Олово — химический элемент ; у него есть символ Sn (от латинского stannum ) и атомный номер 50. Металл серебристого цвета, олово достаточно мягкое, чтобы его можно было разрезать с небольшим усилием [10] , а брусок олова можно согнуть вручную без особых усилий. При сгибании можно услышать так называемый « оловянный крик » в результате двойникования кристаллов олова. [11]
Олово — постпереходный металл 14- й группы периодической таблицы элементов. Его получают главным образом из минерала касситерита , содержащего оксид олова SnO .
2. Олово демонстрирует химическое сходство с обоими своими соседями в группе 14, германием и свинцом , и имеет две основные степени окисления : +2 и немного более стабильную +4. Олово является 49-м по распространенности элементом на Земле и имеет, вместе с 10 стабильными изотопами, самое большое количество стабильных изотопов в таблице Менделеева из-за магического числа протонов.
Он имеет два основных аллотропа : при комнатной температуре стабильным аллотропом является β-олово, серебристо-белый ковкий металл; при низких температурах это менее плотное серое α-олово, имеющее кубическую структуру алмаза . Металлическое олово нелегко окисляется на воздухе и в воде.
Первым оловянным сплавом, использовавшимся в больших масштабах, была бронза , состоящая из 1/8 олова и 7/8 меди ( 12,5 % и 87,5% соответственно), начиная с 3000 г. до н.э. После 600 г. до н. э. начали производить чистое металлическое олово. Пьютер , который представляет собой сплав олова на 85–90%, а остальная часть обычно состоит из меди , сурьмы , висмута, а иногда и свинца и серебра, использовался для изготовления столовых приборов с бронзового века . В наше время олово используется во многих сплавах, в первую очередь в мягких припоях олово-свинец , которые обычно содержат 60% или более олова, а также в производстве прозрачных электропроводящих пленок оксида индия и олова в оптоэлектронных приложениях. Другое широкое применение — коррозионностойкое лужение стали . Из-за низкой токсичности неорганического олова луженая сталь широко используется для упаковки пищевых продуктов в качестве « консервных банок ». Некоторые оловоорганические соединения могут быть чрезвычайно токсичными.
Олово — мягкий, ковкий , пластичный и высококристаллический металл серебристо -белого цвета . Когда кусок олова сгибают, из-за сращивания кристаллов можно услышать потрескивающий звук, известный как « оловянный крик ». [11] Эта черта свойственна индию , кадмию , цинку и ртути в твердом состоянии. Олово плавится при температуре около 232 °C (450 °F), самой низкой в группе 14. Температура плавления далее снижается до 177,3 °C (351,1 °F) для частиц размером 11 нм. [12] [13]
β-олово, также называемое белым оловом , представляет собой аллотропную (структурную форму) элементарного олова, стабильную при комнатной температуре и выше. Он металлический и ковкий, имеет объемно-центрированную тетрагональную кристаллическую структуру. α-олово, или серое олово , является неметаллической формой. Он стабилен при температуре ниже 13,2 ° C (55,8 ° F) и является хрупким . α-олово имеет кубическую кристаллическую структуру алмаза , как и алмаз и кремний . α-олово не обладает металлическими свойствами, поскольку его атомы образуют ковалентную структуру, в которой электроны не могут свободно перемещаться. α-олово — это тускло-серый порошкообразный материал, не имеющий широкого применения, кроме специализированных полупроводниковых применений. [11] γ-олово и σ-олово существуют при температуре выше 161 ° C (322 ° F) и давлении выше нескольких ГПа . [14]
