stringtranslate.com

Борорганическая химия

Борорганический

Химия органоборана или химия органоборана изучает борорганические соединения , также называемые органоборанами . Эти химические соединения объединяют бор и углерод ; как правило, они являются органическими производными борана (BH3 ) , как в триалкилборанах. [1] [2]

Органобораны и -бораты позволяют проводить множество химических превращений в органической химии — наиболее важные из них — гидроборирование и карбоборирование . Большинство реакций переносят нуклеофильный заместитель бора в электрофильный центр либо межмолекулярно, либо внутримолекулярно . В частности, α,β -ненасыщенные бораты и бораты с α-уходящей группой весьма восприимчивы к внутримолекулярной 1,2-миграции группы из бора в электрофильное α-положение. Окисление или протонолиз полученных органоборанов приводит к образованию множества органических продуктов, включая спирты, карбонильные соединения, алкены и галогениды. [3]

Свойства связи BC

Связь CB имеет низкую полярность ( электроотрицательность 2,55 для углерода и 2,04 для бора). Алкилборированные соединения в целом стабильны, хотя легко окисляются.

Бор часто образует электронно-дефицитные соединения без полного октета , такие как триорганобораны. Эти соединения являются сильными электрофилами , но обычно слишком стерически затруднены для димеризации . Электронный донор от винильных и арильных групп может придать связи CB некоторый характер двойной связи .

Классы борорганических соединений

Органобораны и гидриды

Структура редкого мономерного гидрида бора, R = i-Pr. [4]

Наиболее изученный класс борорганических соединений имеет формулу BR n H 3−n . Эти соединения являются катализаторами, реагентами и синтетическими промежуточными продуктами. Триалкильные и триарильные производные имеют тригонально-плоский борный центр, который обычно является лишь слабокислотным по Льюису . За исключением нескольких объемных производных, гидриды (n = 1 или 2) димеризуются, как и сам диборан . Тризамещенные производные, например, триэтилбор , являются мономерами. [5]

Моноалкилбораны встречаются относительно редко. Когда алкильная группа мала, например, метильная, моноалкилбораны имеют тенденцию перераспределяться , давая смеси диборана и ди- и триалкилборанов. Моноалкилбораны обычно существуют в виде димеров формы [RBH 2 ] 2 . Одним из примеров является тексилборан (ThxBH 2 ), полученный гидроборированием тетраметилэтилена : [ 6] Хиральным примером является моноизопинокамфеилборан. Хотя его часто записывают как IpcBH 2 , он представляет собой димер [IpcBH 2 ] 2 . Он получается гидроборированием (−)‐α‐пинена с диметилсульфидом борана . [7]

Диалкилбораны также редки для небольших алкильных групп. Одним из распространенных способов их получения является восстановление диалкилгалогенборанов с помощью гидридов металлов. [8] Важным синтетическим применением таких диалкилборанов, таких как диэтилборан, является трансметаллирование борорганических соединений для образования цинкорганических соединений. [9] [10]

Некоторые диарил- и диалкилбораны хорошо известны. Димезитилборан представляет собой димер (C 6 H 2 Me 3 ) 4 B 2 H 2 ). Он медленно реагирует с простыми терминальными алкенами. Он присоединяется к алкинам, давая алкенилбораны. [11] Среди затрудненных диалкилборанов находится дисиамилборан , сокращенно Sia 2 BH. Он также является димером. Благодаря своему стерическому объему он селективно гидроборирует менее затрудненные, обычно терминальные алкены в присутствии более замещенных алкенов. [12] Дисиамилборан должен быть свежеприготовленным, так как его растворы можно хранить при температуре 0 °C только в течение нескольких часов. Дициклогексилборан Chx 2 BH демонстрирует улучшенную термическую стабильность, чем Sia 2 BH. Универсальным диалкилбораном является 9-BBN . Также называемый «банановым бораном», он существует в виде димера. Его можно перегонять без разложения при 195 °C (12 мм рт. ст.). Реакции с 9-BBN обычно происходят при 60–80 °C, при этом большинство алкенов реагируют в течение одного часа. Тетразамещенные алкены присоединяют 9-BBN при повышенной температуре. Гидроборирование алкенов с 9-BBN протекает с превосходной региоселективностью. Он более чувствителен к стерическим различиям, чем Sia 2 BH, возможно, из-за его жесткой основной цепи C 8. 9-BBN более реакционноспособен по отношению к алкенам, чем к алкинам. [13]

