесса C-41 (цветная негативная пленка) стабилизатора на заключительном этапе промывки, [60] а также на этапе предварительного отбеливания процесса E-6 , чтобы сделать его ненужным на заключительном этапе промывки. Благодаря улучшениям в химии связующего вещества красителя, более современные (2006 или позже) пленки E-6 и C-41 не нуждаются в формальдегиде, поскольку их красители уже стабильны.

Безопасность

Ввиду его широкого применения, токсичности и летучести формальдегид представляет значительную опасность для здоровья человека. [61] [62] В 2011 году Национальная токсикологическая программа США описала формальдегид как «известный человеческий канцероген». [63] [64] [65]

Хроническое вдыхание

Однако существуют опасения, связанные с хроническим (долгосрочным) воздействием при вдыхании, которое может произойти при термическом или химическом разложении смол на основе формальдегида и образовании формальдегида в результате сгорания различных органических соединений (например, выхлопных газов). Поскольку формальдегидные смолы используются во многих строительных материалах , это один из наиболее распространенных загрязнителей воздуха в помещениях . [66] При концентрации выше 0,1 ppm в воздухе формальдегид может раздражать глаза и слизистые оболочки . [67] Вдыхание формальдегида в такой концентрации может вызвать головные боли, жжение в горле и затрудненное дыхание, а также может спровоцировать или усугубить симптомы астмы. [68] [69]

CDC рассматривает формальдегид как системный яд. Отравление формальдегидом может вызвать постоянные изменения в функциях нервной системы . [70]

Канадское исследование 1988 года домов с пенопластовой изоляцией из мочевины и формальдегида показало, что уровень формальдегида, составляющий всего 0,046 частей на миллион, положительно коррелировал с раздражением глаз и носа. [71] Обзор исследований 2009 года показал сильную связь между воздействием формальдегида и развитием детской астмы . [72]

В 1978 году была предложена теория канцерогенеза формальдегида. [73] В 1987 году Агентство по охране окружающей среды США (EPA) классифицировало его как вероятный канцероген для человека , а после дополнительных исследований Международное агентство ВОЗ по изучению рака (IARC) в 1995 году также классифицировало его как вероятный канцероген для человека . Дальнейшая информация и оценка всех известных данных привели к тому, что IARC переклассифицировало формальдегид как известный канцероген для человека , [74] связанный с раком носовых пазух и раком носоглотки . [75] Исследования 2009 и 2010 годов также показали положительную корреляцию между воздействием формальдегида и развитием лейкемии , в частности миелоидной лейкемии . [76] [77] Рак носоглотки и придаточных пазух носа встречается относительно редко, с общей годовой заболеваемостью в Соединенных Штатах < 4000 случаев. [78] [79] Около 30 000 случаев миелоидного лейкоза регистрируется в Соединенных Штатах каждый год. [80] [81] Некоторые данные свидетельствуют о том, что воздействие формальдегида на рабочем месте способствует возникновению синоназального рака. [82] Профессионалы, подвергающиеся воздействию формальдегида в своей профессии, такие как работники похоронной индустрии и бальзамировщики , показали повышенный риск лейкемии и рака мозга по сравнению с общей популяцией. [83] Другие факторы важны для определения индивидуального риска развития лейкемии или рака носоглотки. [82] [84] [85] У дрожжей обнаружено, что формальдегид нарушает пути восстановления ДНК и клеточного цикла. [86]

В жилых помещениях воздействие формальдегида происходит несколькими путями; формальдегид может выделяться обработанными деревянными изделиями, такими как фанера или ДСП, но он также производится красками, лаками , напольными покрытиями и курением сигарет . [87] В июле 2016 года Агентство по охране окружающей среды США опубликовало предварительную версию своего окончательного правила о стандартах выбросов формальдегида для композитных древесных изделий. [88] Эти новые правила влияют на производителей, импортеров, дистрибьюторов и розничных продавцов продукции, содержащей композитную древесину, включая древесноволокнистые плиты, ДСП и различные ламинированные изделия, которые должны соблюдать более строгие требования к ведению учета и маркировке. [89]

Агентство по охране окружающей среды США допускает содержание формальдегида в воздухе не более 0,016 частей на миллион в новых зданиях, построенных для этого агентства. [90] [ проверка не пройдена ] Исследование Агентства по охране окружающей среды США показало, что в новом доме уровень формальдегида составил 0,076 частей на миллион, когда он был совершенно новым, и 0,045 частей на миллион через 30 дней. [91] Федеральное агентство по чрезвычайным ситуациям (FEMA) также объявило об ограничениях на уровень формальдегида в трейлерах, приобретенных этим агентством. [92] Агентство по охране окружающей среды рекомендует использовать прессованные деревянные изделия «для наружных работ» с фенолом вместо мочевинной смолы, чтобы ограничить воздействие формальдегида, поскольку прессованные деревянные изделия, содержащие формальдегидные смолы, часто являются значительным источником формальдегида в домах. [75]

Глаза наиболее чувствительны к воздействию формальдегида: самый низкий уровень, при котором многие люди могут начать чувствовать запах формальдегида, колеблется от 0,05 до 1 ppm. Максимальное значение концентрации на рабочем месте составляет 0,3 ppm. [93] [ нужна цитата для проверки ] В контролируемых исследованиях в камере люди начинают ощущать раздражение глаз при концентрации около 0,5 ppm; от 5 до 20 процентов сообщают о раздражении глаз при концентрации от 0,5 до 1 ppm; и большая уверенность в сенсорном раздражении возникает при концентрации 1 ppm и выше. Хотя некоторые агентства использовали уровень всего лишь 0,1 ppm в качестве порогового значения для раздражения, группа экспертов обнаружила, что уровень 0,3 ppm защитит почти от любого раздражения. Фактически, группа экспертов обнаружила, что уровень 1,0 ppm позволит избежать раздражения глаз — самой чувствительной конечной точки — у 75–95% всех людей, подвергшихся воздействию. [94]

Некоторые очистители воздуха оснащены технологией фильтрации, которая, как предполагается, снижает концентрацию формальдегида в помещении.

