stringtranslate.com

Анилин

Анилин (от португальского anil  «кустарник индиго» и -ine , обозначающий производное вещество) [6] представляет собой органическое соединение с формулой C 6 H 5 NH 2 . Состоящий из фенильной группы ( -C 6 H 5 ), присоединенной к аминогруппе ( -NH 2 ), анилин является простейшим ароматическим амином . Это промышленно значимое химическое вещество , а также универсальный исходный материал для тонкого химического синтеза. Его основное применение — производство прекурсоров полиуретана , красителей и других промышленных химикатов. Как и большинство летучих аминов, он имеет запах тухлой рыбы . Он легко воспламеняется , горя дымным пламенем, свойственным ароматическим соединениям. [7] Он токсичен для человека.

По сравнению с бензолом он богат электронами. Таким образом, он быстрее участвует в реакциях электрофильного ароматического замещения . Кроме того, он также склонен к окислению : хотя свежеочищенный анилин представляет собой почти бесцветное масло, воздействие воздуха приводит к постепенному потемнению до желтого или красного цвета из-за образования сильно окрашенных окисленных примесей. Анилин можно диазотировать с образованием соли диазония , которая затем может подвергаться различным реакциям нуклеофильного замещения.

Как и другие амины, анилин является одновременно основанием (p K aH = 4,6) и нуклеофилом , хотя и в меньшей степени, чем структурно сходные алифатические амины.

Поскольку ранним источником бензола, из которого они получены, была каменноугольная смола , анилиновые красители также называют красителями каменноугольной смолы .

Состав

Шаростержневая модель анилина по кристаллической структуре при 252 К.

Расстояния Арил-Н

В анилине длина связи C-N составляет 1,41 Å [8] по сравнению с длиной связи C-N 1,47 Å для циклогексиламина [9] , что указывает на частичную π-связь между C (арилом) и N. [ 10] Длина химической связи C ( арил )-NH 2 в анилинах весьма чувствительна к эффектам заместителей . Длина связи C-N составляет 1,34 Å в 2,4,6-тринитроанилине против 1,44 Å в 3-метиланилине . [11]

Пирамидализация

Аминная группа в анилинах представляет собой слегка пирамидальную молекулу с гибридизацией азота где-то между sp 3 и sp 2 . Азот описывается как имеющий высокий p-характер. Аминогруппа в анилине более плоская (т.е. представляет собой «более мелкую пирамиду»), чем в алифатическом амине, из-за сопряжения неподеленной пары с арильным заместителем. Наблюдаемая геометрия отражает компромисс между двумя конкурирующими факторами: 1) стабилизация неподеленной пары N на орбитали со значительным s-характером способствует пирамидализации (орбитали с s-характером имеют меньшую энергию), а 2) делокализация неподеленной N-пары в арильное кольцо предпочитает планарность (неподеленная пара на чистой p-орбитали дает лучшее перекрытие с орбиталями π-системы бензольного кольца). [12] [13]

В соответствии с этими факторами замещенные анилины с электронодонорными группами более пирамидальны, а анилины с электроноакцепторными группами более плоские. В исходном анилине неподеленная пара примерно на 12% содержит s-символ, что соответствует гибридизации sp 7.3 . [12] [ необходимы пояснения ] (Для сравнения, алкиламины обычно имеют неподеленные пары на орбиталях, близких к sp 3 .)

Угол пирамидализации между связью C–N и биссектрисой угла H–N–H составляет 142,5°. [14] Для сравнения: у более сильно пирамидальной аминогруппы в метиламине это значение составляет ~125°, тогда как у аминогруппы в формамиде угол составляет 180°.

Производство

Промышленное производство анилина включает два этапа. Сначала бензол нитруют концентрированной смесью азотной и серной кислот при температуре от 50 до 60 °C с получением нитробензола . Нитробензол затем гидрируется (обычно при 200–300 ° C) в присутствии металлических катализаторов : [15] Ежегодно производится около 4 млрд кг. [16]

Восстановление нитробензола до анилина впервые осуществил Николай Зинин в 1842 году с помощью сульфидных солей ( реакция Зинина ). Восстановление нитробензола до анилина было также выполнено в рамках восстановления Антуаном Бешаном в 1854 году с использованием железа в качестве восстановителя ( восстановление Бешана ). Эти стехиометрические пути остаются полезными для специальных анилинов. [17]