Бориновые и бороновые кислоты и эфиры (BRн(ИЛИ)3-н)

Соединения типа BR n (OR) 3-n называются борными эфирами (n = 2), бороновыми эфирами (n = 1) и боратами (n = 0). Борные кислоты играют ключевую роль в реакции Сузуки . Триметилборат , спорно не являющийся борорганическим соединением, является промежуточным продуктом в производстве боргидрида натрия.

Кластеры бора

Бор известен кластерными видами , например, додекаборатом [B 12 H 12 ] 2- . Такие кластеры имеют много органических производных. Одним из примеров является [B 12 (CH 3 ) 12 ] 2- и его радикальное производное [B 12 (CH 3 ) 12 ] − . [14] Родственные кластерные соединения с углеродными вершинами являются карборанами ; наиболее известным является ортокарборан, C 2 B 10 H 12 . Карбораны имеют мало коммерческих применений. Анионные производные, такие как [C 2 B 9 H 11 ] 2− , называемые дикарболлидами, лигируют аналогично циклопентадиенид .

Борозамещенные ароматические соединения

В борабензоле бор замещает один центр CH в бензоле. Борабензол и его производные неизменно появляются в виде аддуктов, например, C 5 H 5 B-пиридин.

Циклическое соединение борола , структурный аналог пиррола , не выделено, но известны замещенные производные (боролы).

Циклическое соединение борепин является ароматическим.

Борильные соединения

Металлоорганические соединения со связями металл-бор (M–BR 2 ) представляют собой борильные комплексы, соответствующие условному борильному аниону R 2 B − . Родственные лиганды — борилены (M–B(R)–M).

Сильные основания не депротонируют бораны R 2 BH. Вместо этого эти реакции дают октет-полный аддукт R 2 HB-основание. [15]

Известны соединения , изоэлектронные N -гетероциклическим карбенам. Необычное соединение было получено восстановлением предшественника бромистого бора: [16] [17]

Бориллитий

Алкилиденбораны

Алкилиденбораны (RB=CRR) с двойной связью бор-углерод встречаются редко. Одним из примеров является борабензол . Исходное соединение HB=CH 2 можно обнаружить при низкой температуре. Производное CH 3 B=C(SiMe 3 ) 2 довольно стабильно, но склонно к циклодимеризации. [18]

NHC аддукты бора

NHC и бораны образуют стабильные аддукты NHC-борана . [19] Аддукты триэтилборана можно синтезировать непосредственно из соли имидазолия и триэтилборогидрида лития .

Диборены

Двойные связи бор-бор встречаются редко. Одним из примеров является диборен (RHB=BHR): [20] [21]

NHC реагирует с трибромидом бора в гексане в течение суток, а затем реагирует с калий-графитом в эфире в течение 6 суток с образованием конечного продукта.

Каждый атом бора имеет присоединенный протон и координируется с NHC карбеном . Родительская структура с дополнительными карбеновыми лигандами — диборан(2) . [22] [23]

Известный диборин имеет схожую химическую основу.

Синтез

Из реактивов Гриньяра

Простые органобораны, такие как триэтилборан или трис(пентафторфенил)бор, могут быть получены из трифторборана (в эфире ) и этила или пентафторфенила реактива Гриньяра . Дальнейшее добавление карбаниона приведет к образованию бората (R 4 B − ).