Уровень формальдегида в помещениях зданий зависит от ряда факторов. К ним относятся мощность выделяющих формальдегид продуктов, отношение площади поверхности выделяющих материалов к объему пространства, факторы окружающей среды, возраст продукта, взаимодействие с другими материалами и условия вентиляции. Формальдегид выделяется из различных строительных материалов, мебели и потребительских товаров. Три продукта, которые выделяют самые высокие концентрации, — это древесноволокнистая плита средней плотности, лиственная фанера и древесностружечная плита. Такие факторы окружающей среды, как температура и относительная влажность, могут повышать уровень, поскольку формальдегид имеет высокое давление паров. Уровень формальдегида из строительных материалов является самым высоким, когда здание только открывается, потому что у материалов будет меньше времени для выделения газа. Уровень формальдегида со временем снижается по мере подавления источников.

В операционных формальдегид вырабатывается как побочный продукт электрохирургии и присутствует в хирургическом дыме, подвергая хирургов и медицинских работников воздействию потенциально опасных концентраций. [95]

Уровень формальдегида в воздухе можно определить и протестировать несколькими способами, включая импинжер, обработанный сорбент и пассивные мониторы. [96] Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH) имеет методы измерения под номерами 2016, 2541, 3500 и 3800. [97]

В июне 2011 года двенадцатое издание Отчета о канцерогенах (RoC) Национальной токсикологической программы (NTP) изменило статус формальдегида с «обоснованно ожидаемого как канцероген для человека» на «известный как канцероген для человека». [63] [64] [65] Одновременно был созван комитет Национальной академии наук (NAS), который опубликовал независимый обзор проекта оценки формальдегида IRIS Агентства по охране окружающей среды США, предоставив всестороннюю оценку воздействия на здоровье и количественные оценки риска неблагоприятных последствий для человека. [98]

Острое раздражение и аллергическая реакция

Патч-тест

Для большинства людей раздражение от формальдегида является временным и обратимым, хотя формальдегид может вызывать аллергию и является частью стандартной серии патч-тестов. В 2005–06 годах он был седьмым по распространенности аллергеном в патч-тестах (9,0%). [99] Людям с аллергией на формальдегид также рекомендуется избегать высвобождающих формальдегид веществ (например, кватерниум-15 , имидазолидинилмочевина и диазолидинилмочевина ). [100] Люди, страдающие аллергическими реакциями на формальдегид, как правило, демонстрируют поражения на коже в областях, которые имели прямой контакт с веществом, например, на шее или бедрах (часто из-за формальдегида, выделяемого из одежды с постоянной прессовкой) или дерматит на лице (обычно из-за косметики). [52] Формальдегид был запрещен в косметике как в Швеции [101] , так и в Японии . [102]

Другие маршруты

Формальдегид встречается в природе и является «важным промежуточным продуктом в клеточном метаболизме у млекопитающих и людей». [40] Согласно Американскому химическому совету , «формальдегид присутствует в каждой живой системе — от растений до животных и людей. Он быстро метаболизируется в организме, быстро распадается, не является стойким и не накапливается в организме». [103]

В двенадцатом издании отчета NTP о канцерогенах отмечается, что «пища и вода содержат измеримые концентрации формальдегида, но значимость приема внутрь как источника воздействия формальдегида на население в целом сомнительна». Формальдегид в пище обычно встречается в связанной форме, а в водном растворе формальдегид нестабилен. [65]

У людей прием внутрь всего лишь 30 миллилитров (1,0 жидких унций США) 37% раствора формальдегида может привести к смерти. Другие симптомы, связанные с приемом внутрь такого раствора, включают желудочно-кишечные повреждения (рвота, боли в животе) и системные повреждения (головокружение). [70] Тестирование на формальдегид проводится по крови и/или моче методом газовой хроматографии-масс-спектрометрии . Другие методы включают инфракрасное обнаружение, газоанализаторы и т. д., из которых наиболее чувствительной является высокоэффективная жидкостная хроматография . [104]

Регулирование

Несколько веб-статей [ например, who? ] утверждают, что формальдегид был запрещен к производству или импорту в Европейский Союз (ЕС) в соответствии с законодательством REACH (Регистрация, оценка, разрешение и ограничение химических веществ). Это заблуждение, поскольку формальдегид не указан в Приложении I Регламента (ЕС) № 689/2008 (регулирование экспорта и импорта опасных химических веществ), а также в списке приоритетов для оценки риска. Однако формальдегид запрещен к использованию в определенных областях (консерванты для систем жидкостного охлаждения и обработки, слимициды , консерванты для металлообрабатывающих жидкостей и противообрастающие продукты) в соответствии с Директивой о биоцидных продуктах. [105] [106] В ЕС максимально допустимая концентрация формальдегида в готовых продуктах составляет 0,2%, и любой продукт, который превышает 0,05%, должен включать предупреждение о том, что продукт содержит формальдегид. [52]

В Соединенных Штатах Конгресс принял законопроект 7 июля 2010 года относительно использования формальдегида в фанере из твердых пород древесины , ДСП и ДВП средней плотности . Законопроект ограничил допустимое количество выбросов формальдегида из этих древесных продуктов до 0,09 ppm и потребовал от компаний соответствовать этому стандарту к январю 2013 года. [107] Окончательное правило Агентства по охране окружающей среды США определило максимальные выбросы в размере «0,05 ppm формальдегида для фанеры из твердых пород древесины, 0,09 ppm формальдегида для ДСП, 0,11 ppm формальдегида для ДВП средней плотности и 0,13 ppm формальдегида для тонкой ДВП средней плотности». [108]

Формальдегид был объявлен токсичным веществом в соответствии с Законом Канады об охране окружающей среды 1999 года. [109]

FDA предлагает запретить выпрямители волос с формальдегидом из-за опасений возникновения рака. [ 110]

