Людвиг Эдуард Больцман ( немецкое произношение: [ˈluːtvɪç ˈbɔlt͡sman] ; 20 февраля 1844 — 5 сентября 1906) — австрийский физик и философ . Его величайшими достижениями были разработка статистической механики и статистическое объяснение второго закона термодинамики . В 1877 году он предоставил современное определение энтропии , , где Ω — количество микросостояний, энергия которых равна энергии системы, интерпретируемой как мера статистического беспорядка системы. [2] Макс Планк назвал константу k B постоянной Больцмана . [3]
Статистическая механика — один из столпов современной физики . Он описывает, как макроскопические наблюдения (такие как температура и давление ) связаны с микроскопическими параметрами, которые колеблются вокруг среднего значения. Он связывает термодинамические величины (такие как теплоемкость ) с микроскопическим поведением, тогда как в классической термодинамике единственным доступным вариантом было бы измерение и табулирование таких величин для различных материалов. [4]
Больцман родился в Эрдберге, пригороде Вены , в католической семье. Его отец, Людвиг Георг Больцман, был налоговым чиновником. Его дедушка, переехавший в Вену из Берлина, был производителем часов, а мать Больцмана, Катарина Пауэрнфайнд, была родом из Зальцбурга . Больцман обучался на дому до десяти лет, [5] а затем учился в средней школе в Линце , Верхняя Австрия . Когда Больцману было 15 лет, умер его отец. [6]
Начиная с 1863 года Больцман изучал математику и физику в Венском университете . Он получил докторскую степень в 1866 году и venia Legendi в 1869 году. Больцман тесно сотрудничал с Йозефом Стефаном , директором Института физики. Именно Стефан познакомил Больцмана с работами Максвелла . [6]
В 1869 году в возрасте 25 лет, благодаря рекомендательному письму , написанному Йозефом Стефаном , [7] Больцман был назначен полным профессором математической физики в Университете Граца в провинции Штирия . В 1869 году он провел несколько месяцев в Гейдельберге , работая с Робертом Бунзеном и Лео Кенигсбергером , а в 1871 году — с Густавом Кирхгофом и Германом фон Гельмгольцем в Берлине. В 1873 году Больцман поступил на работу в Венский университет в качестве профессора математики и оставался там до 1876 года.
В 1872 году, задолго до того, как женщин приняли в австрийские университеты, он познакомился с Генриеттой фон Айгентлер, начинающей учительницей математики и физики в Граце. Ей было отказано в разрешении неофициально прослушивать лекции. Больцманн поддержал ее решение об апелляции, которая оказалась успешной. 17 июля 1876 года Людвиг Больцман женился на Генриетте; у них было три дочери: Генриетта (1880 г.), Ида (1884 г.) и Эльза (1891 г.); и сын Артур Людвиг (1881 г.). [8] Больцман вернулся в Грац , чтобы занять кафедру экспериментальной физики. Среди его учеников в Граце были Сванте Аррениус и Вальтер Нернст . [9] [10] Он провел 14 счастливых лет в Граце, и именно там он разработал свою статистическую концепцию природы.
Больцман был назначен заведующим кафедрой теоретической физики Мюнхенского университета в Баварии , Германия, в 1890 году.
В 1894 году Больцман сменил своего учителя Йозефа Стефана на посту профессора теоретической физики Венского университета.