Бороновые кислоты RB(OH) 2 реагируют с гидробифторидом калия K[HF2 ] с образованием трифторборатных солей K[RBF3 ] , [24] предшественников нуклеофильных алкил- и арилбордифторидов, ArBF2 : [ 25]

Бромистый аллилмагний реагирует с триметилборатом в ТГФ при -78 °C до диметилаллилбората. Затем эфир бороновой кислоты гидролизуется в соляной кислоте до трифторбората. Затем трифторборат присоединяется к п-нитробензальдегиду в дихлорметане с диэтилэфирилбортрифторидом.

Из алкенов

При гидроборировании алкены встраиваются в борановые связи BH с антимарковниковской стереохимией. Гидроборирование происходит стереоспецифично syn — на той же грани алкена. Переходное состояние для этой согласованной реакции можно визуализировать как квадрат с углами, занятыми углеродом, углеродом, водородом и бором, что максимизирует перекрытие между p -орбиталями олефина и пустой орбиталью бора.

Гидроборирование с эквивалентами борана (BH 3 ) преобразует только 33% исходного олефина в продукт — побочные продукты , содержащие бор, потребляют остаток. Хелатный эффект улучшает это соотношение для циклических борсодержащих реагентов. Одним из распространенных циклических борорганических реагентов является 9-BBN . [26] [27]

Путем борирования

Реакции борилирования, катализируемые металлами, производят борорганическое соединение из алифатических или ароматических связей CH сигма через катализатор на основе переходного металла. Обычным реагентом является бис(пинаколато)дибор .

Из других соединений бора

Окись углерода реагирует с алкилборанами, образуя нестабильный карбонил борана . Затем заместитель алкила перемещается от бора к углероду карбонила. Например, гомологированные первичные спирты получаются из органоборанов, окиси углерода и восстановителя (в данном случае борогидрида натрия ): [28]

Алкенилбораны

Алкинилбораны атакуют электрофилы, образуя транс- алкенилбораны [29], как на первом этапе этого синтеза олефинов:

Реакции

Общие пути синтеза через борорганические соединения

Ключевым свойством органоборанов (R 3 B) и боратов (R 4 B − , образующихся путем присоединения R − к R 3 B) является их восприимчивость к реорганизации. Эти соединения обладают связями бор–углерод, поляризованными по направлению к углероду. Углерод, связанный с бором, является нуклеофильным; [30] в боратах нуклеофичность достаточна для межмолекулярного переноса к электрофилу. [31] [3]

Бораны сами по себе, как правило, недостаточно нуклеофильны для межмолекулярного переноса группы R. Вместо этого группа 1,2-мигрирует к электрофильному углероду, присоединенному к бору, особенно если этот углерод ненасыщен или несет хорошую уходящую группу: [31]

Склонность органической группы к миграции зависит от ее способности стабилизировать отрицательный заряд: алкинил > арил ≈ алкенил > первичный алкил > вторичный алкил > третичный алкил. [32] По этой причине бис(норборнил)боран и 9-BBN часто являются реагентами гидроборирования — только гидроборированный олефин, вероятно, будет мигрировать при нуклеофильной активации.

Миграция сохраняет конфигурацию на углероде-мигранте [33] и инвертирует ее на конце (предположительно sp 3 -гибридизованном ). [34] Полученный реорганизованный боран затем может быть окислен или протолизирован до конечного продукта.

Протонолиз

Органобораны нестабильны к кислотам Бренстеда-Лоури , деборируя в пользу протона. Следовательно, органобораны легко удаляются из алканового или алкенового субстрата, как на втором этапе этого синтеза олефинов: [29]

Присоединение к галогенкарбонилам

α-Галоеноляты являются обычными нуклеофилами в реорганизации борана. После нуклеофильной атаки на бор, полученный кетоборонат устраняет галоген и таутомеризуется в нейтральный енолборан. Затем в результате протонолиза [35] или гашения другими электрофилами получается функционализированное карбонильное соединение:

Поскольку миграция является стереоспецифической, этот метод синтезирует энантиомерно чистые α-алкил- или -арилкетоны. [36]

α-Галоэфирные еноляты присоединяются аналогично боранам, но с более низкими выходами: [37]

Диазоэфиры и диазокетоны устраняют необходимость во внешнем основании. [38] α,α'-Дигалогененоляты реагируют с боранами с образованием α-галогенкарбонильных соединений, которые могут быть далее функционализированы в α-положении. [39]

Добавление к карбонилам

При аллилборировании аллилборан присоединяется к альдегиду или кетону с аллильным сдвигом и затем может быть преобразован в гомоаллильный спирт во время обработки . Реакция протекает намного медленнее с кетонами, чем с альдегидами. [40] Например, в синтезе эпотилонов Николау асимметричное аллилборирование (с аллилбораном, полученным из хирального альфа-пинена ) является первым шагом в двухуглеродной гомологизации ацетогенина : [41]

Аллил-α-пиненборат аллилирует 2,2-диметил-3-оксопентеналь в (5S)-5-гидрокси-4,4-диметилокт-7-ен-3-он; затем спирт защищают трет-бутилдиметилсилилхлоридом, а терминальный олефин расщепляют в восстановительном озонолизе с диметилсульфидом.

Соли трифторбората более стабильны, чем бороновые кислоты, и селективно алкилируют альдегиды : [42]

Бромистый аллилмагний реагирует с триметилборатом в ТГФ при -78 °C до диметилаллилбората. Затем эфир бороновой кислоты гидролизуется в соляной кислоте до трифторбората. Затем трифторборат присоединяется к п-нитробензальдегиду в дихлорметане с диэтилэфирилбортрифторидом.

Оксигенация

Пара реакций гидроборирования-окисления окисляет боран до спирта с помощью перекиси водорода или до карбонильной группы с помощью оксида хрома .

Окисление алкенилборана дает енол, не содержащий бора. [43]

Галогенирование

Активация органоборана гидроксидом или алкоксидом и обработка X 2 дает галогеналканы. При избытке основания две из трех алкильных групп, присоединенных к атому бора, могут преобразовываться в галогенид, но дисиамилборан допускает только галогенирование гидроборированного олефина: [44]

Обработка алкенилборана йодом или бромом вызывает миграцию органической группы, присоединенной к бору. Алкинильные группы мигрируют селективно, образуя енины после обработки ацетатом натрия и перекисью водорода: [45]

Трансметаллирование и связывание

Борорганические соединения также легко трансметаллируются , особенно в органопалладиевые соединения. В реакции Сузуки арил- или винилбороновая кислота соединяется с арил- или винилгалогенидом через комплексный катализатор палладия (0) : [ 46 ]

Восстановители

Борангидриды, такие как 9-BBN и L-селектрид (литийтри( втор-бутил )борогидрид) являются восстановителями . Асимметричным катализатором для восстановления карбонила является катализатор CBS , который основан на координации бора с карбонильным кислородом.

Другие синтетические применения

Спирты

Гомологированные первичные спирты получаются в результате обработки органоборанов оксидом углерода и гидридом: [47]

Третичные спирты с двумя идентичными группами, присоединенными к спиртовому углероду, могут быть синтезированы посредством двойной миграции алкинилборана: [43]

Карбонильные группы

Органоборатные анионы восстановительно устраняются против ацилгалогенидов. Здесь борат был получен из три(циклопентил)борана и фениллития; три циклопентильные группы не мигрируют в значительной степени: [48]

Приложения

Борорганическая химия в основном имеет коммерческое значение в фармацевтической промышленности.

Триэтилборан использовался для воспламенения топлива JP-7 двигателей Pratt & Whitney J58 с переменным циклом, установленных на самолете Lockheed SR-71 Blackbird .