Загрязнители в пище

Скандалы разразились как в 2005 году во время продовольственной паники в Индонезии , так и в 2007 году во Вьетнаме в связи с добавлением формальдегида в продукты питания для продления срока годности. В 2011 году, после четырехлетнего отсутствия, индонезийские власти обнаружили продукты с формальдегидом, продаваемые на рынках в ряде регионов страны. [111] В августе 2011 года, по крайней мере, в двух супермаркетах Carrefour , Центральный подотдел животноводства и рыболовства Джакарты обнаружил цендол, содержащий 10 частей на миллион формальдегида. [112] В 2014 году владелец двух фабрик по производству лапши в Богоре , Индонезия, был арестован за использование формальдегида в лапше. Было конфисковано 50 кг формальдегида. [113] Известно, что зараженные продукты включают лапшу, соленую рыбу и тофу. По слухам, также заражены курица и пиво. В некоторых местах, например, в Китае, производители до сих пор незаконно используют формальдегид в качестве консерванта в пищевых продуктах, что подвергает людей воздействию формальдегида. [114] В начале 1900-х годов американские молочные заводы часто добавляли его в бутылки с молоком в качестве метода пастеризации из-за отсутствия знаний и беспокойства [115] о токсичности формальдегида. [116] [117]

В 2011 году в Накхонратчасиме , Таиланд, грузовики с гнилой курятиной были обработаны формальдегидом для продажи, в чем была замешана «крупная сеть», включающая 11 скотобоен, управляемых преступной группировкой. [118] В 2012 году было обнаружено, что рыба на сумму 1 млрд рупий (почти 100 000 долларов США), импортированная из Пакистана в Батам , Индонезия, была загрязнена формальдегидом. [119]

Загрязнение продуктов питания формалином было зарегистрировано в Бангладеш , где в магазинах и супермаркетах продавались фрукты, рыба и овощи, обработанные формалином для сохранения их свежести. [120] Однако в 2015 году в парламенте Бангладеш был принят законопроект о контроле за формалином, предусматривающий пожизненное заключение в качестве максимального наказания, а также максимальный штраф в размере 2 000 000 бангладешских так , но не менее 500 000 бангладешских так за импорт, производство или хранение формалина без лицензии. [121]

