Лоуренсий — синтетический химический элемент ; он имеет символ Lr (ранее Lw ) и атомный номер 103. Он назван в честь Эрнеста Лоуренса , изобретателя циклотрона , устройства, которое использовалось для открытия многих искусственных радиоактивных элементов. Радиоактивный металл , лоуренсий — одиннадцатый трансурановый элемент , третий трансфермий и последний член ряда актинидов . Как и все элементы с атомным номером более 100, лоуренсий может быть получен только в ускорителях частиц путем бомбардировки более легких элементов заряженными частицами. В настоящее время известно четырнадцать изотопов лоуренсия ; наиболее стабильным является 266 Lr с периодом полураспада 11 часов, но более короткоживущий 260 Lr (период полураспада 2,7 минуты) чаще всего используется в химии, поскольку его можно производить в больших масштабах.
Химические эксперименты подтверждают, что лоуренсий ведет себя как более тяжелый гомолог лютеция в периодической таблице и является трехвалентным элементом. Таким образом , его можно также классифицировать как первый из переходных металлов 7-го периода . Его электронная конфигурация аномальна для его положения в периодической таблице, имея конфигурацию s 2 p вместо конфигурации s 2 d его гомолога лютеция. Однако это, по-видимому, не влияет на химию лоуренсия.
В 1950-х, 1960-х и 1970-х годах в лабораториях Советского Союза и Соединенных Штатов было сделано много заявлений о синтезе элемента 103 различного качества . Приоритет открытия и, следовательно, название элемента оспаривались между советскими и американскими учеными. Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) первоначально установил лоуренсий в качестве официального названия элемента и отдал американской команде заслугу за открытие; это было пересмотрено в 1992 году, отдав обеим командам общую заслугу за открытие, но не изменив название элемента.
Сверхтяжелое [b] атомное ядро создается в ядерной реакции, которая объединяет два других ядра неравного размера [c] в одно; грубо говоря, чем более неравны два ядра с точки зрения массы , тем больше вероятность того, что они прореагируют. [13] Материал, состоящий из более тяжелых ядер, превращается в мишень, которая затем бомбардируется пучком более легких ядер. Два ядра могут слиться в одно, только если они подойдут друг к другу достаточно близко; обычно ядра (все положительно заряженные) отталкиваются друг от друга из-за электростатического отталкивания . Сильное взаимодействие может преодолеть это отталкивание, но только на очень коротком расстоянии от ядра; таким образом, ядра пучка значительно ускоряются , чтобы сделать такое отталкивание незначительным по сравнению со скоростью ядра пучка. [14] Энергия, применяемая к ядрам пучка для их ускорения, может заставить их достичь скорости, составляющей одну десятую скорости света . Однако если приложить слишком много энергии, ядро пучка может развалиться. [14]
Для слияния двух ядер недостаточно просто сблизиться достаточно сильно: когда два ядра приближаются друг к другу, они обычно остаются вместе около 10-20 секунд , а затем расходятся (не обязательно в том же составе, что и до реакции), а не образуют единое ядро. [14] [15] Это происходит потому, что во время попытки образования единого ядра электростатическое отталкивание разрывает формирующееся ядро. [14] Каждая пара мишени и пучка характеризуется своим поперечным сечением — вероятностью того, что слияние произойдет, если два ядра приблизятся друг к другу, выраженной в терминах поперечной площади, которую должна поразить падающая частица, чтобы слияние произошло. [d] Это слияние может произойти в результате квантового эффекта, при котором ядра могут туннелировать через электростатическое отталкивание. Если два ядра могут оставаться близко после этой фазы, множественные ядерные взаимодействия приводят к перераспределению энергии и энергетическому равновесию. [14]