Борорганические соединения уже давно обсуждаются для использования в качестве агентов доставки бора в нейтронной захватной терапии рака . [49]

Ссылки

Дальнейшее чтение

Сноски

  1. ^ Томас 1991
  2. ^ Эльшенбройх, Кристоф. Металлоорганика 3-е изд. 2006 ISBN  3-527-29390-6 - Wiley-VCH, Вайнхайм
  3. ^ ab Negishi E.-I.; Idacavage, M. J. Org. React. 1985 , 33 , 1. doi :10.1002/0471264180.or033.01
  4. ^ Bartlett, Ruth A.; Dias, H. V. Rasika; Olmstead, Marilyn M.; Power, Philip P.; Weese, Kenneth J. (1990). "Синтез мономерного HBtrip 2 (Trip - 2,4,6-изо-Pr 3 C 6 H 2 ) и рентгеновские кристаллические структуры [HBMes2]2 (Mes = 2,4,6,-Me 3 C 6 H 2 ) и HBtrip 2 ". Organometallics . 9 : 146–150. doi :10.1021/om00115a023.
  5. ^ Браун, Х. К. Органические синтезы через бораны John Wiley & Sons, Inc. Нью-Йорк: 1975. ISBN 0-471-11280-1 . 
  6. ^ Негиши, Эй-Ичи; Браун, Герберт К. (1974). «Тексилборан — универсальный реагент для органического синтеза с помощью гидроборирования». Синтез . 1974 (2): 77–89. doi :10.1055/s-1974-23248.
  7. ^ Дхар, Радж К.; Джосюла, Кант В.Б.; Тодд, Роберт; Гагаре, Правин Д.; Рамачандран, Вирарагаван (2001). «Диизопинокамфейборан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . стр. 1–10. дои : 10.1002/047084289X.rd248.pub3. ISBN 9780470842898.
  8. ^ Браун, HC; Кулкарни, SU (1981). "Органобораны: XXV. Гидридация диалкилгалогенборанов. Новые практические синтезы диалкилборанов в мягких условиях". Журнал металлоорганической химии . 218 : 299. doi :10.1016/S0022-328X(00)81001-3.
  9. ^ Будье, А.; Хупе, Э.; Кнохель, П. (2000). «Высокодиастереоселективный синтез моноциклических и бициклических вторичных диорганоцинковых реагентов с определенной конфигурацией». Angewandte Chemie International Edition . 39 (13): 2294–2297. doi :10.1002/1521-3773(20000703)39:13<2294::AID-ANIE2294>3.0.CO;2-J. PMID  10941068.
  10. ^ Hupe, E.; Knochel, P. (2001). «Стереоселективный синтез вторичных цинкорганических реагентов и их реакция с гетероатомными электрофилами». Organic Letters . 3 (1): 127–30. doi :10.1021/ol0068400. PMID  11429854.
  11. ^ Пелтер, А.; Сингарам, С.; Браун, ХК (1983). «Группа димезитилборона в органической химии. 6 Гидроборирование с димезитилбораном». Tetrahedron Letters . 24 (13): 1433. doi :10.1016/S0040-4039(00)81675-5.
  12. ^ Dodd, DS; Ochlschlager, AC (1992). "Синтез ингибиторов 2,3-оксидосквален-ланостерол циклазы: сопряженное присоединение органокупратов к N-(карбобензилокси)-3-карбометокси-5,6-дигидро-4-пиридону". Журнал органической химии . 57 (10): 2794. doi :10.1021/jo00036a008.
  13. ^ Диллон, RS (2007). Гидроборирование и органический синтез: 9-борабицикло [3.3.1] нонан (9-BBN) . Springer.
  14. ^ Граймс, Р. Н. (2016). Карбораны (3-е изд.). Нью-Йорк: Academic Press. ISBN 9780128019054.