В последние годы своей жизни Больцман приложил немало усилий, защищая свои теории. [11] Он не ладил с некоторыми своими коллегами в Вене, в частности с Эрнстом Махом , который стал профессором философии и истории наук в 1895 году. В том же году Георг Хельм и Вильгельм Оствальд представили свою позицию по энергетике на встрече в Любек . Они считали энергию, а не материю, главным компонентом Вселенной. Позиция Больцмана получила признание среди других физиков, поддержавших его атомные теории в дебатах. [12] В 1900 году Больцман поступил в Лейпцигский университет по приглашению Вильгельма Оствальда . Оствальд предложил Больцману профессорскую кафедру физики, которая стала вакантной после смерти Густава Генриха Видемана . После того как Мах вышел в отставку по состоянию здоровья, Больцман вернулся в Вену в 1902 году. [11] В 1903 году Больцман вместе с Густавом фон Эшерихом и Эмилем Мюллером основал Австрийское математическое общество . Среди его учеников были Карл Пршибрам , Пауль Эренфест и Лиза Мейтнер . [11]
В Вене Больцман преподавал физику, а также читал лекции по философии. Лекции Больцмана по натурфилософии пользовались большой популярностью и пользовались значительным вниманием. Его первая лекция имела огромный успех. Несмотря на то, что для него был выбран самый большой лекционный зал, люди стояли всю дорогу до лестницы. Ввиду большого успеха философских лекций Больцмана император пригласил его на прием [ когда? ] во дворце. [13]
В 1905 году он прочитал приглашенный курс лекций на летней сессии в Калифорнийском университете в Беркли , который описал в популярном эссе « Путешествие немецкого профессора в Эльдорадо» . [14]
В мае 1906 года ухудшение психического состояния Больцмана, описанное в письме декана как «серьёзная форма неврастении » , вынудило его уйти в отставку, а его симптомы указывают на то, что сегодня было бы диагностировано как биполярное расстройство . [11] [15] Четыре месяца спустя он покончил жизнь самоубийством 5 сентября 1906 года, повесившись во время отпуска с женой и дочерью в Дуино , недалеко от Триеста (тогда Австрия). [16] [17] [18] [15] Он похоронен в венском Zentralfriedhof . На его надгробии высечена формула энтропии Больцмана : . [11]
Кинетическая теория газов Больцмана, казалось, предполагала реальность атомов и молекул , но почти все немецкие философы и многие ученые, такие как Эрнст Мах и физико-химик Вильгельм Оствальд, не верили в их существование. [19] Больцман познакомился с молекулярной теорией благодаря статье атомиста Джеймса Клерка Максвелла, озаглавленной «Иллюстрации динамической теории газов», в которой описывалась зависимость температуры от скорости молекул, тем самым вводя статистику в физику. Это вдохновило Больцмана принять атомизм и расширить теорию. [20]
Больцман написал такие философские трактаты, как «К вопросу об объективном существовании процессов в неживой природе» (1897). Он был реалистом. [21]
Наиболее важные научные вклады Больцмана были связаны с кинетической теорией газов , основанной на Втором законе термодинамики . Это было важно, потому что ньютоновская механика не делала различий между прошлым и будущим движением , но изобретение энтропии Рудольфом Клаузиусом для описания второго закона было основано на дезагрегации или дисперсии на молекулярном уровне, так что будущее было однонаправленным. Больцману было двадцать пять лет, когда он наткнулся на работу Джеймса Клерка Максвелла по кинетической теории газов, в которой предполагалось, что температура возникает в результате столкновения молекул. Максвелл использовал статистику для создания кривой распределения молекулярной кинетической энергии, на основе которой Больцман уточнил и развил идеи кинетической теории и энтропии, основанные на статистической теории атома, создав распределение Максвелла-Больцмана как описание скоростей молекул в газе. [22] Именно Больцман вывел первое уравнение для моделирования динамической эволюции распределения вероятностей, созданного им Максвеллом. [23] Ключевая идея Больцмана заключалась в том, что дисперсия происходит из-за статистической вероятности увеличения молекулярных «состояний». Больцман пошел дальше Максвелла, применив свое уравнение распределения не только к газам, но также к жидкостям и твердым телам. Больцман также расширил свою теорию в своей статье 1877 года за пределы Карно, Рудольфа Клаузиуса , Джеймса Клерка Максвелла и лорда Кельвина, продемонстрировав, что энтропии способствуют тепло, пространственное разделение и излучение. [24] Статистика Максвелла-Больцмана и распределение Больцмана остаются центральными в основах классической статистической механики. Они также применимы к другим явлениям , которые не требуют квантовой статистики и позволяют понять значение температуры .