Результирующее слияние является возбужденным состоянием [18] — называемым составным ядром — и поэтому оно очень нестабильно. [14] Чтобы достичь более стабильного состояния, временное слияние может расщепляться без образования более стабильного ядра. [19] В качестве альтернативы составное ядро может выбросить несколько нейтронов , которые унесут энергию возбуждения; если последней недостаточно для испускания нейтрона, слияние произведет гамма-луч . Это происходит примерно через 10−16 секунд после первоначального ядерного столкновения и приводит к созданию более стабильного ядра. [19] Определение Совместной рабочей группы ИЮПАК/ИЮПАП (JWP) гласит, что химический элемент может быть признан открытым только в том случае, если его ядро не распалось в течение 10−14 секунд . Это значение было выбрано в качестве оценки того, сколько времени требуется ядру, чтобы приобрести электроны и, таким образом, проявить свои химические свойства. [20] [e]
Пучок проходит через мишень и достигает следующей камеры, сепаратора; если образуется новое ядро, оно переносится этим пучком. [22] В сепараторе вновь образованное ядро отделяется от других нуклидов (ядра исходного пучка и любых других продуктов реакции) [f] и передается в поверхностно-барьерный детектор , который останавливает ядро. Точное место предстоящего удара по детектору отмечается; также отмечаются его энергия и время прибытия. [22] Передача занимает около 10−6 секунд ; чтобы быть обнаруженным, ядро должно прожить это время. [25] Ядро регистрируется снова после того, как регистрируется его распад, и измеряются местоположение, энергия и время распада. [22]
Стабильность ядра обеспечивается сильным взаимодействием. Однако его радиус действия очень мал; по мере увеличения размеров ядра его влияние на самые внешние нуклоны ( протоны и нейтроны) ослабевает. В то же время ядро разрывается электростатическим отталкиванием между протонами, и его радиус действия не ограничен. [26] Общая энергия связи , обеспечиваемая сильным взаимодействием, линейно увеличивается с числом нуклонов, тогда как электростатическое отталкивание увеличивается с квадратом атомного номера, т. е. последний растет быстрее и становится все более важным для тяжелых и сверхтяжелых ядер. [27] [28] Таким образом, теоретически предсказано [29] и до сих пор наблюдалось [30] , что сверхтяжелые ядра в основном распадаются через моды распада, которые вызваны таким отталкиванием: альфа-распад и спонтанное деление . [g] Почти все альфа-излучатели имеют более 210 нуклонов, [32] а самый легкий нуклид, в первую очередь подвергающийся спонтанному делению, имеет 238. [33] В обоих режимах распада ядрам препятствуют распадаться соответствующие энергетические барьеры для каждого режима, но они могут туннелироваться через них. [27] [28]
Альфа-частицы обычно производятся в радиоактивных распадах, поскольку масса альфа-частицы на нуклон достаточно мала, чтобы оставить некоторую энергию для альфа-частицы, которая может быть использована в качестве кинетической энергии для выхода из ядра. [35] Спонтанное деление вызвано электростатическим отталкиванием, разрывающим ядро, и производит различные ядра в различных случаях деления идентичных ядер. [28] По мере увеличения атомного номера спонтанное деление быстро становится более важным: частичные периоды полураспада спонтанного деления уменьшаются на 23 порядка величины от урана (элемент 92) до нобелия (элемент 102), [36] и на 30 порядков величины от тория (элемент 90) до фермия (элемент 100). [37] Таким образом, более ранняя модель жидкой капли предполагала, что спонтанное деление будет происходить почти мгновенно из-за исчезновения барьера деления для ядер с примерно 280 нуклонами. [28] [38] Более поздняя модель ядерных оболочек предполагала, что ядра с примерно 300 нуклонами образуют остров стабильности , в котором ядра будут более устойчивы к спонтанному делению и в первую очередь будут подвергаться альфа-распаду с более длительными периодами полураспада. [28] [38] Последующие открытия предполагали, что предсказанный остров может быть дальше, чем первоначально предполагалось; они также показали, что ядра, промежуточные между долгоживущими актинидами и предсказанным островом, деформируются и получают дополнительную стабильность за счет оболочечных эффектов. [39] Эксперименты с более легкими сверхтяжелыми ядрами, [40] а также с теми, которые ближе к ожидаемому острову, [36] показали большую, чем предполагалось ранее, стабильность против спонтанного деления, что показывает важность оболочечных эффектов для ядер. [h]