Альтернативно анилин можно получить из аммиака и фенола , полученных кумоловым способом . [7]

В торговле различают три марки анилина: анилиновое масло для синего, представляющее собой чистый анилин; анилиновое масло красного цвета, смесь эквимолекулярных количеств анилина и орто- и пара-толуидинов ; и анилиновое масло для сафранина , которое содержит анилин и ортотолуидин и получается из дистиллята (échappés) плавленного фуксина . [18]

Родственные производные анилина

Известно множество аналогов и производных анилина, в которых фенильная группа дополнительно замещена. К ним относятся толуидины , ксилидины , хлоранилины , аминобензойные кислоты , нитроанилины и многие другие. Их также обычно получают нитрованием замещенных ароматических соединений с последующим восстановлением. Например, этот подход используется для превращения толуола в толуидины и хлорбензола в 4-хлоранилин . [7] Альтернативно, используя подходы сочетания Бухвальда-Хартвига или реакции Ульмана, арилгалогениды можно аминировать водным или газообразным аммиаком. [19]

Реакции

Химический состав анилина богат, поскольку это соединение уже много лет доступно по низкой цене. Ниже приведены некоторые классы его реакций.

Окисление

Образец 2,6-диизопропиланилина , бесцветной жидкости в чистом виде, иллюстрирующий склонность анилинов к окислению на воздухе до продуктов темного цвета.

Окисление анилина было тщательно исследовано и может привести к реакциям, локализованным на азоте, или, что чаще, к образованию новых связей CN. В щелочном растворе образуется азобензол , а мышьяковая кислота образует вещество фиолетового цвета — виоланилин. Хромовая кислота превращает его в хинон , тогда как хлораты в присутствии некоторых солей металлов (особенно ванадия ) дают анилиновую чернь . Соляная кислота и хлорат калия дают хлоранил . Перманганат калия в нейтральном растворе окисляет его до нитробензола ; в щелочном растворе к азобензолу , аммиаку и щавелевой кислоте ; в растворе кислоты до анилиновой черной. Хлорноватистая кислота дает 4-аминофенол и парааминодифениламин . [18] Окисление персульфатом дает различные полианилины . Эти полимеры обладают богатыми окислительно-восстановительными и кислотно-основными свойствами.

Полианилины могут образовываться при окислении анилина.

Электрофильные реакции в орто- и пара-положениях

Подобно фенолам , производные анилина весьма чувствительны к реакциям электрофильного замещения . Его высокая реакционная способность отражает то, что это енамин , который усиливает электронодонорную способность кольца. Например, реакция анилина с серной кислотой при 180°С дает сульфаниловую кислоту H 2 NC 6 H 4 SO 3 H .

При добавлении бромной воды к анилину бромная вода обесцвечивается и образуется белый осадок 2,4,6-триброманилина . Для получения монозамещенного продукта необходима защита ацетилхлоридом:

Анилин может реагировать с бромом даже при комнатной температуре в воде. Ацетилхлорид добавляют для предотвращения трибромирования.

Реакция образования 4-броманилина заключается в защите амина с помощью ацетилхлорида, а затем обратном гидролизе с образованием анилина.

Крупнейшая промышленная реакция анилина включает его алкилирование формальдегидом . Показано идеализированное уравнение:

2 C 6 H 5 NH 2 + CH 2 O → CH 2 (C 6 H 4 NH 2 ) 2 + H 2 O

Полученный диамин является предшественником 4,4'-МДИ и родственных диизоцианатов.

Реакции на азот

Основность

Анилин является слабым основанием . Ароматические амины , такие как анилин, обычно являются гораздо более слабыми основаниями, чем алифатические амины. Анилин реагирует с сильными кислотами с образованием иона анилиния (или фениламмония) ( C 6 H 5 −NH+3). [20]

Традиционно слабую основность анилина объясняют сочетанием индуктивного эффекта со стороны более электроотрицательного углерода sp 2 и резонансных эффектов, поскольку неподеленная пара азота частично делокализована в пи-систему бензольного кольца. (см. картинку ниже):

Неподеленная электронная пара азота делокализуется в пи-систему бензольного кольца. Это ответственно за более слабую основность азота по сравнению с другими аминами.