Формальдегид был одним из химикатов, используемых в промышленном производстве продуктов питания в 19 веке, который был исследован доктором Харви У. Уайли с его знаменитым «Отрядом по отравлениям» в составе Министерства сельского хозяйства США . Это привело к принятию в 1906 году Закона о чистых продуктах питания и лекарствах , знаменательного события в ранней истории регулирования продуктов питания в Соединенных Штатах . [122]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 908. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ ab "SIDS Initial Assessment Report" (PDF) . Международная программа по химической безопасности. Архивировано из оригинала (PDF) 2019-03-28 . Получено 2019-04-21 .
  3. ^ Спенс, Роберт; Уайлд, Уильям (1935). "114. Кривая давления паров формальдегида и некоторые связанные с ней данные". Журнал химического общества (резюме) : 506–509. doi :10.1039/jr9350000506.
  4. ^ "База данных соединений PubChem; CID=712". Национальный центр биотехнологической информации. Архивировано из оригинала 2019-04-12 . Получено 2017-07-08 .
  5. ^ "Кислотность альдегидов". Chemistry Stack Exchange. Архивировано из оригинала 2018-09-01 . Получено 2019-04-21 .
  6. ^ Nelson, RD Jr.; Lide, DR; Maryott, AA (1967). "Избранные значения электрических дипольных моментов для молекул в газовой фазе (NSRDS-NBS10)" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2018-06-08 . Получено 2019-04-21 .
  7. ^ Weast, Robert C., ред. (1981). CRC Handbook of Chemistry and Physics (62-е изд.). Boca Raton, FL: CRC Press. стр. C–301, E–61. ISBN 0-8493-0462-8.
  8. ^ CRC handbook ofchemistry and physics: a ready-reference book of chemical and physical data. Уильям М. Хейнс, Дэвид Р. Лид, Томас Дж. Бруно (2016-2017, 97-е изд.). Бока-Ратон, Флорида. 2016. ISBN 978-1-4987-5428-6. OCLC  930681942. Архивировано из оригинала 2022-05-04 . Получено 2022-04-12 .{{cite book}}: CS1 maint: местоположение отсутствует издатель ( ссылка ) CS1 maint: другие ( ссылка )
  9. ^ abc Запись о формальдегиде в базе данных веществ GESTIS Института охраны труда и здоровья , доступ 13 марта 2020 г.
  10. ^ abc NIOSH Карманный справочник по химическим опасностям. "#0293". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  11. ^ Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0294". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  12. ^ "Название вещества: Формальдегид [USP]". ChemlDplus . Национальная медицинская библиотека США. Архивировано из оригинала 2017-09-18.
  13. ^ ab "Формальдегид". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  14. ^ Люди, Рабочая группа МАИР по оценке канцерогенных рисков (2006). Резюме представленных данных и оценка. Международное агентство по изучению рака. Архивировано из оригинала 2024-02-02 . Получено 2023-03-06 .
  15. ^ ab "Формальдегид и риск рака". 10 июня 2011 г. Архивировано из оригинала 2023-09-20 . Получено 21-09-2023 .
  16. ↑ Formalin, Merriam-Webster, Inc., 15 января 2020 г., архивировано из оригинала 18 апреля 2020 г. , извлечено 18 февраля 2020 г.
  17. ^ abcde Уэллс, А. Ф. (1984). Структурная неорганическая химия (5-е изд.). Oxford University Press. стр. 915–917, 926. ISBN 978-0-19-965763-6.
  18. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 1291. ISBN 978-0-08-037941-8.
  19. ^ abc Чуичи, Като; Сигэхиро, Конака; Такао, Иидзима; Масао, Кимура (1969). «Электронографические исследования формальдегида, ацетальдегида и ацетона». Бык. хим. Соц. Япония. 42 (8): 2148–2158. дои : 10.1246/bcsj.42.2148 .
  20. ^ abcd Уильям М. Хейнс, ред. (2012). CRC Handbook of Chemistry and Physics (93-е изд.). CRC Press . стр. 9–39. ISBN 978-1439880500.
  21. ^ abcd Дункан, Дж. Л. (1974). "Средние и равновесные структуры основного состояния формальдегида и этилена". Mol. Phys. 28 (5): 1177–1191. Bibcode :1974MolPh..28.1177D. doi :10.1080/00268977400102501.
  22. ^ ab Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007). Продвинутая органическая химия Марча (6-е изд.). John Wiley & Sons. стр. 24–25, 335. ISBN 978-0-471-72091-1.
  23. ^ Luecken, DJ; Hutzell, WT; Strum, ML; Pouliot, GA (2012-02-01). «Региональные источники атмосферного формальдегида и ацетальдегида и их значение для моделирования атмосферы». Atmospheric Environment . 47 : 477–490. Bibcode :2012AtmEn..47..477L. doi :10.1016/j.atmosenv.2011.10.005. ISSN  1352-2310.
  24. ^ "Глава 5.8 Формальдегид" (PDF) . Руководство по качеству воздуха (2-е изд.). Копенгаген, Дания: Европейское региональное бюро ВОЗ. 2001. Архивировано (PDF) из оригинала 2023-02-18 . Получено 2023-02-18 .
  25. ^ ab Pham, Vanha N.; Bruemmer, Kevin J.; Toh, Joel DW; Ge, Eva J.; Tenney, Logan; Ward, Carl C.; Dingler, Felix A.; Millington, Christopher L.; Garcia-Prieto, Carlos A.; Pulos-Holmes, Mia C.; Ingolia, Nicholas T.; Pontel, Lucas B.; Esteller, Manel; Patel, Ketan J.; Nomura, Daniel K.; Chang, Christopher J. (2023). "Формальдегид регулирует биосинтез S -аденозилметионина и одноуглеродный метаболизм". Science . 382 (6670): eabp9201. Bibcode :2023Sci...382P9201P. doi :10.1126/science.abp9201. PMID  37917677. S2CID  264935787.
  26. ^ Swenberg, JA; Lu, K.; Moeller, BC; Gao, L.; Upton, PB; Nakamura, J.; Starr, TB (2011). «Эндогенные и экзогенные ДНК-аддукты: их роль в канцерогенезе, эпидемиологии и оценке риска». Toxicological Sciences . 120 (Suppl 1): S130–S145. doi :10.1093/toxsci/kfq371. PMC 3043087 . PMID  21163908. 
  27. ^ «Формальдегид биоразлагаем, быстро разрушается в воздухе под воздействием солнечного света или бактерий в почве или воде» (пресс-релиз). Группа по формальдегиду Американского химического совета. 2014-01-29. Архивировано из оригинала 2019-03-28 . Получено 2017-04-22 .
  28. ^ . 2019-03-28 https://web.archive.org/web/20190328010414/https://www.atsdr.cdc.gov/ToxProfiles/tp111.pdf. Архивировано из оригинала (PDF) 2019-03-28 . Получено 2023-02-18 . {{cite web}}: Отсутствует или пусто |title=( помощь )