Альфа-распады регистрируются испускаемыми альфа-частицами, и продукты распада легко определить до фактического распада; если такой распад или серия последовательных распадов производит известное ядро, исходный продукт реакции может быть легко определен. [i] (То, что все распады в цепочке распада действительно были связаны друг с другом, устанавливается по местоположению этих распадов, которые должны происходить в одном и том же месте.) [22] Известное ядро можно распознать по определенным характеристикам распада, которому оно подвергается, таким как энергия распада (или, более конкретно, кинетическая энергия испускаемой частицы). [j] Однако спонтанное деление производит различные ядра в качестве продуктов, поэтому исходный нуклид не может быть определен по его дочерним ядрам. [k]
Информация, доступная физикам, стремящимся синтезировать сверхтяжелый элемент, таким образом, представляет собой информацию, собранную на детекторах: местоположение, энергия и время прибытия частицы к детектору, а также данные о ее распаде. Физики анализируют эти данные и стремятся сделать вывод, что это действительно было вызвано новым элементом и не могло быть вызвано другим нуклидом, чем тот, который заявлен. Часто предоставленных данных недостаточно для вывода о том, что новый элемент был определенно создан, и нет другого объяснения наблюдаемых эффектов; были допущены ошибки в интерпретации данных. [l]В 1958 году ученые Национальной лаборатории Лоуренса в Беркли заявили об открытии элемента 102, который теперь называется нобелием . В то же время они также пытались синтезировать элемент 103, бомбардируя ту же мишень из кюрия, которая использовалась, ионами азота -14. Было отмечено восемнадцать треков с энергией распада около9 ± 1 МэВ и период полураспада около 0,25 с; команда из Беркли отметила, что, хотя причиной могло быть образование изотопа элемента 103, нельзя исключать и другие возможности. Хотя данные разумно согласуются с данными, которые были позже обнаружены для 257 Lr ( энергия альфа-распада 8,87 МэВ, период полураспада 0,6 с), доказательства, полученные в этом эксперименте, были намного ниже силы, необходимой для окончательной демонстрации синтеза элемента 103. Продолжение этого эксперимента не было сделано, поскольку мишень была разрушена. [51] [52] Позднее, в 1960 году, лаборатория Лоуренса в Беркли попыталась синтезировать элемент, бомбардируя 252 Cf 10 B и 11 B. Результаты этого эксперимента не были окончательными. [51]
Первая важная работа по элементу 103 была проделана в Беркли группой ядерных физиков Альберта Гиорсо , Торбьёрна Сиккеланда, Алмона Ларша, Роберта М. Латимера и их коллег 14 февраля 1961 года. [53] Первые атомы лоуренсия, как сообщается, были получены путем бомбардировки трехмиллиграммовой мишени , состоящей из трех изотопов калифорния , ядрами бора -10 и бора-11 из линейного ускорителя тяжелых ионов (HILAC). [54] Группа из Беркли сообщила, что изотоп 257 103 был обнаружен таким образом, и что он распался, испустив альфа-частицу с энергией 8,6 МэВ и периодом полураспада 8 ± 2 с . [52] Позднее эта идентификация была исправлена на 258 103, [54], поскольку более поздние работы доказали, что 257 Lr не обладает обнаруженными свойствами, а 258 Lr обладает. [52] В то время это считалось убедительным доказательством синтеза элемента 103: хотя определение массы было менее определенным и оказалось ошибочным, это не повлияло на аргументы в пользу того, что элемент 103 был синтезирован. Ученые из Объединенного института ядерных исследований в Дубне (тогда в Советском Союзе ) выдвинули несколько критических замечаний: на все, кроме одного, были даны адекватные ответы. Исключением было то, что 252 Cf был наиболее распространенным изотопом в мишени, и в реакциях с 10 B 258 Lr мог быть получен только путем испускания четырех нейтронов, а испускание трех нейтронов, как ожидалось, было гораздо менее вероятным, чем испускание четырех или пяти. Это привело бы к узкой кривой выхода, а не к широкой, о которой сообщила группа из Беркли. Возможным объяснением было то, что было мало событий, приписываемых элементу 103. [52] Это был важный промежуточный шаг к бесспорному открытию элемента 103, хотя доказательства не были полностью убедительными. [52] Команда из Беркли предложила название «лоуренсий» с символом «Lw», в честь Эрнеста Лоуренса , изобретателя циклотрона . Комиссия ИЮПАК по номенклатуре неорганической химии приняла название, но изменила символ на «Lr». [55] Это принятие открытия было позже охарактеризовано командой из Дубны как поспешное. [52]