В таком анализе отсутствует учет сольватации. Анилин, например, более щелочной, чем аммиак в газовой фазе, но в десять тысяч раз менее щелочной в водном растворе. [21]

Ацилирование

Анилин реагирует с ацилхлоридами, такими как ацетилхлорид, с образованием амидов . Амиды, образующиеся из анилина, иногда называют анилидами , например CH 3 -C(=O)-NH-C 6 H 5 — ацетанилид . При высоких температурах анилин и карбоновые кислоты реагируют с образованием анилидов. [22]

N -Алкилирование

N -Метилирование анилина метанолом при повышенных температурах над кислотными катализаторами дает N -метиланилин и N , N -диметиланилин :

C 6 H 5 NH 2 + 2 CH 3 OH → C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 + 2H 2 O

N -Метиланилин и N , N -диметиланилин — бесцветные жидкости с температурами кипения 193–195 °С и 192 °С соответственно. Эти производные имеют важное значение в цветной промышленности.

Производные сероуглерода

При кипячении с сероуглеродом образуется сульфокарбанилид (дифенилтиомочевина ) ( S=C(-NH-C 6 H 5 ) 2 ), который может разлагаться на фенилизотиоцианат ( C 6 H 5 -N =C=S ) и трифенил. гуанидин ( C 6 H 5 -N=C(-NH-C 6 H 5 ) 2 ). [18]

Диазотирование

Анилин и его замещенные по кольцу производные реагируют с азотистой кислотой с образованием солей диазония . Одним из примеров является тетрафторборат бензолдиазония . Посредством этих промежуточных продуктов аминогруппа может быть преобразована в гидроксильную ( -OH ), цианидную ( -CN ) или галогенидную группу ( -X , где X представляет собой галоген ) посредством реакций Зандмейера . Эта соль диазония также может взаимодействовать с NaNO 2 и фенолом с образованием красителя , известного как бензолазофенол, в процессе, называемом сочетанием . Реакция превращения первичного ароматического амина в соль диазония называется диазотированием. В этой реакции первичный ароматический амин реагирует с нитритом натрия и с 2 молями HCl , которая известна как «ледяная смесь», поскольку используемая температура составляет 0,5 ° C, и образует соль диазония бензола в качестве основного продукта, а также воду и хлорид натрия . [ нужны разъяснения ]

Другие реакции

Он реагирует с нитробензолом с образованием феназина по реакции Воля-Ауэ . Гидрирование дает циклогексиламин .

Будучи стандартным реагентом в лабораториях, анилин используется во многих нишевых реакциях. Его ацетат используется в анилинацетатном тесте на углеводы, определяя пентозы путем преобразования в фурфурол . Он используется для окрашивания нейронной РНК в синий цвет при окраске по Нисслю . [ нужна цитата ]

Кроме того, анилин является исходным компонентом при производстве диглицидиланилина . [23] Эпихлоргидрин является другим основным ингредиентом. [24] [25]

Использование

Анилин преимущественно используется для получения метилендианилина и родственных соединений конденсацией с формальдегидом. Диамины конденсируются с фосгеном с образованием метилендифенилдиизоцианата , предшественника уретановых полимеров. [7]

Большая часть анилина потребляется при производстве метилендианилина , предшественника полиуретанов.

Другие области применения включают химикаты для переработки резины (9%), гербициды (2%), а также красители и пигменты (2%). [26] В качестве добавок к каучуку производные анилина, такие как фенилендиамины и дифениламин , являются антиоксидантами. Показательными препаратами, приготовленными из анилина, является парацетамол (ацетаминофен, тайленол ). Анилин в основном используется в красильной промышленности как предшественник индиго , синего цвета синих джинсов . [7]

Жмых красителя индиго , который готовят из анилина.

История

Анилин был впервые выделен в 1826 году Отто Унвердорбеном путем деструктивной перегонки индиго . [27] Он назвал его Кристаллином . В 1834 году Фридлиб Рунге выделил из каменноугольной смолы вещество , которое при обработке хлорной известью приобретало красивый синий цвет . Он назвал его кианол или цианол . [28] В 1840 году Карл Юлиус Фриче (1808–1871) обработал индиго едким поташем и получил масло, которое он назвал анилин , в честь растения, дающего индиго, анил ( Indigofera suffruticosa ). [29] [30] В 1842 году Николай Николаевич Зинин восстановил нитробензол и получил основание, которое он назвал бензидамом . [31] В 1843 году Август Вильгельм фон Хофман показал, что это все одно и то же вещество, известное впоследствии как фениламин или анилин . [32]