В холодных условиях β-олово имеет тенденцию спонтанно трансформироваться в α-олово, явление, известное как « оловянная чума » или «оловянная болезнь». [15] Некоторые непроверяемые источники также сообщают, что во время русской кампании Наполеона в 1812 году температура стала настолько низкой, что оловянные пуговицы на солдатской форме со временем распались, что способствовало разгрому Великой армии , [16 ] устойчивая легенда. [17] [18] [19]
Температура α-β-превращения составляет 13,2 °C (55,8 °F), но примеси (например, Al, Zn и т. д.) понижают ее значительно ниже 0 °C (32 °F). При добавлении сурьмы или висмута превращение может вообще не произойти, что увеличивает долговечность. [20]
Товарные сорта олова (содержание олова 99,8%) сопротивляются трансформации из-за ингибирующего действия небольших количеств висмута, сурьмы, свинца и серебра, присутствующих в качестве примесей. Легирующие элементы, такие как медь, сурьма, висмут, кадмий и серебро, повышают твердость олова. [21] Олово легко образует твердые, хрупкие интерметаллические фазы, что обычно нежелательно. Оно не смешивается в растворе с большинством металлов и элементов, поэтому олово не обладает хорошей растворимостью в твердом состоянии. Олово хорошо смешивается с висмутом , галлием , свинцом , таллием и цинком , образуя простые эвтектические системы. [20]
Олово становится сверхпроводником при температуре ниже 3,72 К [22] и было одним из первых изученных сверхпроводников. [23] Эффект Мейснера , одна из характерных особенностей сверхпроводников, был впервые обнаружен в сверхпроводящих кристаллах олова. [23]
Олово устойчиво к коррозии от воды , но может подвергаться коррозии кислотами и щелочами . Олово хорошо полируется и используется в качестве защитного покрытия для других металлов, [11] защитный оксидный ( пассивирующий ) слой предотвращает дальнейшее окисление. [24] Олово действует как катализатор , запуская химическую реакцию раствора, содержащего кислород, и помогает увеличить скорость протекающей в результате химической реакции. [25]
Олово имеет десять стабильных изотопов — наибольшее количество среди всех элементов. Их массовые числа: 112, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 122 и 124. Олово-120 составляет почти треть всего олова. Также распространены олово-118 и олово-116. Олово-115 — наименее распространенный стабильный изотоп. Изотопы с четными массовыми числами не имеют ядерного спина , а изотопы с нечетными массовыми числами имеют ядерный спин 1/2. Считается, что олово имеет такое большое количество стабильных изотопов из-за атомного номера олова 50, который является « магическим числом » в ядерной физике.
Олово является одним из элементов, которые легче всего обнаружить и проанализировать с помощью ЯМР-спектроскопии , которая зависит от молекулярной массы, а его химические сдвиги сравниваются с тетраметилоловом ( SnMe
4). [б] [26]
Из стабильных изотопов олово-115 имеет высокое сечение захвата быстрых нейтронов - 30 барн . Олово-117 занимает место на одну позицию ниже, с сечением 2,3 барна, а олово-119 имеет несколько меньшее сечение - 2,2 барна. [27] Прежде чем эти сечения стали широко известны, было предложено использовать оловянно-свинцовый припой в качестве теплоносителя для быстрых реакторов из-за его низкой температуры плавления. Текущие исследования посвящены свинцовым или свинцово-висмутовым теплоносителям реакторов, поскольку оба тяжелых металла почти прозрачны для быстрых нейтронов и имеют очень низкие сечения захвата. [28] Чтобы использовать оловянный или оловянно-свинцовый хладагент, олово сначала должно пройти разделение изотопов для удаления изотопов олова 115, 117 и 119. В совокупности эти три изотопа составляют около 17% природного олова, но составляют почти все сечение захвата. Из оставшихся семи изотопов олово-112 имеет сечение захвата 1 барн. Остальные шесть изотопов, составляющие 82,7% природного олова, имеют сечение захвата 0,3 барна или меньше, что делает их эффективно прозрачными для нейтронов, как свинец и висмут.