  15. ^ Холл, Деннис Г. Бороновые кислоты: получение, применение в органическом синтезе и медицине . ISBN 3-527-30991-8 
  16. ^ Segawa Yasutomo; Yamashita Makoto; Nozaki Kyoko (2006). «Boryllithium: Isolation, Characterization, and Reactionability as a Boryl Anion». Science . 314 (5796): 113–115. Bibcode :2006Sci...314..113S. doi :10.1126/science.1131914. PMID  17023656. S2CID  21040230.
  17. ^ Хэлфорд, Бетани. «Атаки: Электроположительный элемент, задействованный в качестве нуклеофильного бориллития» Chemical & Engineering News 2006; Том 84 (41): 11
  18. ^ Paetzold, Peter; Englert, Ulli; Finger, Rudolf; Schmitz, Thomas; Tapper, Alexander; Ziembinski, Ralf (2004). «Реакции на двойной связи бор-углерод метил(метилиден)боранов». Z. Anorg. Allg. Chem . 630 (4): 508–518. doi : 10.1002/zaac.200300396 .
  19. ^ Карран, Д.П.; Соловьев А.; Махлуф, Брахми М.; Фенстербанк, Л. ; Малакрия, М.; Лакот, Э. (2011). «Синтез и реакции N-гетероциклических карбенборанов». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (44): 10294–10317. дои : 10.1002/anie.201102717. ПМИД  21898724.
  20. ^ Ван Юйчжун; Куиллиан, Брэндон; Вэй Пинжун; Чайтанья, С. Ваннере; Се Яомин; Кинг, Р. Брюс ; Шефер III, Генри Ф .; v. R. Шлейер, Пол ; Робинсон, Грегори Х. (2007). «Стабильный нейтральный диборен, содержащий двойную связь B=B». J. Am. Chem. Soc . 129 (41): 12412–12413. doi :10.1021/ja075932i. PMID  17887683.
  21. ^ Дагани, Рон. «Нейтральный диборен — это первый» Chemical & Engineering News 1 октября 2007 г. Том 85, номер 40 стр. 10
  22. ^ Брауншвейг, Хольгер ; Дьюхерст, Райан Д. (2013-03-25). «Одинарные, двойные, тройные связи и цепи: образование электронно-точных связей BB». Angewandte Chemie International Edition . 52 (13): 3574–3583. doi :10.1002/anie.201208189. ISSN  1521-3773. PMID  23362015.
  23. ^ Arrowsmith, Merle; Braunschweig, Holger; Stennett, Tom E. (2017-01-02). "Формирование и реакционная способность электронно-точных одинарных и множественных связей B−B" (PDF) . Angewandte Chemie International Edition . 56 (1): 96–115. doi :10.1002/anie.201610072. ISSN  1521-3773. PMID  27860056. Архивировано (PDF) из оригинала 22 июля 2018 г.
  24. ^ Vedejs, E.; Chapman, R. W.; Fields, S. C.; Lin, S.; Schrimpf, M. R. (1995). «Преобразование арилбороновых кислот в арилтрифторбораты калия: удобные предшественники кислот Льюиса на основе дифторида арилбора». J. Org. Chem. 60 (10): 3020–3027. doi :10.1021/jo00115a016.
  25. ^ Molander, Gary A.; Canturk, Belgin (2009). «Органотрифторбораты и монокоординированные комплексы палладия как катализаторы — идеальное сочетание для реакции Сузуки–Мияуры». Angew. Chem. Int. Ed. 48 (49): 9240–9261. doi :10.1002/anie.200904306. PMC 2917751 . PMID  19899086.  
  26. ^ Кэри, Ф. А.; Сандберг, Р. Дж. Продвинутая органическая химия . ISBN 0-306-41088-5 
  27. ^ Якоб III, П.; Браун, Х. К. J. Org. Chem. 1977 , 42 , 579.