  29. ^ Цукерман, Б.; Буль, Д.; Палмер, П.; Снайдер, Л. Э. (1970). «Наблюдение за межзвездным формальдегидом». Astrophys. J . 160 : 485–506. Bibcode :1970ApJ...160..485Z. doi :10.1086/150449.
  30. ^ Мангум, Джеффри Г.; Дарлинг, Джереми; Ментен, Карл М.; Хенкель, Кристиан (2008). «Формальдегидная денситометрия галактик со вспышкой звездообразования». Astrophys. J . 673 (2): 832–46. arXiv : 0710.2115 . Bibcode :2008ApJ...673..832M. doi :10.1086/524354. S2CID  14035123.
  31. ^ Woon, David E. (2002). «Моделирование химии газов и зерен с помощью квантово-химических кластерных расчетов. I. Гетерогенная гидрогенизация CO и H2CO на ледяных зернистых мантиях». Astrophys. J . 569 (1): 541–48. Bibcode :2002ApJ...569..541W. doi : 10.1086/339279 .
  32. ^ Зубрицкий, Элизабет; Нил-Джонс, Нэнси (11 августа 2014 г.). "RELEASE 14-038 - 3-D исследование комет NASA выявило работу химической фабрики". NASA . Архивировано из оригинала 12 августа 2014 г. . Получено 12 августа 2014 г. .
  33. ^ Кординер, MA; и др. (11 августа 2014 г.). «Картирование высвобождения летучих веществ во внутренней коме комет C/2012 F6 (Леммон) и C/2012 S1 (ISON) с использованием большого миллиметрового/субмиллиметрового массива Атакама». The Astrophysical Journal . 792 (1): L2. arXiv : 1408.2458 . Bibcode :2014ApJ...792L...2C. doi :10.1088/2041-8205/792/1/L2. S2CID  26277035.
  34. ^ Butlerow, A (1859). Ueber einige Derivate des Jodmethylens [ О некоторых производных метиленйодида ]. Т. 111. С. 242–252. Архивировано из оригинала 2023-01-12 . Получено 2015-06-27 . {{cite book}}: |work=проигнорировано ( помощь )
  35. ^ См.: AW Hofmann (14 октября 1867 г.) «Zur Kenntnis des Mmethylaldehyds» ([Вклад] в наши знания о метилальдегиде), Monatsbericht der Königlich Preussischen Akademie der Wissenschaften zu Berlin (Ежемесячный отчет Королевской прусской академии наук в Берлине), том. 8, страницы 665–669. Перепечатано в:
    • А. В. Хофманн, (1868) «Zur Kenntnis des Mmethylaldehyds», Annalen der Chemie und Pharmacie (Анналы химии и фармации), том. 145, нет. 3, страницы 357–361.
    • А. В. Хофманн (1868) «Zur Kenntnis des Mmethylaldehyds», Journal für praktische Chemie (Журнал практической химии), том. 103, нет. 1, страницы 246–250.
    Однако только в 1869 году Гофман определил правильную эмпирическую формулу формальдегида. См.: AW Hofmann (5 апреля 1869 г.) «Beiträge zur Kenntnis des Mmethylaldehyds», Monatsbericht der Königlich Preussischen Akademie der Wissenschaften zu Berlin , vol. ?, страницы 362–372. Перепечатано в:
    • Хофманн, AW (1869). «Beiträge zur Kenntnis des Mmethylaldehyds». Журнал практической химии . 107 (1): 414–424. дои : 10.1002/prac.18691070161.
    • А.В. Хофманн (1869) «Beiträge zur Kenntnis des Mmethylaldehyds», Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Отчеты Немецкого химического общества), vol. 2, страницы 152–159.
  36. ^ Рид, Дж. (1935). Учебник органической химии . Лондон: G Bell & Sons.
  37. ^ Хукер, Якоб М.; Шёнбергер, Маттиас; Шиферштейн, Ханно; Фаулер, Джоанна С. (2008). «Простой, быстрый метод получения [11C]формальдегида». Angewandte Chemie International Edition . 47 (32): 5989–5992. doi :10.1002/anie.200800991. PMC 2522306. PMID  18604787 . 
  38. ^ Ван, Чиен-Цунг; Ро, Ши-Хунг (2005-05-10). «Нанокластерные катализаторы на основе оксида железа и кремния для аэрогеля для частичного окисления метанола». Applied Catalysis A: General . 285 (1): 196–204. doi :10.1016/j.apcata.2005.02.029. ISSN  0926-860X.
  39. ^ Диас, Ана Паула Соарес; Монтемор, Фатима ; Портела, Мануэль Фаринья; Киннеманн, Ален (01 февраля 2015 г.). «Роль супрастехиометрического молибдена при окислении метанола в формальдегид смешанными оксидами Mo – Fe». Журнал молекулярного катализа A: Химический . 397 : 93–98. doi :10.1016/j.molcata.2014.10.022. ISSN  1381-1169.
  40. ^ abcd Ройсс, Гюнтер; Дистельдорф, Вальтер; Геймер, Армин Отто; Хилт, Альбрехт (2000). «Формальдегид». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a11_619. ISBN 3527306730.
  41. ^ abc Kamps, Jos JAG; Hopkinson, Richard J.; Schofield, Christopher J.; Claridge, Timothy DW (2019). «Как формальдегид реагирует с аминокислотами». Химия коммуникаций . 2. doi : 10.1038/s42004-019-0224-2 . S2CID  207913561.
  42. ^ Chen, J; Chen, W; Zhang, J; Zhao, H; Cui, J; Wu, J; Shi, A (27 сентября 2023 г.). «Двойное воздействие эндогенного формальдегида на организм и препараты для его удаления». Журнал прикладной токсикологии . 44 (6): 798–817. doi :10.1002/jat.4546. PMID  37766419. S2CID  263125399.
  43. ^ Накамура, Джун; Холли, Дарси В.; Кавамото, Тосихиро; Бултман, Скотт Дж. (декабрь 2020 г.). «Отказ двух основных ферментов катаболизма формальдегида (ADH5 и ALDH2) приводит к частичной синтетической летальности у мышей C57BL/6». Гены и окружающая среда . 42 (1): 21. Bibcode : 2020GeneE..42 ...21N. doi : 10.1186/s41021-020-00160-4 . PMC 7268536. PMID  32514323. 
  44. ^ Boyles, James G.; Toby, Sidney (июнь 1966). «Механизм полимеризации газообразного формальдегида». Journal of Polymer Science Часть B: Polymer Letters . 4 (6): 411–415. Bibcode :1966JPoSL...4..411B. doi :10.1002/pol.1966.110040608. Архивировано из оригинала 20.04.2023 . Получено 20.04.2023 .
  45. ^ Bevington, JC; Norrish, RGW (1951-03-07). "Катализированная полимеризация газообразного формальдегида". Труды Лондонского королевского общества. Серия A. Математические и физические науки . 205 (1083): 516–529. Bibcode : 1951RSPSA.205..516B. doi : 10.1098/rspa.1951.0046. ISSN  0080-4630. S2CID  95395629. Архивировано из оригинала 25.10.2019 . Получено 20.04.2023 .
  46. ^ ab Hoffman EA, Frey BL, Smith LM, Auble DT (2015). «Формальдегидное сшивание: инструмент для изучения хроматиновых комплексов». Журнал биологической химии . 290 (44): 26404–26411. doi : 10.1074/jbc.R115.651679 . PMC 4646298. PMID  26354429 . 