Олово имеет 31 нестабильный изотоп, массовое число которого варьируется от 99 до 139. Период полураспада нестабильных изотопов олова составляет менее года, за исключением олова-126 , период полураспада которого составляет около 230 000 лет. Олово-100 и олово-132 — два из очень немногих нуклидов с « двойным магическим » ядром, которое, несмотря на свою нестабильность, поскольку имеет очень неравномерное соотношение нейтрон-протон , является конечными точками, за которыми изотопы олова легче, чем олово-100, и тяжелее. чем олово-132, гораздо менее стабильны. [29] Еще 30 метастабильных изомеров были идентифицированы для изотопов олова между 111 и 131, наиболее стабильным из которых является олово-121m с периодом полураспада 43,9 года. [30]
Относительные различия в количестве стабильных изотопов олова можно объяснить тем, как они образуются во время звездного нуклеосинтеза . От олова-116 до олова-120 образуются в s -процессе (медленный захват нейтронов) в большинстве звезд , что приводит к тому, что они являются наиболее распространенными изотопами олова, тогда как олово-122 и олово-124 образуются только в r -процессе ( быстрый захват нейтронов) в сверхновых и встречаются реже. Изотопы олова с 117 по 120 также производятся в r -процессе. [ нужна цитата ] . Изотопы олова 112, 114 и 115 не могут образовываться в значительных количествах в s- или r- процессах и относятся к числу p-ядер , происхождение которых недостаточно изучено. Некоторые теории их образования включают захват протона и фотораспад . Олово-115 может частично производиться в s -процессе как напрямую, так и в виде дочернего продукта долгоживущего индия-115 . [31]
Слово олово распространено среди германских языков и может быть прослежено до реконструированного протогерманского * tin-om ; родственные слова включают немецкий Zinn , шведский tenn и голландское олово . Он не встречается в других ветвях индоевропейского языка , за исключением заимствований из германского языка (например, ирландского «tinne» из английского). [32] [33]
Латинское название олова, stannum , первоначально означало сплав серебра и свинца, а в четвертом веке оно стало означать «олово» [ 34] — более раннее латинское слово для него было Plumbum Candidum , или «свинцовые белила». Stannum , по-видимому, произошел от более раннего stāgnum (означающего то же самое вещество), [32] происхождения романских и кельтских терминов для олова , таких как французский étain , испанский estaño , итальянский stagno и ирландский stan . [32] [35] Происхождение олова / стагнума неизвестно; это может быть доиндоевропейский период . [36]
Вместо этого в «Konversations-Lexikon» Мейерса предполагается, что олово произошло из корнуоллской стали , и это свидетельствует о том, что Корнуолл в первые века нашей эры был основным источником олова. [ нужна цитата ]
Добычу и использование олова можно отнести к началу бронзового века около 3000 г. до н.э., когда было замечено, что медные предметы, образованные из полиметаллических руд с различным содержанием металлов, имели разные физические свойства. [37] Самые ранние бронзовые предметы имели содержание олова или мышьяка менее 2% и, как полагают, являются результатом непреднамеренного легирования из-за содержания следов металлов в медной руде. [38] Добавление второго металла к меди увеличивает ее твердость, снижает температуру плавления и улучшает процесс литья за счет получения более жидкого расплава, который при охлаждении превращается в более плотный и менее губчатый металл. [38] Это было важное нововведение, которое позволило отливать гораздо более сложные формы в закрытых формах бронзового века. Предметы из мышьяковой бронзы впервые появились на Ближнем Востоке, где мышьяк обычно встречается в медной руде, но риски для здоровья быстро осознались, и поиски источников гораздо менее опасных оловянных руд начались в начале бронзового века. [39] Это создало спрос на редкий металлический олово и сформировало торговую сеть, которая связала отдаленные источники олова с рынками культур бронзового века. [ нужна цитата ]
Касситерит ( SnO
2), оксидная форма олова, скорее всего, была первоначальным источником олова. Другие оловянные руды представляют собой менее распространенные сульфиды , такие как станнит , которые требуют более сложного процесса плавки . Касситерит часто накапливается в аллювиальных каналах в виде россыпных отложений, поскольку он тверже, тяжелее и химически устойчивее, чем сопутствующий гранит . [38] Касситерит обычно имеет черный или темный цвет, и эти отложения можно легко увидеть на берегах рек . Аллювиальные ( россыпные ) отложения могли случайно собираться и разделяться методами, аналогичными промывке золота . [40]
В подавляющем большинстве соединений олово имеет степень окисления II или IV. Соединения, содержащие двухвалентное олово, называются «UNIQ--templatestyles-00000061-QINU»» оловосодержащими, а соединения, содержащие четырехвалентное олово, называются оловянными .