  28. ^ Ратке, М. В.; Браун, Х. К. Дж. Американского химического общества 1967 , 89 , 2740.
  29. ^ аб Кори, EJ; Равиндранатан, T.J. Am. хим. Соц. 1972 , 94 , 4013.
  30. ^ Оллред, АЛ; Рохов, ЭГ. J. Inorg. Nucl. Chem. 1958 , 5 , 264.
  31. ^ аб Негиши Э.-И. Дж. Металлоорганический. хим. 1976 , 108 , 281.
  32. ^ Мияура М.; Сасаки Н.; Ито М.; Судзуки А. Tetrahedron Lett. 1977 , 173.
  33. ^ Цвайфель, Г. в Аспекты механизма и металлоорганической химии , J. H. Bewster, Ed., Пленум, 1978, стр. 229.
  34. ^ Мидленд, М. М.; Золопа, А. Р.; Холтерман, Р. Л. Дж. Американского химического общества 1979 , 101 , 248.
  35. ^ Браун, Х. К.; Рогич М. М.; Намбу Х.; Ратке М. В. J. Am. Chem. Soc. 1969 , 91 , 2147.
  36. ^ Несмеянов, А. Н.; Соколик, Р. А. Органические соединения бора, алюминия, галлия, индия и таллия , Северная Голландия, Амстердам, 1967.
  37. ^ Браун, Х. К.; Рогич, М. М.; Ратке, М. В.; Кабалка, Г. В. J. Am. Chem. Soc. 1968 , 90 , 818.
  38. ^ Hooz, J.; Gunn, D. M. J. Am. Chem. Soc. 1969 , 91 , 6195.
  39. ^ Пасто, диджей; Войтковски, PWJ Org. хим. 1971 , 36 , 1790.
  40. ^ Лашанс, Х.; Холл, Д. (2008). "Аллилборирование карбонильных соединений". Органические реакции . Т. 73. стр. 1. doi :10.1002/0471264180.or073.01. ISBN 978-0471264187.
  41. ^ Николау, К. К.; Сарабия, Ф.; Нинкович, С.; Финлей, М. Р. В.; Бодди, К. Н. К. (1998). «Исследование размера кольца эпотилонов: полный синтез 14-, 15-, 17- и 18 эпотилонов А». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 37 (1–2): 81–84. doi :10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<81::aid-anie81>3.0.co;2-c.
  42. ^ Batey, Robert A.; Quach Tan D.; Shen Ming; Thadani, Avinash N.; Smil, David V.; Li Sze-Wan; MacKay, D. Bruce (2002). «Борорганические соединения как слабые нуклеофилы в реакциях образования связей C–C, катализируемых кислотой Льюиса и переходными металлами» (PDF) . Pure Appl. Chem . 74 (1): 43–55. doi :10.1351/pac200274010043. S2CID  49223984.
  43. ^ ab Midland, M. M.; Brown, H. C. J. Org. Chem. 1975 , 40 , 2845.
  44. ^ Браун, Х. К.; Ратке, М. В.; Рогич, М. М. J. Am. Chem. Soc. 1968 , 90 , 5038.
  45. ^ Негиши, Э.-и.; Лью, Г.; Йошида Т. Хим. Коммун. 1973 , 874.
  46. ^ Мияура Норио ; Сузуки Акира (1995). "Реакции кросс-сочетания борорганических соединений, катализируемые палладием". Chemical Reviews . 95 (7): 2457–2483. CiteSeerX 10.1.1.735.7660 . doi :10.1021/cr00039a007. S2CID  53050782. 
  47. ^ Ратке, М. В.; Браун, Х. К. Дж. Американского химического общества 1967 , 89 , 2740.
  48. ^ Негиши Э.-И.; Абрамович А.; Merrill, RE Chem. Коммун. 1975 , 138.
  49. ^ Барт, Рольф Ф.; Ми, Пэн; Ян, Вэйлянь (декабрь 2018 г.). «Агенты доставки бора для нейтронной захватной терапии рака». Cancer Communications . 38 (1): 35. doi : 10.1186/s40880-018-0299-7 . ISSN  2523-3548. PMC 6006782. PMID 29914561  .