  47. ^ Бост, Р. В.; Констебль, Э. В. (1936). "сим-Тритиан". Органические синтезы . 16 : 81; Собрание томов , т. 2, стр. 610.
  48. ^ Gutsche, CD ; Iqbal, M. (1993). "p-трет-Butylcalix[4]arene". Органические синтезы; Собрание томов , т. 8, стр. 75.
  49. ^ "Formaldehyde in Clothing and Textiles FactSheet". NICNAS . Австралийская национальная схема уведомления и оценки промышленных химикатов. 2013-05-01. Архивировано из оригинала 2019-03-19 . Получено 2014-11-12 .
  50. ^ Шуринк, HBJ (1925). "Пентаэритрит". Органические синтезы . 4 : 53; Собрание томов , т. 1, стр. 425.
  51. ^ "Ingredients of Vaccines - Fact Sheet". Center for Disease Control. Архивировано из оригинала 2019-04-21 . Получено 2018-08-04 . Формальдегид используется для инактивации бактериальных продуктов для вакцин-анатоксинов (это вакцины, которые используют неактивный бактериальный токсин для выработки иммунитета). Он также используется для уничтожения нежелательных вирусов и бактерий, которые могут загрязнить вакцину во время производства. Большая часть формальдегида удаляется из вакцины перед ее упаковкой.
  52. ^ abc De Groot, Anton C; Flyvholm, Mari-Ann; Lensen, Gerda; Menné, Torkil; Coenraads, Pieter-Jan (2009). «Высвобождающие формальдегид вещества: связь с контактной аллергией на формальдегид. Контактная аллергия на формальдегид и перечень выделяющих формальдегид веществ». Contact Dermatitis . 61 (2): 63–85. doi :10.1111/j.1600-0536.2009.01582.x. hdl : 11370/c3ff7adf-9f21-4564-96e0-0b9c5d025b30 . PMID  19706047. S2CID  23404196. Архивировано из оригинала 2020-03-13 . Получено 2019-07-08 .
  53. ^ Фрэнсис-Флойд, Рут (апрель 1996 г.). «Использование формалина для борьбы с паразитами у рыб». Институт пищевых и сельскохозяйственных наук, Университет Флориды. Архивировано из оригинала 27 мая 2012 г.
  54. ^ «Дезинфекция, деконтаминация, фумигация, сжигание», Anthrax in Humans and Animals. 4-е издание , Всемирная организация здравоохранения, 2008, архивировано из оригинала 2022-07-06 , извлечено 2023-11-20
  55. ^ "§573.460 Формальдегид". Издательство правительства США. 2019-04-19. Архивировано из оригинала 2017-05-05 . Получено 2016-07-09 .
  56. ^ Директива 98/8/EC Европейского парламента и Совета от 16 февраля 1998 г. о размещении биоцидных продуктов на рынке Архивировано 19 февраля 2008 г. в Wayback Machine . OJEU L123, 24.04.1998, стр. 1–63. (сводная версия по состоянию на 2008-09-26 (PDF) Архивировано 2010-01-27 в Wayback Machine )
  57. ^ Регламент Комиссии (ЕС) № 2032/2003 от 4 ноября 2003 г. о втором этапе 10-летней рабочей программы, упомянутой в статье 16(2) Директивы 98/8/ЕС Европейского парламента и Совета относительно размещения биоцидных продуктов на рынке и вносящий поправки в Регламент (ЕС) № 1896/2000. Архивировано 12 июня 2011 г. в Wayback Machine . OJEU L307, 24.11.2003, стр. 1–96. (консолидированная версия по состоянию на 04.01.2007 (PDF) Архивировано 14.06.2011 в Wayback Machine )
  58. ^ Patel, Alkesh (2007-07-04). "Запрет на формальдегид установлен на 22 сентября 2007 года". WebWire. Архивировано из оригинала 2018-12-12 . Получено 2012-05-19 .
  59. ^ "Европейская система информации о химических веществах (ESIS) запись для формальдегида". Архивировано из оригинала 2014-01-01 . Получено 2009-09-01 .
  60. ^ "Процесс C-41 с использованием химикатов Kodak Flexicolor - публикация Z-131". Kodak. Архивировано из оригинала 2016-06-15 . Получено 2009-09-01 .
  61. ^ «Формальдегид», Формальдегид, 2-бутоксиэтанол и 1-трет-бутоксипропан-2-ол (PDF) , Монографии МАИР по оценке канцерогенных рисков для человека 88, Лион, Франция: Международное агентство по исследованию рака, 2006, стр. 39–325, ISBN 978-92-832-1288-1, заархивировано (PDF) из оригинала 2012-03-04 , извлечено 2009-09-01
  62. ^ «Формальдегид (газ)», Отчет о канцерогенах, одиннадцатое издание, архивировано 06.08.2019 в Wayback Machine (PDF), Министерство здравоохранения и социальных служб США, Служба общественного здравоохранения, Национальная токсикологическая программа, 2005 г.
  63. ^ ab Harris, Gardiner (2011-06-10). «Правительство заявляет, что 2 обычных материала представляют риск возникновения рака». The New York Times . Архивировано из оригинала 2019-03-28 . Получено 2011-06-11 .
  64. ^ ab Национальная токсикологическая программа (2011-06-10). "12-й отчет о канцерогенах". Национальная токсикологическая программа . Архивировано из оригинала 2011-06-08 . Получено 2011-06-11 .
  65. ^ abc Национальная токсикологическая программа (2011-06-10). "Отчет о канцерогенах - Двенадцатое издание - 2011" (PDF) . Национальная токсикологическая программа . Архивировано из оригинала 2011-06-12 . Получено 2011-06-11 .
  66. ^ "Загрязнение воздуха в помещениях в Калифорнии" (PDF) . Совет по воздушным ресурсам, Агентство по охране окружающей среды Калифорнии. Июль 2005 г. С. 65–70. Архивировано из оригинала (PDF) 2019-03-01 . Получено 2012-05-19 .
  67. ^ "Формальдегид". Управление по охране труда и технике безопасности. Август 2008 г. Архивировано из оригинала 2019-04-11 . Получено 2009-09-01 .
  68. ^ "Референтные уровни воздействия формальдегида". Калифорнийское управление оценки рисков для здоровья. Декабрь 2008 г. Архивировано из оригинала ( PDF ) 23-03-2019 . Получено 19-05-2012 .
  69. ^ "Формальдегид и воздух в помещении". Health Canada. 2012-03-29. Архивировано из оригинала 2019-04-23 . Получено 2019-04-23 .
  70. ^ ab "Формальдегид | Медицинские рекомендации по управлению | Портал токсичных веществ | ATSDR". Центры по контролю и профилактике заболеваний. Архивировано из оригинала 2021-08-25 . Получено 2021-08-25 .
  71. ^ Бродер, И; Кори, П; Брашер, П; Липа, М; Коул, П (1991). «Воздействие формальдегида и состояние здоровья в домохозяйствах». Перспективы охраны окружающей среды и здоровья . 95 : 101–4. doi : 10.1289 /ehp.9195101. PMC 1568408. PMID  1821362. 