Галогенидные соединения известны в обеих степенях окисления. Для Sn(IV) хорошо известны все четыре галогенида: SnF 4 , SnCl 4 , SnBr 4 и SnI 4 . Три более тяжелых члена представляют собой летучие молекулярные соединения, тогда как тетрафторид является полимерным. Для Sn(II) известны также все четыре галогенида: SnF 2 , SnCl.
2, SnBr 2 и SnI 2 . Все они представляют собой твердые полимерные вещества. Из этих восьми соединений только йодиды окрашены. [41]
Хлорид олова(II) (также известный как хлорид олова) является наиболее важным коммерческим галогенидом олова. Иллюстрируя пути получения таких соединений, хлор реагирует с металлическим оловом с образованием SnCl 4, тогда как реакция соляной кислоты и олова дает SnCl.
2и газообразный водород. Альтернативно SnCl 4 и Sn соединяются с хлоридом олова с помощью процесса, называемого сопропорционированием : [42]
Олово может образовывать множество оксидов, сульфидов и других производных халькогенидов . Диоксид SnO
2(Касситерит) образуется при нагревании олова в присутствии воздуха . [41] СнО
2амфотерен , что означает, что он растворяется как в кислых, так и в основных растворах . [43] Станнаты структуры [ Sn(OH)
6] 2− , как K
2[ Sn(OH)
6], также известны, хотя свободная оловянная кислота H
2[ Sn(OH)
6] неизвестно.
Сульфиды олова существуют как в степени окисления +2, так и в +4: сульфид олова (II) и сульфид олова (IV) ( мозаичное золото ).
Станнан ( SnH
4), с оловом в степени окисления +4, нестабилен. Однако хорошо известны оловоорганические гидриды, например гидрид трибутилолова (Sn(C 4 H 9 ) 3 H). [11] Эти соединения высвобождают временные радикалы трибутила олова , которые являются редкими примерами соединений олова (III). [45]
Оловоорганические соединения, иногда называемые станнанами, представляют собой химические соединения со связями олово-углерод. [46] Из соединений олова органические производные являются коммерчески наиболее полезными. [47] Некоторые оловоорганические соединения высокотоксичны и используются в качестве биоцидов . Первым оловоорганическим соединением, о котором сообщалось, был дииодид диэтилолова ((C 2 H 5 ) 2 SnI 2 ), о котором сообщил Эдвард Франкленд в 1849 году. [48]
Большинство оловоорганических соединений представляют собой бесцветные жидкости или твердые вещества, устойчивые на воздухе и воде. Они принимают тетраэдрическую геометрию. Соединения тетраалкил- и тетраарилолова можно получить с использованием реактивов Гриньяра : [47]
Смешанные галоид-алкилы, которые более распространены и более важны с коммерческой точки зрения, чем тетраорганопроизводные, получаются реакциями перераспределения :
Двухвалентные оловоорганические соединения встречаются редко, хотя и более распространены, чем родственные двухвалентные германоорганические и кремнийорганические соединения. Большую стабилизацию Sn(II) объясняют « эффектом инертной пары ». Оловоорганические соединения (II) включают как станнилены (формула: R 2 Sn, как видно для синглетных карбенов ), так и дистаннилены (R 4 Sn 2 ), которые примерно эквивалентны алкенам . Оба класса демонстрируют необычные реакции. [49]
Олово образуется в результате длительного s- процесса в звездах с низкой и средней массой (с массами от 0,6 до 10 раз больше солнечной ) и, наконец, в результате бета-распада тяжелых изотопов индия . [50]
Олово является 49-м по распространенности элементом в земной коре , его содержание составляет 2 ppm по сравнению с 75 ppm цинка, 50 ppm меди и 14 ppm свинца. [51]
Олово не встречается в качестве самородного элемента, но его необходимо извлекать из различных руд. Касситерит ( SnO
2) является единственным коммерчески важным источником олова, хотя небольшие количества олова извлекаются из сложных сульфидов , таких как станнит , цилиндрит , франккеит , канфилдит и тиллит . Минералы с оловом почти всегда связаны с гранитной породой, обычно на уровне 1% содержания оксида олова. [52]