Большинство химиков , начиная с открытий Джона Дальтона в 1808 году, Джеймса Клерка Максвелла в Шотландии и Джозайи Уилларда Гиббса в Соединенных Штатах, разделяли веру Больцмана в атомы и молекулы , но большая часть физического истеблишмента разделяла эту веру лишь десятилетия спустя. У Больцмана был давний спор с редактором выдающегося немецкого физического журнала того времени, который не позволял Больцману называть атомы и молекулы чем-либо иным, чем удобными теоретическими конструкциями. Всего через пару лет после смерти Больцмана исследования Перрена коллоидных суспензий (1908–1909), основанные на теоретических исследованиях Эйнштейна 1905 года, подтвердили значения постоянной Авогадро и постоянной Больцмана , убедив мир в том, что крошечные частицы действительно существуют .
Цитируя Планка : « Логарифмическая связь между энтропией и вероятностью была впервые установлена Л. Больцманом в его кинетической теории газов ». [25] Эта знаменитая формула для энтропии S : [26] Альтернативой является определение информационной энтропии, введенное в 1948 году Клодом Шенноном . [27] Он был предназначен для использования в теории коммуникации, но применим во всех областях. Оно сводится к выражению Больцмана, когда все вероятности равны, но, конечно, может использоваться и тогда, когда это не так. Его достоинство в том, что он дает немедленные результаты, не прибегая к факториалам или приближению Стирлинга . Однако подобные формулы встречаются еще в работах Больцмана и явно у Гиббса (см. ссылку).
где k B — постоянная Больцмана , а ln — натуральный логарифм . W (от Wahrscheinlichkeit , немецкого слова, означающего « вероятность ») — вероятность возникновения макросостояния [ 28] или, точнее, число возможных микросостояний, соответствующих макроскопическому состоянию системы — количество (ненаблюдаемых)» способов» в (наблюдаемом) термодинамическом состоянии системы, которое может быть реализовано путем присвоения различных положений и импульсов различным молекулам. Парадигма Больцмана представляла собой идеальный газ из N одинаковых частиц, из которых N i находятся в i- м микроскопическом состоянии (диапазоне) положения и импульса. W можно посчитать по формуле для перестановок
где i распространяется на все возможные молекулярные состояния, а где обозначает факториал . «Поправка» в знаменателе учитывает неразличимые частицы в одном и том же состоянии.
Больцмана также можно было считать одним из предшественников квантовой механики благодаря его предположению в 1877 году, что энергетические уровни физической системы могут быть дискретными, хотя Больцман использовал это как математический прием, не имеющий физического смысла. [29]
Уравнение Больцмана было разработано для описания динамики идеального газа.
где ƒ представляет собой функцию распределения положения и импульса отдельной частицы в данный момент времени (см. распределение Максвелла – Больцмана ), F — сила, m — масса частицы, t — время, а v — средняя скорость частицы.
Это уравнение описывает временные и пространственные изменения распределения вероятностей положения и импульса распределения плотности облака точек в одночастичном фазовом пространстве . (См. гамильтонову механику .) Первый член в левой части представляет собой явное изменение функции распределения во времени, второй член дает пространственное изменение, а третий член описывает эффект любой силы, действующей на частицы. Правая часть уравнения представляет эффект столкновений.
В принципе, приведенное выше уравнение полностью описывает динамику ансамбля частиц газа при соответствующих граничных условиях . Это дифференциальное уравнение первого порядка имеет обманчиво простой вид, поскольку f может представлять собой произвольную одночастичную функцию распределения . Также сила , действующая на частицы, напрямую зависит от функции распределения по скоростям f . Уравнение Больцмана, как известно, трудно интегрировать . Дэвид Гильберт потратил годы, пытаясь решить эту проблему, но без особого успеха.
Форма столкновительного члена, принятая Больцманом, была приближенной. Однако для идеального газа стандартное решение Чепмена – Энскога уравнения Больцмана имеет высокую точность. Ожидается, что это приведет к неверным результатам для идеального газа только в условиях ударной волны .