Производство синтетических красителей

В 1856 году, пытаясь синтезировать хинин , ученик фон Гофмана Уильям Генри Перкин открыл мовеин . Мовен быстро стал коммерческим красителем. Затем последовали другие синтетические красители, такие как фуксин , сафранин и индилин . На момент открытия мовена анилин был дорогим. Вскоре после этого, применив метод, описанный в 1854 году Антуаном Бешаном [33] , он был приготовлен «тоннами». [34] Сокращение по Бешану позволило развить крупную красительную промышленность в Германии. Сегодня название BASF , первоначально Badische Anilin- und Soda-Fabrik (англ. Baden Aniline and Soda Factory), ныне крупнейшего поставщика химической продукции, отражает наследие индустрии синтетических красителей, построенной на анилиновых красителях и расширенной за счет родственных азокрасителей. красители . Первым азокрасителем был анилиновый желтый . [35]

Развитие медицины

В конце 19-го века производные анилина, такие как ацетанилид и фенацетин , появились в качестве анальгетиков , а их побочные эффекты, подавляющие сердцебиение, часто компенсировались кофеином . [36] В течение первого десятилетия 20-го века, пытаясь модифицировать синтетические красители для лечения африканской сонной болезни , Пауль Эрлих , который придумал термин «химиотерапия» для своего волшебного подхода к медицине, потерпел неудачу и переключился на модификацию атоксила Бешана . , первый органический препарат мышьяка , и по счастливой случайности получил лекарство от сифилиса - сальварсан - первый успешный химиотерапевтический агент. Целевой микроорганизм Сальварсана , еще не признанный бактерией, все еще считался паразитом, и медицинские бактериологи, полагая, что бактерии невосприимчивы к химиотерапевтическому подходу, проигнорировали отчет Александра Флеминга 1928 года о воздействии пенициллина . [37]

В 1932 году компания Bayer начала искать применение своих красителей в медицинских целях. Герхард Домагк идентифицировал как антибактериальное средство красный азокраситель, представленный в 1935 году как первое антибактериальное лекарственное средство, пронтозил , который вскоре был обнаружен в Институте Пастера как пролекарство , разлагающееся in vivo до сульфаниламида – бесцветного промежуточного соединения для многих очень стойких к цвету азокрасителей – уже с патент с истекшим сроком действия, синтезированный в 1908 году в Вене исследователем Паулем Гельмо для его докторского исследования. [37] К 1940-м годам было произведено более 500 родственных сульфаниламидных препаратов . [37] Лекарства, пользовавшиеся большим спросом во время Второй мировой войны (1939–45), эти первые чудодейственные лекарства , химиотерапия широкой эффективности, способствовали развитию американской фармацевтической промышленности. [38] В 1939 году в Оксфордском университете в поисках альтернативы сульфаниламидным препаратам Говард Флори разработал пенициллин Флеминга и превратил его в первый системный антибиотик – пенициллин G. ( Грамицидин , разработанный Рене Дюбо в Институте Рокфеллера в 1939 году, был первым антибиотиком, однако его токсичность ограничивала его местное применение.) После Второй мировой войны Корнелиус П. Роудс представил химиотерапевтический подход к лечению рака. [39]

Ракетное горючие

Некоторые ранние американские ракеты, такие как Aerobee и WAC Corporal , использовали в качестве топлива смесь анилина и фурфурилового спирта с азотной кислотой в качестве окислителя. Комбинация является гиперголической и воспламеняется при контакте топлива и окислителя. Он также плотный и может храниться в течение длительного времени. Позднее анилин был заменен гидразином . [40]

Токсикология и тестирование

Анилин токсичен при вдыхании паров, проглатывании или чрескожном всасывании. [41] [42] МАИР относит его к Группе 2А ( вероятно канцерогенно для человека). Анилин считается одной из возможных причин вымирания лесов . [43]

Существует множество методов обнаружения анилина. [44]

Окислительное повреждение ДНК

Воздействие анилина на крыс может вызвать токсичную для селезенки реакцию , включая онкогенную реакцию. [45] У крыс, подвергшихся воздействию анилина в питьевой воде, наблюдалось значительное увеличение окислительного повреждения ДНК селезенки, что определялось как 2,8-кратное увеличение содержания 8-гидрокси-2'-дезоксигуанозина (8-OHdG) в их ДНК . [45] Хотя путь эксцизионной репарации оснований также был активирован, его активности было недостаточно для предотвращения накопления 8-OHdG. Накопление окислительных повреждений ДНК в селезенке после воздействия анилина может усилить мутагенные явления, лежащие в основе онкогенеза.