Из-за более высокого удельного веса диоксида олова около 80% добываемого олова приходится на вторичные месторождения, расположенные ниже по течению от первичных месторождений. Олово часто добывают из гранул, смытых в прошлом вниз по течению и отложенных в долинах или море. Наиболее экономичные способы добычи олова — дноуглубительные работы , гидравлические подъемы и открытые карьеры . Большая часть олова в мире производится из россыпных месторождений , которые могут содержать всего 0,015% олова. [53]
В 2011 году было добыто около 253 000 тонн олова, в основном в Китае (110 000 тонн), Индонезии (51 000 тонн), Перу (34 600 тонн), Боливии (20 700 тонн) и Бразилии (12 000 тонн). [54] Оценки производства олова исторически менялись в зависимости от рынка и технологии добычи. По оценкам, при нынешних темпах потребления и технологиях на Земле закончится олово, пригодное для добычи полезных ископаемых, через 40 лет. [55] В 2006 году Лестер Браун предположил, что олово может иссякнуть в течение 20 лет, исходя из консервативных оценок ежегодного роста на 2%. [56]
Оловянный лом является важным источником металла. По состоянию на 2019 год восстановление олова путем переработки быстро растет. [57] Хотя Соединенные Штаты не добывали (с 1993 года) и не выплавляли (с 1989 года) олово, они были крупнейшим производителем вторичной переработки, переработав почти 14 000 тонн в 2006 году. [54 ]
Сообщается о новых месторождениях в Монголии , [58] а в 2009 году новые месторождения олова были обнаружены в Колумбии. [59]
Олово получают карботермическим восстановлением оксидной руды углеродом или коксом . Можно использовать как отражательную печь , так и электрическую печь : [60] [61] [62]
Десять крупнейших компаний произвели большую часть мирового олова в 2007 году.
Большая часть мирового олова торгуется на LME из 8 стран под 17 брендами. [63]
Международный совет по олову был создан в 1947 году для контроля цен на олово. В 1985 году она распалась. В 1984 году была создана Ассоциация стран-производителей олова , в которую вошли Австралия, Боливия, Индонезия, Малайзия, Нигерия, Таиланд и Заир. [66]
Олово является уникальным среди минерального сырья из-за сложных соглашений между странами-производителями и странами-потребителями, заключенными еще в 1921 году. Более ранние соглашения, как правило, носили несколько неформальный характер и привели к «Первому международному соглашению по олову» в 1956 году, первому из серии, которая фактически рухнула. в 1985 году. Благодаря этим соглашениям Международный совет по олову (ITC) оказал значительное влияние на цены на олово. ИТЦ поддерживал цены на олово в периоды низких цен, покупая олово для своих буферных запасов, и мог сдерживать цены в периоды высоких цен, продавая олово из запасов. Это был подход, направленный против свободного рынка, призванный обеспечить достаточный поток олова в страны-потребители и прибыль для стран-производителей. Однако буферные запасы были недостаточно велики, и в течение большей части этих 29 лет цены на олово росли, иногда резко, особенно с 1973 по 1980 год, когда безудержная инфляция поразила многие мировые экономики. [67]
В конце 1970-х и начале 1980-х годов США сократили свои стратегические запасы олова, отчасти для того, чтобы воспользоваться исторически высокими ценами на олово. Рецессия 1981–82 годов нанесла ущерб оловянной промышленности. Потребление олова резко сократилось. ИТЦ смог избежать действительно резкого падения за счет ускорения закупок своих резервных запасов; эта деятельность требовала обширных заимствований. ИТЦ продолжал брать займы до конца 1985 года, когда достиг своего кредитного лимита. Сразу же последовал крупный «оловянный кризис»: олово было исключено из торгов на Лондонской бирже металлов примерно на три года. Вскоре после этого ITC распался, а цена олова, находящегося теперь в условиях свободного рынка, упала до 4 долларов за фунт и оставалась на этом уровне до 1990-х годов. [67] Цена снова выросла к 2010 году с восстановлением потребления после экономического кризиса 2007–2008 годов , сопровождавшегося пополнением запасов и продолжающимся ростом потребления. [54]