Больцман в течение многих лет пытался «доказать» второй закон термодинамики, используя свое уравнение газовой динамики – свою знаменитую Н-теорему . Однако ключевым предположением, которое он сделал при формулировке термина «столкновение», был « молекулярный хаос », предположение, которое нарушает симметрию обращения времени , что необходимо для всего , что может подразумевать второй закон. Очевидный успех Больцмана исходил только из вероятностного предположения, поэтому его долгий спор с Лошмидтом и другими по поводу парадокса Лошмидта в конечном итоге закончился его неудачей.
Наконец, в 1970-х годах ЭГД Коэн и Дж. Р. Дорфман доказали, что систематическое (степенной ряд) расширение уравнения Больцмана до высоких плотностей математически невозможно. Следовательно, неравновесная статистическая механика для плотных газов и жидкостей вместо этого фокусируется на соотношениях Грина-Кубо , флуктуационной теореме и других подходах.
Идея о том, что второй закон термодинамики или «закон энтропии» является законом беспорядка (или что динамически упорядоченные состояния «бесконечно маловероятны»), возникла из взглядов Больцмана на второй закон термодинамики.
В частности, это была попытка Больцмана свести ее к стохастической функции столкновений или закону вероятности, следующему из случайных столкновений механических частиц. Следуя Максвеллу, [30] Больцман смоделировал молекулы газа как сталкивающиеся бильярдные шары в ящике, отметив, что при каждом столкновении неравновесные распределения скоростей (группы молекул, движущиеся с одинаковой скоростью и в одном направлении) будут становиться все более беспорядочными, что приведет к конечному состоянию. макроскопической однородности и максимального микроскопического беспорядка или состояния максимальной энтропии (где макроскопическая однородность соответствует уничтожению всех полевых потенциалов или градиентов). [31] Второй закон, утверждал он, таким образом, был просто результатом того факта, что в мире механически сталкивающихся частиц наиболее вероятными являются неупорядоченные состояния. Поскольку возможных неупорядоченных состояний намного больше, чем упорядоченных, система почти всегда будет находиться либо в состоянии максимального беспорядка – макросостоянии с наибольшим числом доступных микросостояний, таких как газ в ящике, находящемся в равновесии, – либо движущейся в сторону это. Динамически упорядоченное состояние, в котором молекулы движутся «с одинаковой скоростью и в одном направлении», заключил Больцман, является, таким образом, «наиболее невероятным случаем, который только можно себе представить... бесконечно невероятной конфигурацией энергии». [32]
Больцману удалось доказать, что второй закон термодинамики является лишь статистическим фактом. Постепенное разупорядочение энергии аналогично разупорядочению первоначально упорядоченной колоды карт при многократном перетасовывании, и точно так же, как карты, наконец, вернутся в свой первоначальный порядок, если их перетасовать гигантское количество раз, так и вся Вселенная должна когда-нибудь восстановиться. , по чистой случайности, в том штате, из которого он впервые отправился. (Этот оптимистический код идеи умирающей Вселенной становится несколько приглушенным, когда кто-то пытается оценить временную шкалу, которая, вероятно, пройдет до того, как это произойдет самопроизвольно.) [33] Тенденция к увеличению энтропии, кажется, вызывает трудности у новичков в термодинамике, но это не так. легко понять с точки зрения теории вероятностей. Рассмотрим два обычных игральных кубика , обе шестерки которых лежат лицевой стороной вверх. После того, как кости встряхнуты, вероятность найти эти две шестерки лицом вниз невелика (1 из 36); таким образом, можно сказать, что случайное движение (взбалтывание) игральных костей, подобно хаотическим столкновениям молекул из-за тепловой энергии, приводит к изменению менее вероятного состояния на более вероятное. С миллионами игральных костей, как и с миллионами атомов, участвующих в термодинамических расчетах, вероятность того, что все они окажутся шестерками, становится настолько исчезающе малой, что система должна перейти в одно из наиболее вероятных состояний. [34]
Вклад Людвига Больцмана в физику и философию оказал неизгладимое влияние на современную науку. Его новаторские работы в области статистической механики и термодинамики заложили основу для некоторых наиболее фундаментальных концепций физики. Например, Макс Планк при квантовании резонаторов в своей теории излучения черного тела использовал постоянную Больцмана для описания энтропии системы, чтобы прийти к своей формуле в 1900 году. [35] Однако работа Больцмана не всегда была с готовностью принята при его жизни, и он столкнулся с противодействием со стороны некоторых своих современников, особенно в отношении существования атомов и молекул. Тем не менее, обоснованность и важность его идей в конечном итоге были признаны, и с тех пор они стали краеугольным камнем современной физики. Здесь мы углубимся в некоторые аспекты наследия Больцмана и его влияние на различные области науки.