Примечания

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 416, 668. doi : 10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4. Анилин, обозначающий C 6 H 5 -NH 2 , является единственным названием первичного амина, сохранившимся в качестве предпочтительного названия IUPAC, для которого разрешено полное замещение в кольце и атоме азота. Это сохраненное название типа 2а; правила замены см. в П-15.1.8.2. Замещение ограничивается группами заместителей, указанными в качестве префиксов в соответствии со старшинством функциональных групп, явно выраженным или подразумеваемым в названии функционального исходного соединения. Название бензонамин может использоваться в общей номенклатуре.
  2. ^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0033». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Воллхардт, П.; Шор, Нил (2018). Органическая химия (8-е изд.). У. Х. Фриман. п. 1031. ИСБН 9781319079451.
  4. ^ азбука «Анилин». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ «Анилин». www.cameochemicals.noaa.gov . Управление реагирования и восстановления НОАА США . Проверено 16 июня 2016 г.
  6. ^ «анилин | Этимология, происхождение и значение анилина от этимонлина» . www.etymonline.com . Проверено 15 февраля 2022 г.
  7. ^ abcde Каль, Томас; Шредер, К.В.; Лоуренс, Франция; Элверс, Барбара; Хёке, Хартмут; Пфефферкорн, Р.; Маршалл, WJ (2007). «Анилин». В Ульманне, Фриц (ред.). Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Уайли: Нью-Йорк. дои : 10.1002/14356007.a02_303. ISBN 978-3-527-20138-9. ОСЛК  11469727.
  8. ^ Чжан, Хуайюй; Цзян, Сяоюй; Ву, Вэй; Мо, Йиронг (28 апреля 2016 г.). «Сопряжение электронов против π-π-отталкивания в замещенных бензолах: почему связь углерод-азот в нитробензоле длиннее, чем в анилине». Физическая химия Химическая физика . 18 (17): 11821–11828. Бибкод : 2016PCCP...1811821Z. дои : 10.1039/c6cp00471g. ISSN  1463-9084. ПМИД  26852720.
  9. ^ Рачиньска, Ева Д.; Холлман, Малгожата; Кольчинская, Катажина; Стемпневский, Томаш М. (12 июля 2010 г.). «О модели гармонического осциллятора индекса делокализации электронов (HOMED) и ее применении к гетероатомным π-электронным системам». Симметрия . 2 (3): 1485–1509. Бибкод : 2010Symm....2.1485R. дои : 10.3390/sym2031485 . ISSN  2073-8994.
  10. ^ Г. М. Войчик «Структурная химия анилинов» в анилинах (Химия функциональных групп Патаи), С. Патай, Эд. 2007, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/9780470682531.pat0385.
  11. ^ Соррисо, С. (1982). «Структурная химия». Амино-, нитроско- и нитросоединения и их производные: Том. 1 (1982) . стр. 1–51. дои : 10.1002/9780470771662.ch1. ISBN 9780470771662.
  12. ^ аб Алабугин, Игорь В. (2016). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью . Чичестер, Великобритания. ISBN 978-1-118-90637-8. ОКЛК  957525299.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  13. ^ Алабугин IV; Манохаран, М.; Бак, М.; Кларк, Р.Дж. Замещенные анилины: перетягивание каната между пирамидализацией и резонансом внутри и снаружи кристаллических полостей. ТЕОХИМ, 2007, 813, 21-27. http://dx.doi.org/10.1016/j.theochem.2007.02.016.
  14. ^ Кэри, Фрэнсис А. (2008). Органическая химия (7-е изд.). Бостон: Высшее образование Макгроу-Хилла. ISBN 9780073047874. ОСЛК  71790138.
  15. ^ Каски, Дуглас С.; Чепмен, Дуглас В. (24 апреля 1985 г.), Процесс получения арилгидроксиламинов , получено 16 июня 2016 г.