Первая работа в Дубне по элементу 103 была проведена в 1965 году, когда они сообщили о получении 256 103 в 1965 году путем бомбардировки 243 Am с 18 O , идентифицировав его косвенно по его внучке фермию -252. Период полураспада, о котором они сообщили, был несколько завышен, возможно, из-за фоновых событий. Позднее, в 1967 году, работа над той же реакцией выявила две энергии распада в диапазонах 8,35–8,50 МэВ и 8,50–8,60 МэВ: они были отнесены к 256 ·103 и 257· 103. [52] Несмотря на повторные попытки, они не смогли подтвердить отнесение альфа-излучателя с периодом полураспада 8 секунд к 257· 103. [56] [57] Русские предложили название «рутерфордий» для нового элемента в 1967 году: [51] [58] это название было позже предложено Беркли для элемента 104. [ 58]
Дальнейшие эксперименты в 1969 году в Дубне и в 1970 году в Беркли продемонстрировали химию актиноидной природы нового элемента; поэтому к 1970 году стало известно, что элемент 103 является последним актиноидом. [52] [59] В 1970 году группа из Дубны сообщила о синтезе 255· 103 с периодом полураспада 20 с и энергией альфа-распада 8,38 МэВ. [52] Однако только в 1971 году, когда группа ядерных физиков Калифорнийского университета в Беркли успешно провела целую серию экспериментов, направленных на измерение свойств ядерного распада изотопов лоуренсия с массовыми числами от 255 до 260, [60] [61] были подтверждены все предыдущие результаты из Беркли и Дубны, за исключением первоначального ошибочного отнесения группой Беркли их первого полученного изотопа к 257 ·103 вместо, вероятно, правильного 258· 103. [52] Все окончательные сомнения были развеяны в 1976 и 1977 годах, когда были измерены энергии рентгеновских лучей , испускаемых 258· 103. [52]
В 1971 году ИЮПАК предоставила право открытия лоуренсия Лаборатории Лоуренса в Беркли, хотя у них не было идеальных данных для существования элемента. Но в 1992 году Рабочая группа по трансфермию ИЮПАК (TWG) официально признала группы ядерных физиков в Дубне и Беркли сооткрывателями лоуренсия, [62] заключив, что хотя эксперименты в Беркли 1961 года были важным шагом к открытию лоуренсия, они еще не были полностью убедительными; и хотя эксперименты в Дубне 1965, 1968 и 1970 годов в совокупности очень близко подошли к необходимому уровню уверенности, только эксперименты в Беркли 1971 года, которые прояснили и подтвердили предыдущие наблюдения, наконец, привели к полной уверенности в открытии элемента 103. [51] [55] Поскольку название «лоуренсий» к тому времени уже долгое время использовалось, оно было сохранено ИЮПАК, [51] а в августе 1997 года Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) ратифицировал название «лоуренсий» и символ «Lr» во время встречи в Женеве . [55]
Лоуренсий — последний актиноид . Авторы, рассматривающие этот предмет, обычно считают его элементом 3-й группы , наряду со скандием , иттрием и лютецием , поскольку его заполненная f-оболочка, как ожидается, сделает его похожим на другие переходные металлы 7-го периода . В периодической таблице он находится справа от актинида нобелия , слева от 6d-переходного металла резерфордия и под лантаноидом лютецием, с которым он разделяет многие физические и химические свойства. Ожидается, что лоуренсий будет твердым веществом при нормальных условиях и будет иметь гексагональную плотноупакованную кристаллическую структуру ( c / a = 1,58), похожую на его более легкое сородича лютеция, хотя это пока не известно экспериментально. [7] Энтальпия сублимации лоуренсия оценивается в 352 кДж/моль, что близко к значению лютеция и убедительно свидетельствует о том, что металлический лоуренсий является трехвалентным с тремя делокализованными электронами , предсказание также подтверждается систематической экстраполяцией значений теплоты испарения , всеобъемлющего модуля и атомного объема соседних элементов к лоуренсу. [63] Это отличает его от непосредственно предшествующих поздних актинидов, которые, как известно (фермий и менделевий) или, как ожидается (нобелий), являются двухвалентными. [64] Оцененные энтальпии испарения показывают, что лоуренсий отклоняется от тенденции поздних актинидов и вместо этого соответствует тенденции последующих 6d-элементов резерфордия и дубния, [65] [66] что согласуется с интерпретацией лоуренсия как элемента 3-й группы. [66] Некоторые ученые предпочитают заканчивать актиниды нобелием и считают лоуренсий первым переходным металлом седьмого периода. [67] [68]