Лондонская биржа металлов (LME) является основной торговой площадкой олова. [54] Другими контрактными рынками олова являются оловянный рынок Куала-Лумпура (KLTM) и Индонезийская оловянная биржа (INATIN). [68]
Из-за факторов, связанных с глобальным кризисом цепочек поставок в 2021 году , цены на олово выросли почти вдвое в течение 2020–2021 годов и показали самый большой годовой рост за более чем 30 лет. По оценкам Международной ассоциации олова, мировое потребление рафинированного олова вырастет на 7,2 процента в 2021 году после падения на 1,6 процента в 2020 году, поскольку пандемия COVID-19 разрушила мировую обрабатывающую промышленность. [69]
В 2018 году чуть менее половины всего произведенного олова было использовано для припоя. Остальное было разделено между оловом, оловянными химикатами, латунными и бронзовыми сплавами, а также нишевыми видами использования. [70]
Олово уже давно используется в сплавах со свинцом в качестве припоя в количестве от 5 до 70% по весу. Олово со свинцом образует эвтектическую смесь при весовой пропорции 61,9% олова и 38,1% свинца (атомная пропорция: 73,9% олова и 26,1% свинца) с температурой плавления 183 °C (361,4 °F). Такие припои в основном используются для соединения труб или электрических цепей . С тех пор, как 1 июля 2006 года вступили в силу Директива Европейского Союза об отходах электрического и электронного оборудования (Директива WEEE) и Директива об ограничении использования опасных веществ , содержание свинца в таких сплавах снизилось. Хотя воздействие свинца связано с серьезными проблемами со здоровьем , бессвинцовый припой не лишен проблем, включая более высокую температуру плавления и образование оловянных усов , которые вызывают электрические проблемы. Оловянный вредитель может возникнуть в бессвинцовых припоях, приводя к потере паяного соединения. Сплавы для замены находятся, но проблемы целостности соединений остаются. [71] Обычный бессвинцовый сплав состоит из 99% олова, 0,7% меди и 0,3% серебра с температурой плавления 217 °C (422,6 °F). [72]
Олово легко связывается с железом и используется для покрытия свинца , цинка и стали для предотвращения коррозии. Стальные контейнеры с лужением (или лужением) широко используются для консервирования пищевых продуктов , и они составляют большую часть рынка металлической банки. Жестяная канистра для консервирования продуктов была впервые изготовлена в Лондоне в 1812 году. Носители британского английского языка называют такие контейнеры «банками», а носители английского языка в США называют их « банками » или «консервными банками». Одним из производных такого употребления является жаргонный термин « тинни » или «тинни», что в Австралии означает «банка пива». Оловянный свисток назван так потому, что сначала он производился серийно из луженой стали. [74] [75]
Медные кухонные принадлежности, такие как кастрюли и сковороды, часто покрываются тонким оловянным покрытием гальваническим способом или традиционными химическими методами, поскольку использование медной посуды с кислыми продуктами может быть токсичным.
Олово в сочетании с другими элементами образует множество полезных сплавов. Олово чаще всего легируют медью. Олово на 85–99% состоит из олова [76] , а подшипниковый металл также содержит высокий процент олова. [77] [78] Бронза состоит в основном из меди с 12% олова, а добавление фосфора дает фосфористую бронзу . Металл Белла также представляет собой сплав меди и олова, содержащий 22% олова. Олово иногда использовалось в чеканке монет; когда-то он составлял однозначную долю (обычно пять процентов или меньше) американских [79] и канадских [80] пенни. Поскольку основным металлом в таких монетах часто является медь, иногда включая цинк, их можно назвать бронзовыми или латунными сплавами.