  72. ^ МакГвин, Г.; Линерт, Дж.; Кеннеди, Дж.И. (ноябрь 2009 г.). «Воздействие формальдегида и астма у детей: систематический обзор». Перспективы охраны окружающей среды и здоровья . 118 (3): 313–7. doi :10.1289/ehp.0901143. PMC 2854756. PMID  20064771 . 
  73. ^ Лобачев, А.Н. (1978). «РОЛЬ МИТОХОНДРИАЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ В РАЗВИТИИ И СТАРЕНИИ ОРГАНИЗМА. СТАРЕНИЕ И РАК» [Роль митохондриальных процессов в развитии и старении организма. Старение и рак] (PDF) (на русском языке). ВИНИТИ. Архивировано из оригинала (PDF) 6 июня 2013 г. Проверено 1 августа 2012 г.
  74. ^ Рабочая группа МАИР по оценке канцерогенных рисков для человека (2006). Монографии МАИР по оценке канцерогенных рисков для человека - ТОМ 88 - Формальдегид, 2-бутоксиэтанол и 1-трет-бутоксипропан-2-ол (PDF) . Издательство ВОЗ. ISBN 92-832-1288-6. Архивировано из оригинала (PDF) 2018-07-12 . Получено 2019-04-23 .
  75. ^ ab "Формальдегид и риск рака". Национальный институт рака. 2011-06-10. Архивировано из оригинала 2019-01-23.
  76. ^ Zhang, Luoping; Steinmaus, Craig; Eastmond, Eastmond; Xin, Xin; Smith, Smith (март–июнь 2009 г.). «Воздействие формальдегида и лейкемия: новый метаанализ и потенциальные механизмы» (PDF) . Mutation Research/Reviews in Mutation Research . 681 (2–3): 150–168. Bibcode :2009MRRMR.681..150Z. doi :10.1016/j.mrrev.2008.07.002. PMID  18674636. Архивировано из оригинала (PDF) 27.03.2014 . Получено 22.05.2013 .
  77. ^ Чжан, Луопин; Фримен, Лора Э. Бин; Накамура, Джун; Хехт, Стивен С.; Ванденберг, Джон Дж.; Смит, Мартин Т.; Сонаване, Бабасахеб Р. (2010). «Формальдегид и лейкемия: эпидемиология, потенциальные механизмы и последствия для оценки риска». Экологический и молекулярный мутагенез . 51 (3): 181–191. Bibcode : 2010EnvMM..51..181Z. doi : 10.1002/em.20534. PMC 2839060. PMID  19790261 . 
  78. ^ "Ключевые статистические данные по раку носоглотки". Американское онкологическое общество. Архивировано из оригинала 2019-01-11 . Получено 2019-04-22 .
  79. ^ Turner JH, Reh DD (июнь 2012 г.). «Заболеваемость и выживаемость пациентов с синоназальным раком: исторический анализ популяционных данных». Head Neck . 34 (6): 877–85. doi :10.1002/hed.21830. PMID  22127982. S2CID  205857872.
  80. ^ "Ключевые статистические данные по хроническому миелоидному лейкозу". Американское онкологическое общество. Архивировано из оригинала 2019-04-23 . Получено 2019-04-22 .
  81. ^ "Каковы основные статистические данные об остром миелоидном лейкозе? Основные статистические данные об остром миелоидном лейкозе (ОМЛ)". Американское онкологическое общество. Архивировано из оригинала 2019-04-23 . Получено 2019-04-22 .
  82. ^ ab "Факторы риска рака носоглотки". Американское онкологическое общество . 24 сентября 2018 г. Архивировано из оригинала 10 декабря 2016 г. Получено 17 сентября 2019 г.
  83. ^ Butticè, Claudio (2015). «Растворители». В Colditz, Graham A. (ред.). Энциклопедия рака и общества SAGE (второе изд.). Thousand Oaks: SAGE Publications. стр. 1089–1091. doi :10.4135/9781483345758.n530. ISBN 9781483345734. Архивировано из оригинала 2021-10-14 . Получено 2015-10-27 .
  84. ^ "Факторы риска острого миелоидного лейкоза (ОМЛ)". Американское онкологическое общество. 2018-08-21. Архивировано из оригинала 2019-04-23.
  85. ^ "Факторы риска хронического миелоидного лейкоза". Американское онкологическое общество. 2018-06-19. Архивировано из оригинала 2018-12-12.
  86. ^ Ogbede, JU, Giaever, G., & Nislow, C. (2021). Полногеномный портрет распространенных лекарственных загрязнителей. Научные отчеты, 11(1), 12487. https://doi.org/10.1038/s41598-021-91792-1 Архивировано 04.12.2021 в Wayback Machine
  87. ^ Dales, R; Liu, L; Wheeler, AJ; Gilbert, NL (июль 2008 г.). «Качество воздуха в жилых помещениях и здоровье». Журнал Канадской медицинской ассоциации . 179 (2): 147–52. doi :10.1503/cmaj.070359. PMC 2443227. PMID  18625986 . 
  88. ^ "Стандарты выбросов формальдегида для композитных древесных изделий". EPA. 8 июля 2016 г. Архивировано из оригинала 2018-12-24 . Получено 2019-04-24 .
  89. ^ Пассмор, Уитни; Салливан, Майкл Дж. (2016-08-04). «EPA Issues Final Rule on Formaldehyde Emission Standards for Composite Wood Products». The National Law Review . Womble Carlyle Sandridge & Rice, PLLC. Архивировано из оригинала 2018-06-19 . Получено 2016-08-24 – через Google News.
  90. ^ "Тестирование качества воздуха в помещении, базового IAQ и материалов". Агентство по охране окружающей среды. Архивировано из оригинала 15 октября 2006 г.
  91. ^ M. Koontz, H. Rector, D. Cade, C. Wilkes и L. Niang. 1996. Программа тестирования формальдегида в воздухе жилых помещений: пилотное исследование. Отчет № IE-2814, подготовленный GEOMET Technologies, Inc. для Управления по предотвращению загрязнения и токсичности Агентства по охране окружающей среды США (USEPA) по контракту № 68-D3-0013 Агентства по охране окружающей среды США (EPA), Вашингтон, округ Колумбия.
  92. ^ Эванс, Бен (2008-04-11). "FEMA ограничивает формальдегид в трейлерах". The Boston Globe . Архивировано из оригинала 15 июня 2010 года . Получено 2008-09-04 .
  93. ^ "Формальдегид CAS 50-00-0" (PDF) . Программа ООН по окружающей среде . Архивировано из оригинала (PDF) 2019-03-28 . Получено 2019-04-25 .
  94. ^ Formaldehyde Epidemiology, Toxicology and Environmental Group, Inc (август 2002 г.). "Формальдегид и факты о его влиянии на здоровье" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 2011-05-11.{{cite web}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  95. ^ Кэрролл, Грегори Т.; Киршман, Дэвид Л. (2023). «Устройство каталитической фильтрации хирургического дыма снижает уровень формальдегида в имитируемой операционной среде». ACS Chemical Health & Safety . 30 (1): 21–28. doi :10.1021/acs.chas.2c00071. ISSN  1871-5532. S2CID  255047115. Архивировано из оригинала 2023-05-14 . Получено 2023-05-17 .