Ожидается, что лоуренсий будет трехвалентным серебристым металлом, легко окисляющимся воздухом, паром и кислотами [69] , имеющим атомный объем, аналогичный объему лютеция, и трехвалентный металлический радиус 171 пм . [63] Ожидается, что это будет довольно тяжелый металл с плотностью около 14,4 г/см3 . [ 4] Также прогнозируется, что его температура плавления составит около 1900 К (1600 °C ), что недалеко от значения для лютеция (1925 К). [70]
В 1949 году Гленн Т. Сиборг , разработавший концепцию актинидов , предсказал, что элемент 103 (лоуренсий) должен быть последним актиноидом и что ион Lr3 + должен быть примерно таким же стабильным, как Lu3 + в водном растворе . Только спустя десятилетия элемент 103 был окончательно синтезирован, и это предсказание было экспериментально подтверждено. [71]
Исследования элемента, проведенные в 1969 году, показали, что лоуренсий реагирует с хлором с образованием продукта, который, скорее всего, является трихлоридом LrCl 3 . Было обнаружено, что его летучесть аналогична летучести хлоридов кюрия , фермия и нобелия и намного меньше, чем у хлорида резерфордия . В 1970 году были проведены химические исследования 1500 атомов 256 Lr, сравнивая его с двухвалентными ( No , Ba , Ra ), трехвалентными ( Fm , Cf , Cm , Am , Ac ) и четырехвалентными ( Th , Pu ) элементами. Было обнаружено, что лоуренсий соэкстрагируется с трехвалентными ионами, но короткий период полураспада 256 Lr не позволил подтвердить, что он элюировался раньше Md 3+ в последовательности элюирования. [71] Лоуренсий встречается в виде трехвалентного иона Lr3 + в водном растворе, и, следовательно, его соединения должны быть похожи на соединения других трехвалентных актинидов: например, фторид и гидроксид лоуренсия ( III) ( LrF3 ) должны быть нерастворимы в воде. [71] Из-за актинидного сжатия ионный радиус Lr3 + должен быть меньше , чем у Md3 + , и он должен элюироваться раньше Md3 + , когда в качестве элюента используется α-гидроксиизобутират аммония (α-HIB аммония). [71] Более поздние эксперименты 1987 года с более долгоживущим изотопом 260 Lr подтвердили трехвалентность лоуренсия и то, что он элюируется примерно в том же месте, что и эрбий , и обнаружили, что ионный радиус лоуренсия был88,6 ± 0,3 пм , больше, чем можно было бы ожидать от простой экстраполяции периодических тенденций . [71] Позднее, в 1988 году, эксперименты с большим количеством атомов лоуренсия уточнили это до88,1 ± 0,1 пм и рассчитали энтальпию гидратации−3685 ± 13 кДж/моль . [71] Также было обнаружено, что сокращение актинидов в конце актинидов было больше, чем аналогичное сокращение лантаноидов, за исключением последнего актинида, лоуренсия: причиной, как предполагалось, были релятивистские эффекты. [71]
Было высказано предположение, что 7s-электроны релятивистски стабилизированы, так что в восстановительных условиях будет ионизирован только 7p 1/2 -электрон, что приведет к одновалентному иону Lr + . Однако все эксперименты по восстановлению Lr 3+ до Lr 2+ или Lr + в водном растворе оказались безуспешными, как и в случае с лютецием. На основании этого был рассчитан стандартный электродный потенциал пары E °( Lr 3+ → Lr + ), который оказался меньше −1,56 В , что указывает на маловероятность существования ионов Lr + в водном растворе. Верхний предел для пары E °( Lr 3+ → Lr 2+ ) был предсказан как −0,44 В: значения для E °( Lr 3+ → Lr ) и E °( Lr 4+ → Lr 3+ ) предсказаны как −2,06 В и +7,9 В. [71] Стабильность группового состояния окисления в серии переходов 6d уменьшается по мере того, как Rf IV > Db V > Sg VI , и лоуренсий продолжает тенденцию, причем Lr III более стабилен, чем Rf IV . [72]