  16. ^ Вестерхаус, Феликс А.; Джагадиш, Радженахалли В.; Винхёфер, Геррит; Поль, Марга-Мартина; Радник, Йорг; Суркус, Аннет-Энрика; Рабеа, Джабор; Юнге, Катрин; Юнге, Хенрик; Нильсен, Мартин; Брюкнер, Анжелика; Беллер, Матиас (2013). «Гетерогенизированные катализаторы на основе оксида кобальта для восстановления нитроарена пиролизом молекулярно определенных комплексов». Природная химия . 5 (6): 537–543. Бибкод : 2013NatCh...5..537W. дои : 10.1038/nchem.1645. PMID  23695637. S2CID  3273484.
  17. ^ Портер, Гонконг (2011), «Восстановление нитроаренов зинином», Organic Reactions , John Wiley & Sons, Ltd, стр. 455–481, doi : 10.1002/0471264180.or020.04, ISBN 978-0-471-26418-7, получено 1 февраля 2022 г.
  18. ^ abc Чисхолм 1911, с. 48.
  19. ^ «Синтез анилина путем аминирования (арилирования)».
  20. ^ Макмерри, Джон Э. (1992), Органическая химия (3-е изд.), Бельмонт: Уодсворт, ISBN 0-534-16218-5
  21. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  22. ^ Карл Н. Уэбб (1941). «Бензанилид». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 1, с. 82
  23. ^ Панда, доктор Х. (2019). Справочник по технологиям эпоксидных смол (процесс производства, синтез, клеи на основе эпоксидных смол и эпоксидные покрытия (2-е изд.). Asia Pacific Business Press Inc., стр. 38. ISBN 978-8178331829.
  24. ^ Панда, доктор Х. (2019). Справочник по технологиям эпоксидных смол (процесс производства, синтез, клеи на основе эпоксидных смол и эпоксидные покрытия (2-е изд.). Asia Pacific Business Press Inc., стр. 38. ISBN 978-8178331829.
  25. ^ Юнг, У Хёк; Ха, Ын-Джу; Чанг, Иль ду; Ли, Чан-У (01 августа 2008 г.). «Синтез азополимеров на основе анилина для рельефных решеток». Макромолекулярные исследования . 16 (6): 532–538. дои : 10.1007/BF03218555. ISSN  2092-7673. S2CID  94372490.
  26. ^ «Анилин». Репортер химического рынка. Архивировано из оригинала 19 февраля 2002 г. Проверено 21 декабря 2007 г.
  27. ^ Отто Унвердорбен (1826). «О поведении органических веществ при высоких температурах». Аннален дер Физик и Химия . 8 (11): 397–410. Бибкод : 1826АнП....84..397U. дои : 10.1002/andp.18260841109.
  28. ^ FF Runge (1834) «Ueber einige Produkte der Steinkohlendestillation» (О некоторых продуктах перегонки угля), Annalen der Physik und Chemie , 31 : 65–77 (см. стр. 65), 513–524; и 32 : 308–332 (см. стр. 331).
  29. ^ Дж. Фрицше (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo» (Об анилине, новом продукте разложения индиго), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 7 (12) ): 161–165. Перепечатано в:
    • Дж. Фриче (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo», Юстус Либигс Annalen der Chemie , 36 (1): 84–90.
    • Дж. Фриче (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo», Journal für praktische Chemie , 20 : 453–457. В приписке к этой статье Эрдманн (один из редакторов журнала) утверждает, что анилин и «кристаллин», открытый Унвердорбеном в 1826 году, — одно и то же вещество; см. страницы 457–459.
  30. ^ синоним I anil, в конечном итоге от санскритского «nīla», темно-синий.
  31. ^ Н. Зинин (1842). «Beschreibung einiger neuerorganischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure» (Описание некоторых новых органических оснований, получаемых действием сероводорода на соединения углеводородов и гипоазотной кислоты [H 2 N 2 O 3 ] ), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 10 (18): 272–285. Перепечатано в: Н. Зинин (1842) «Beschreibung einiger neuerorganischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure», Journal für praktische Chemie , 27 (1): 140–153. Название бензидама указано на стр. 150. Фриче, коллега Зинина, вскоре понял, что «бензидам» на самом деле представляет собой анилин. См.: Fritzsche (1842) Bulletin Scientifique , 10 : 352. Перепечатано как приписка к статье Зинина в: J. Fritzsche (1842) "Bemerkung zu vorstehender Abhandlung des Hrn. Zinin" (Комментарий к предыдущей статье г-на Зинина), Journal für praktische Chemie , 27 (1): 153.