Соединение ниобия и олова Nb 3 Sn промышленно используется в катушках сверхпроводящих магнитов из-за его высокой критической температуры (18 К) и критического магнитного поля (25 Тл ). Сверхпроводящий магнит весом всего два килограмма способен создавать магнитное поле обычного электромагнита весом в тонны. [81]
Небольшой процент олова добавляют в циркониевые сплавы для оболочки ядерного топлива. [82]
Большинство металлических труб в органе изготовлены из сплава олова и свинца, наиболее распространенный состав которых составляет 50/50. Пропорция олова в трубке определяет тон трубы, поскольку олово имеет желаемый тональный резонанс. При охлаждении сплава олово/свинец сначала затвердевает фаза свинца, затем при достижении эвтектической температуры оставшаяся жидкость образует слоистую эвтектическую структуру олово/свинец, которая является блестящей; контраст со свинцовой фазой дает пестрый или пятнистый эффект. Этот металлический сплав называется пятнистым металлом. Основными преимуществами использования олова для труб являются его внешний вид, технологичность и устойчивость к коррозии. [83] [84]
Соединения олова используются в производстве различных химикатов, в том числе стабилизаторов ПВХ и катализаторов промышленных процессов. Олово в виде слитков является сырьем, необходимым для этих химических реакций, обеспечивая стабильное качество и производительность. [85]
Оксиды индия и олова электропроводны и прозрачны и используются для изготовления прозрачных электропроводящих пленок, которые применяются в устройствах оптоэлектроники , таких как жидкокристаллические дисплеи . [86]
Перфорированная луженая сталь, также называемая перфорированной жестью, представляет собой ремесленную технику, зародившуюся в Центральной Европе, для создания функциональной и декоративной посуды. Декоративные дизайны пирсинга существуют в большом разнообразии, в зависимости от местных традиций и мастеров-ремесленников. Перфорированные оловянные фонарики — наиболее распространенное применение этой ремесленной техники. Свет свечи, проникающий сквозь перфорированный узор, создает декоративный световой узор в комнате, где она находится. Фонари и другие изделия из перфорированной жести были созданы в Новом Свете с самого раннего европейского поселения. Известный пример — фонарь Revere, названный в честь Пола Ревира . [87]
До современной эпохи в некоторых районах Альп затачивали рог козла или овцы и штамповали жестяную панель, используя алфавит и цифры от одного до девяти. Этот инструмент обучения был известен как «оловянный рожок». Современные репродукции украшены такими мотивами, как сердечки и тюльпаны.
В Америке сейфы для пирогов и пищевых продуктов использовались еще до появления холодильного оборудования. Это были деревянные шкафы разных стилей и размеров – напольные или подвесные, предназначенные для защиты от вредителей и насекомых и защиты от пыли от скоропортящихся продуктов. В этих шкафах были вставки из жести в дверях, а иногда и по бокам, вырезанные домовладельцем, краснодеревщиком или жестянщиком различной конструкции, чтобы обеспечить циркуляцию воздуха и исключить мух. Современные репродукции этих изделий по-прежнему популярны в Северной Америке. [88]
Оконное стекло чаще всего изготавливается путем плавления расплавленного стекла на расплавленном олове ( флот-стекло ), в результате чего получается плоская и безупречная поверхность. Это еще называют « процессом Пилкингтона ». [89]
Олово используется в качестве отрицательного электрода в современных литий-ионных батареях . Его применение несколько ограничено тем, что некоторые оловянные поверхности [ какие? ] катализируют разложение электролитов на основе карбонатов, используемых в литий-ионных батареях. [90]
Фторид олова(II) добавляют в некоторые средства по уходу за зубами [91] в виде фторида олова (SnF 2 ). Фторид олова(II) можно смешивать с абразивами кальция , в то время как более распространенный фторид натрия постепенно становится биологически неактивным в присутствии соединений кальция. [92] Также было показано, что он более эффективен, чем фторид натрия, в борьбе с гингивитом . [93]
Олово используется в качестве мишени для создания лазерно-индуцированной плазмы , которая действует как источник света для литографии в крайнем ультрафиолете .