В молекуле дигидрида лоуренсия ( LrH2 ), которая, как предсказывают, изогнута , 6d-орбиталь лоуренсия, как ожидается, не будет играть роли в связывании, в отличие от дигидрида лантана ( LaH2 ) . LaH2 имеет расстояния связей La–H 2,158 Å, в то время как LrH2 должен иметь более короткие расстояния связей Lr–H 2,042 Å из-за релятивистского сжатия и стабилизации 7s- и 7p-орбиталей, участвующих в связывании, в отличие от похожей на ядро 5f-подоболочки и в основном неучаствовавшей 6d-подоболочки. В целом, ожидается, что молекулярные LrH 2 и LrH будут больше напоминать соответствующие виды таллия (таллий имеет валентную конфигурацию 6s 2 6p 1 в газовой фазе, как у лоуренсия 7s 2 7p 1 ), чем соответствующие виды лантаноидов . [73] Ожидается, что электронные конфигурации Lr + и Lr 2+ будут 7s 2 и 7s 1 соответственно. Однако в видах, где все три валентных электрона лоуренсия ионизированы, чтобы дать, по крайней мере, формально катион Lr 3+ , ожидается, что лоуренсий будет вести себя как типичный актинид и более тяжелый конгенер лютеция, особенно потому, что первые три потенциала ионизации лоуренсия, как предсказывают, будут похожи на потенциалы лютеция. Следовательно, в отличие от таллия, но подобно лютецию, лоуренсий предпочел бы образовать LrH 3 , чем LrH, и Lr CO , как ожидается, будет похож на также неизвестный LuCO, оба металла имеют валентную конфигурацию σ 2 π 1 в своих монокарбонилах. Связь pπ–dπ, как ожидается, будет видна в LrCl 3 так же, как и для LuCl 3 и, в более общем смысле, для всех LnCl 3 . Ожидается, что комплексный анион [Lr(C 5 H 4 SiMe 3 ) 3 ] − будет стабильным с конфигурацией 6d 1 для лоуренсия; эта 6d орбиталь будет его самой высокой занятой молекулярной орбиталью . Это аналогично электронной структуре аналогичного соединения лютеция. [74]
Лоуренсий имеет три валентных электрона : 5f-электроны находятся в атомном ядре. [75] В 1970 году было предсказано, что основная электронная конфигурация лоуренсия будет [Rn]5f 14 6d 1 7s 2 ( символ основного состояния 2 D 3/2 ), согласно принципу Ауфбау и соответствуя конфигурации [Xe]4f 14 5d 1 6s 2 более легкого гомолога лоуренсия лютеция. [76] Но в следующем году были опубликованы расчеты, которые поставили под сомнение это предсказание, вместо этого ожидая аномальную конфигурацию [Rn]5f 14 7s 2 7p 1 . [76] Хотя ранние расчеты дали противоречивые результаты, [77] более поздние исследования и расчеты подтверждают предположение s 2 p. [78] [79] Релятивистские расчеты 1974 года пришли к выводу, что разница в энергии между двумя конфигурациями была небольшой, и что было неопределенно, какое из состояний было основным. [76] Более поздние расчеты 1995 года пришли к выводу, что конфигурация s 2 p должна быть энергетически выгодной, поскольку сферические s и p 1/2 орбитали находятся ближе всего к атомному ядру и, таким образом, движутся достаточно быстро, так что их релятивистская масса значительно увеличивается. [76]
В 1988 году группа ученых под руководством Эйхлера вычислила, что энтальпия адсорбции лоуренсия на металлических источниках будет достаточно сильно отличаться в зависимости от его электронной конфигурации, что позволит провести эксперименты по использованию этого факта для измерения электронной конфигурации лоуренсия. [76] Ожидалось, что конфигурация s 2 p будет более летучей , чем конфигурация s 2 d, и будет более похожей на конфигурацию p- элемента свинца . Не было получено никаких доказательств того, что лоуренсий является летучим, а нижний предел энтальпии адсорбции лоуренсия на кварце или платине оказался значительно выше, чем расчетное значение для конфигурации s 2 p. [76]
В 2015 году была измерена первая энергия ионизации лоуренсия с использованием изотопа 256 Lr. [6] Измеренное значение составило 4,96.+0,08