    См. также: (Anon.) (1842) «Organische Salzbasen, aus Nitronaphtalose und NitroBenzid mittelst Schwefelwasserstoff entstehend» (Органические основания, полученные из нитронафталина и нитробензола через сероводород), Annalen der Chemie und Pharmacie , 44 : 283–287.
  32. ^ Август Вильгельм Хофманн (1843) «Chemische Untersurung der Organischen Basen im Steinkohlen-Theeröl» (Химическое исследование органических оснований в каменноугольном масле), Annalen der Chemie und Pharmacie , 47 : 37–87. На странице 48 Хофманн утверждает, что кристаллин, кианол, бензидам и анилин идентичны.
  33. ^ А. Бешан (1854) «De l'action des protosels defer sur la нитронафталин и нитробензин. Новый метод образования оснований органических искусственных веществ де Зинина» (О действии протосолей железа на нитронафталин и нитробензол. Новый метод образования Синтетические органические основания Зинина.), Annales de Chemie et de Physique , 3rd series, 42 : 186–196. (Примечание: в случае металла, имеющего два или более различных оксидов (например, железа), «протосоль» представляет собой устаревший термин для соли, получаемой из оксида, содержащего наименьшее соотношение кислорода к металлу; например, в случае железа, которое имеет два оксида – оксид железа (II) (FeO) и оксид железа (III) (Fe 2 O 3 ) – FeO – это «закись», из которой можно получить протосоль. См.: Викисловарь: протосоль.)
  34. ^ Перкин, Уильям Генри. 08.06.1861. «Труды химических обществ: Химическое общество, четверг, 16 мая 1861 г.». Химические новости и журнал промышленной науки . Проверено 24 сентября 2007 г.
  35. ^ Ауэрбах Г., «Азо- и нафтоловые красители», Текстильный колорист , май 1880 г.; 2 (17): 137-9, стр. 138.
  36. ^ Уилкокс Р.В., «Лечение гриппа у взрослых», Medical News , 15 декабря 1900 г.; 77 ():931-2, стр. 932.
  37. ^ abc DJ Th Wagener, История онкологии (Houten: Springer, 2009), стр. 150–1.
  38. ^ Джон Э. Леш, Первые чудодейственные лекарства: как сульфаниламидные препараты изменили медицину (Нью-Йорк: Oxford University Press, 2007), стр. 202–3.
  39. ^ «Медицина: военные трофеи». Время . 15 мая 1950 года. Архивировано из оригинала 24 июня 2013 года . Проверено 20 ноября 2020 г.
  40. ^ Брайан Бернелл. 2016. http://www.nuclear-weapons.info/cde.htm#Corporal SSM.
  41. ^ Мьюир, Г.Д. (ред.) 1971, Опасности в химической лаборатории , Королевский институт химии, Лондон.
  42. ^ Индекс Merck . 10-е изд. (1983), стр.96, Рэуэй: Merck & Co.
  43. ^ Краль-Урбан, Б., Папке, Х.Э., Петерс, К. (1988) Упадок лесов: исследование причинно-следственных связей в Соединенных Штатах Северной Америки и Федеративной Республике Германии . Германия: Группа оценки биологии, экологии и энергетики Юлихского центра ядерных исследований.
  44. ^ Базовая аналитическая токсикология (1995), Р. Дж. Фланаган, С. С. Браун, Ф. А. де Вольф, Р. А. Брейтуэйт, Б. Виддоп: Всемирная организация здравоохранения
  45. ^ аб Ма, Хуасянь; Ван, Цзяньлин; Абдель-Рахман, Шериф З.; Бур, Пол Дж.; Хан, М. Фирозе (2008). «Окислительное повреждение ДНК и его восстановление в селезенке крыс после субхронического воздействия анилина». Токсикология и прикладная фармакология . 233 (2): 247–253. дои : 10.1016/j.taap.2008.08.010. ПМК 2614128 . ПМИД  18793663. 

Рекомендации

Внешние ссылки

Найдите анилин в Викисловаре, бесплатном словаре.
Викискладе есть медиафайлы по теме анилина.