  96. ^ "При отборе проб формальдегида среда имеет значение". Galson Labs. Архивировано из оригинала 23.03.2011.
  97. ^ "NIOSH Pocket Gide to Chemical Hazards: Formaldehyde". Национальный институт охраны труда и здоровья, CDC. 2018-11-29. Архивировано из оригинала 2019-03-28.
  98. ^ Приложение к 12-му отчету о канцерогенах (PDF) Архивировано 08.06.2011 в Национальной токсикологической программе Wayback Machine , Министерство здравоохранения и социальных служб США. Получено 13.06.2011
  99. ^ Zug KA, Warshaw EM, Fowler JF, Maibach HI, Belsito DL, Pratt MD, Sasseville D, Storrs FJ, Taylor JS, Mathias CG, Deleo VA, Rietschel RL, Marks J (2009). «Результаты патч-тестов Североамериканской группы по контактному дерматиту 2005-2006». Dermatitis . 20 (3): 149–60. doi :10.2310/6620.2009.08097. PMID  19470301. S2CID  24088485.
  100. ^ "Аллергия на формальдегид". DermNet NZ. Новозеландское дерматологическое общество. 2002. Архивировано из оригинала 23-09-2018 . Получено 25-04-2019 .
  101. ^ "Формальдегид и консерванты, выделяющие формальдегид". Безопасная косметика . Получено 2024-06-03 .
  102. ^ Хаяшида, Майк. «Регулирование косметики в Японии» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 2019-04-14 . Получено 2019-04-25 .
  103. ^ "Формальдегид встречается в природе и окружает нас повсюду" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2022-01-20 . Получено 31-12-2021 .
  104. ^ Нгва, Моисе (2010-10-25). "тестирование формальдегида" (PDF) . Cedar Rapids Gazette . Архивировано из оригинала (PDF) 2018-10-25 . Получено 2012-05-19 .
  105. ^ "Европейский союз запрещает формальдегид/формалин в Европе" (PDF) . Генеральный директорат по охране окружающей среды Европейской комиссии. 2007-06-22. С. 1–3. Архивировано из оригинала (PDF) 2013-04-27 . Получено 2012-05-19 .
  106. ^ "ESIS (Европейская система информации о химических веществах)". European Commission Joint Research Centre Institute for Health and Consumer Protection. Февраль 2009 г. Архивировано из оригинала 1 января 2014 г. Получено 19 мая 2012 г.
  107. ^ "S.1660 - Закон о стандартах содержания формальдегида в композитных древесных изделиях". GovTrack. 2010-08-25. Архивировано из оригинала 2019-04-29 . Получено 2019-04-29 .
  108. ^ "Стандарты выбросов формальдегида для композитных древесных изделий". Regulations.gov . Федеральный реестр США. 12 декабря 2016 г. Архивировано из оригинала 10 августа 2019 г. Получено 21 декабря 2019 г. Нормы выбросов составят 0,05 ppm формальдегида для фанеры из твердых пород древесины, 0,09 ppm формальдегида для ДСП, 0,11 ppm формальдегида для древесноволокнистых плит средней плотности и 0,13 ppm формальдегида для тонких древесноволокнистых плит средней плотности.
  109. ^ "Health Canada - Proposed housing housing air quality guidelines for formaldehyde". Health Canada. Апрель 2007. Архивировано из оригинала 2013-05-30.
  110. ^ "Просмотреть правило". www.reginfo.gov . Архивировано из оригинала 2023-10-20 . Получено 21-10-2023 .
  111. ^ "Продукты питания с формальдегидом снова появляются на индонезийских рынках". antaranews.com . 2011-08-10. Архивировано из оригинала 2018-10-25.
  112. ^ «На рынках Carrefour обнаружены рисовые напитки, загрязненные формальдегидом». Jakarta Globe . 2011-08-22. Архивировано из оригинала 2012-09-28.
  113. ^ "BPOM раскрывает две фабрики по производству лапши, зараженной формальдегидом, в Богоре". Jakarta Globe . 2014-10-12. Архивировано из оригинала 2015-08-01.
  114. ^
    • Tang, Xiaojiang; Bai, Yang; Duong, Anh; Smith, Martyn T.; Li, Laiyu; Zhang, Luoping (2009). «Формальдегид в Китае: производство, потребление, уровни воздействия и последствия для здоровья». Environment International . 35 (8): 1210–1224. Bibcode :2009EnInt..35.1210T. doi :10.1016/j.envint.2009.06.002. ISSN  0160-4120. PMID  19589601.
    • см. ссылки, приведенные на стр. 1216 выше
    • «Муниципалитет краснеет из-за плохой обработки крови». China Daily . 2011-03-18. Архивировано из оригинала 2018-10-24.
  115. ^ Блум, Дебора, 1954- (2018-09-25). Отравляющий отряд: целеустремленный крестовый поход одного химика за безопасность пищевых продуктов на рубеже двадцатого века . Go Big Read (программа). Нью-Йорк, Нью-Йорк. ISBN 9781594205149. OCLC  1024107182.{{cite book}}: CS1 maint: location missing publisher (link) CS1 maint: multiple names: authors list (link) CS1 maint: numeric names: authors list (link)
  116. ^ «Was Death in the Milk?». The Indianapolis News . 1900-07-31. стр. 5. Архивировано из оригинала 2018-11-17 . Получено 2014-08-20 – через Newspapers.com. Значок открытого доступа
  117. ^ «Хотит принятия нового закона. Инспектор по продуктам питания Фарнсворт хотел бы прекратить использование формальдегида в молоке». The Topeka Daily Capital . 1903-08-30. стр. 8. Архивировано из оригинала 2018-11-17 . Получено 2014-08-20 – через Newspapers.com. Значок открытого доступа
  118. ^ "Незаконный бизнес, которым управляет банда". The Nation . 2011-06-16. Архивировано из оригинала 2011-06-16.
  119. ^ "Импорт рыбы, содержащей формальдегид, из Пакистана сорван в Батаме". The Jakarta Post . 2012-02-23. Архивировано из оригинала 2018-12-16.
  120. ^ «Торговец оштрафован за продажу рыбы, обработанной формалином». The Daily Star . 2009-08-31. Архивировано из оригинала 2019-04-29.
  121. ^ "Законопроект о контроле формалина 2015 принят". ntv online . 2015-02-16. Архивировано из оригинала 2018-03-23 . Получено 2015-03-04 .
  122. ^ Медоуз, Мишель (январь 2006 г.). «Столетие обеспечения безопасности пищевых продуктов и косметики» (PDF) . FDA Consumer . 40 (1): 6–13. PMID  16528821.

Примечания

  1. ^ Формальдегид классифицируется как канцероген, согласно Агентству по охране окружающей среды , Международному агентству по изучению рака (МАИР) и Национальной токсикологической программе США. [15]

Внешние ссылки

В Wikisource есть текст статьи « Формалин » из Британской энциклопедии 1911 года .