−0,07 эВ , очень хорошо согласуется с релятивистским теоретическим предсказанием 4,963(15) эВ, а также обеспечивает первый шаг к измерению первых энергий ионизации трансактинидов . [ 6] Это значение является самым низким среди всех лантаноидов и актинидов и поддерживает конфигурацию s 2 p, поскольку ожидается, что электрон 7p 1/2 будет связан только слабо. Поскольку энергии ионизации обычно увеличиваются слева направо в f-блоке, это низкое значение предполагает, что лютеций и лоуренсий принадлежат к d-блоку (тенденции которого они следуют), а не к f-блоку. Это сделало бы их более тяжелыми конгенерами скандия и иттрия , а не лантана и актиния . [80] Хотя было предсказанонекоторое поведение, подобное поведению щелочных металлов , [81] эксперименты по адсорбции предполагают, что лоуренсий трехвалентен, как скандий и иттрий, а не одновалентен, как щелочные металлы. [65] Нижний предел второй энергии ионизации лоуренсия (>13,3 эВ) был экспериментально обнаружен в 2021 году. [82]
Хотя теперь известно, что s 2 p является конфигурацией основного состояния атома лоуренсия, ds 2 должна быть низколежащей конфигурацией возбужденного состояния с энергией возбуждения, рассчитанной по-разному: 0,156 эВ, 0,165 эВ или 0,626 эВ. [74] Таким образом, лоуренсий все еще может считаться элементом d-блока, хотя и с аномальной электронной конфигурацией (как у хрома или меди ), поскольку его химическое поведение соответствует ожиданиям для более тяжелого аналога лютеция. [66]
Известно четырнадцать изотопов лоуренсия с массовыми числами 251–262, 264 и 266; все они радиоактивны. [83] [84] [85] Известно семь ядерных изомеров . Самый долгоживущий изотоп, 266 Lr, имеет период полураспада около десяти часов и является одним из самых долгоживущих сверхтяжелых изотопов, известных на сегодняшний день. [86] Однако в химических экспериментах обычно используются изотопы с более коротким сроком жизни, поскольку 266 Lr в настоящее время может быть получен только как конечный продукт распада еще более тяжелых и труднопроизведенных элементов: он был обнаружен в 2014 году в цепочке распада 294 Ts . [83] [84] 256 Lr (период полураспада 27 секунд) использовался в первых химических исследованиях лоуренсия: в настоящее время для этой цели обычно используется более долгоживущий 260 Lr (период полураспада 2,7 минуты). [83] После 266 Lr наиболее долгоживущими изотопами являются 264 Lr (4.8+2,2
−1,3 ч ), 262 Lr (3,6 ч) и 261 Lr (44 мин). [83] [87] [88] Все другие известные изотопы лоуренсия имеют период полураспада менее 5 минут, а самый короткоживущий из них ( 251 Lr) имеет период полураспада 24,4 миллисекунды. [85] [87] [88] [89] Периоды полураспада изотопов лоуренсия в основном плавно увеличиваются от 251 Lr до 266 Lr, с падением от 257 Lr до 259 Lr. [83] [87] [88]
Большинство изотопов лоуренсия могут быть получены путем бомбардировки актинидных ( от америция до эйнштейния ) мишеней легкими ионами (от бора до неона). Два самых важных изотопа, 256 Lr и 260 Lr, могут быть получены соответственно путем бомбардировки калифорния -249 ионами бора -11 с энергией 70 МэВ (производя лоуренсий-256 и четыре нейтрона ) и путем бомбардировки берклия -249 кислородом -18 (производя лоуренсий-260, альфа-частицу и три нейтрона). [90] Два самых тяжелых и долгоживущих известных изотопа, 264 Lr и 266 Lr, могут быть получены только с гораздо меньшим выходом как продукты распада дубния, чьими предшественниками являются изотопы московия и теннессина.
У 256 Lr и 260 Lr периоды полураспада слишком короткие, чтобы обеспечить полный процесс химической очистки. Поэтому в ранних экспериментах с 256 Lr использовалась быстрая экстракция растворителем , при этом хелатирующий агент теноилтрифторацетон (TTA) растворялся в метилизобутилкетоне (MIBK) в качестве органической фазы, а водная фаза представляла собой буферные растворы ацетата . Ионы с разным зарядом (+2, +3 или +4) затем экстрагируются в органическую фазу при разных диапазонах pH , но этот метод не разделит трехвалентные актиниды, и, таким образом, 256 Lr должен быть идентифицирован по испускаемым им альфа-частицам с энергией 8,24 МэВ. [90] Более поздние методы позволили провести быстрое селективное элюирование с помощью α-HIB за достаточное время, чтобы отделить более долгоживущий изотоп 260 Lr, который можно удалить из фольги-ловушки с помощью 0,05 М соляной кислоты . [90]
Лоуренсий (Lw) был впервые синтезирован 14 февраля 1961 г. группой под руководством Гиорсо, который был одним из первооткрывателей рекордных 12 химических элементов в периодической таблице.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто |title=
( помощь )