Наиболее интенсивно используются оловоорганические соединения. Мировое промышленное производство, вероятно, превышает 50 000 тонн . [94]
Основное коммерческое применение оловоорганических соединений - стабилизация ПВХ- пластиков. В отсутствие таких стабилизаторов ПВХ быстро разлагается под воздействием тепла, света и кислорода воздуха, что приводит к обесцвечиванию и хрупкости изделий. Олово удаляет подвижные ионы хлорида (Cl- ) , которые в противном случае выделили бы HCl из пластикового материала. [95] Типичными соединениями олова являются карбоновые производные дихлорида дибутилолова, такие как дилаурат . [96]
Некоторые оловоорганические соединения относительно токсичны, имеют как преимущества, так и проблемы. Они используются из-за биоцидных свойств в качестве фунгицидов , пестицидов , альгицидов , консервантов древесины и средств против обрастания . [95] Оксид трибутилолова используется в качестве консерванта для древесины . [97] Трибутилолово также используется для различных промышленных целей, таких как борьба со шламом на бумажных фабриках и дезинфекция оборотных промышленных охлаждающих вод. [98] Трибутилолово использовалось в качестве добавки к корабельной краске для предотвращения роста обрастающих организмов на судах, причем его использование сократилось после того, как оловоорганические соединения были признаны стойкими органическими загрязнителями с высокой токсичностью для некоторых морских организмов ( например, собачьего трубача ). [99] ЕС запретил использование оловоорганических соединений в 2003 году, [100] в то время как опасения по поводу токсичности этих соединений для морской жизни и ущерба для воспроизводства и роста некоторых морских видов [95] (в некоторых отчетах описываются биологические эффекты для морской жизни) жизнь в концентрации 1 нанограмм на литр) привели к всемирному запрету Международной морской организации . [101] Многие страны в настоящее время ограничивают использование оловоорганических соединений сосудами длиной более 25 м (82 фута). [95] Стойкость трибутилолова в водной среде зависит от природы экосистемы. [102] Из-за такой стойкости и его использования в качестве добавки в корабельную краску высокие концентрации трибутилолова были обнаружены в морских отложениях, расположенных вблизи военно-морских доков. [103] Трибутилолово использовалось в качестве биомаркера импрессекса у неогастропод , по крайней мере, 82 известных видов. [104] Из-за высокого уровня ТБТ в местных прибрежных районах из-за судоходства моллюски оказали неблагоприятное воздействие. [102] Импосекс – это наложение мужских половых признаков на самок, в результате чего у них вырастают пенис и мантийный семявыносящий проток . [104] [105] Высокий уровень ТБТ может повредить эндокринные железы млекопитающих , репродуктивную и центральную нервную системы , структуру костей и желудочно-кишечный тракт . [105] Трибутилтин влияет не только на млекопитающих, но и на каланов, китов, дельфинов и людей. [105]
Некоторые оловянные реагенты полезны в органической химии . В большинстве случаев хлорид олова является распространенным восстановителем для превращения нитро- и оксимных групп в амины . Реакция Стилле соединяет оловоорганические соединения с органическими галогенидами или псевдогалогенидами . [106]
Олово образует несколько интерметаллических фаз с металлическим литием, что делает его потенциально привлекательным материалом для аккумуляторов. Большое объемное расширение олова при легировании литием и нестабильность границы раздела олово-органический электролит при низких электрохимических потенциалах являются самыми большими проблемами при использовании в коммерческих элементах. [107] Интерметаллическое соединение олова с кобальтом и углеродом было использовано Sony в элементах Nexelion, выпущенных в конце 2000-х годов. Состав активного материала составляет примерно Sn 0,3 Co 0,4 C 0,3 . Исследования показали, что только некоторые кристаллические грани тетрагонального (бета) Sn ответственны за нежелательную электрохимическую активность. [108]
Случаи отравления металлическим оловом, его оксидами и солями практически неизвестны. С другой стороны, некоторые оловоорганические соединения почти так же токсичны, как цианид . [47]
Воздействие олова на рабочем месте может произойти при вдыхании, контакте с кожей и глазами. Управление по охране труда США (OSHA) установило допустимый предел воздействия олова на рабочем месте на уровне 2 мг/м 3 в течение 8-часового рабочего дня. Национальный институт охраны труда (NIOSH) определил рекомендуемый предел воздействия (REL) 2 мг/м 3 в течение 8-часового рабочего дня. При концентрации 100 мг/м 3 олово немедленно становится опасным для жизни и здоровья . [109]
Металлические пуговицы были только у офицеров, и то из латуни.
{{cite book}}
: |journal=
игнорируется ( помощь ){{cite web}}
: CS1 maint: статус URL ( ссылка )