Кинетическая теория газов Больцмана была одной из первых попыток объяснить макроскопические свойства, такие как давление и температура, с точки зрения поведения отдельных атомов и молекул. Хотя многие химики уже признали существование атомов и молекул, широкому физическому сообществу потребовалось некоторое время, чтобы принять эту точку зрения. Длительный спор Больцмана с редактором известного немецкого физического журнала по поводу признания атомов и молекул подчеркивает первоначальное сопротивление этой идее.
И только после того, как эксперименты, такие как исследования коллоидных суспензий Жаном Перреном, подтвердили значения постоянной Авогадро и постоянной Больцмана, существование атомов и молекул получило более широкое признание. Кинетическая теория Больцмана сыграла решающую роль в демонстрации реальности атомов и молекул и объяснении различных явлений в газах, жидкостях и твердых телах.
Статистическая механика, пионером которой стал Больцман, связывает макроскопические наблюдения с микроскопическим поведением. Его статистическое объяснение второго закона термодинамики было значительным достижением, и он дал современное определение энтропии (S = k_B ln Ω), где k_B — постоянная Больцмана, а Ω — количество микросостояний, соответствующих данному макросостоянию.
Макс Планк позже назвал константу k_B константой Больцмана в честь вклада Больцмана в статистическую механику. Постоянная Больцмана играет центральную роль в связи термодинамических величин с микроскопическими свойствами, и в настоящее время она является фундаментальной константой в физике, появляющейся в различных уравнениях во многих научных дисциплинах.
Поскольку уравнение Больцмана практично при решении задач в разреженных или разбавленных газах, оно использовалось во многих различных областях техники. Он используется для расчета входа космического корабля в верхние слои атмосферы. [36] Это основа теории нейтронного транспорта и ионного транспорта в полупроводниках . [37] [38]
Работы Больцмана по статистической механике заложили основу для понимания статистического поведения частиц в системах с большим числом степеней свободы. В своей статье 1877 года он использовал дискретные уровни энергии физических систем в качестве математического аппарата и далее показал, что то же самое можно применить и к непрерывным системам, которые можно рассматривать как предшественников развития квантовой механики. [39] Один биограф Больцмана говорит, что подход Больцмана «проложил путь Планку». [40]
Концепция квантования энергетических уровней стала фундаментальным постулатом квантовой механики, что привело к появлению новаторских теорий, таких как квантовая электродинамика и квантовая теория поля . Таким образом, ранние открытия Больцмана о квантовании энергетических уровней оказали глубокое влияние на развитие квантовой физики.
В 1885 году он стал членом Императорской Австрийской академии наук , а в 1887 году стал президентом Университета Граца . Он был избран членом Шведской королевской академии наук в 1888 году и иностранным членом Королевского общества (ForMemRS) в 1899 году . [1] В его честь названо множество вещей .
Пауля Эренфеста (1880–1933), наряду с Нернст, Аррениусом и Мейтнер, следует считать одними из самых выдающихся учеников Больцмана.
Вальтер Герман Нернст посетил лекции Людвига Больцмана.