stringtranslate.com

Ацетальдегид

Ацетальдегид (систематическое название ИЮПАК этаналь ) — органическое химическое соединение с формулой CH 3 CH=O , иногда сокращенно Me CH=O . Это бесцветная жидкость или газ, кипящий при температуре, близкой к комнатной. Это один из важнейших альдегидов , широко встречающийся в природе и производимый в больших масштабах в промышленности. Ацетальдегид встречается в природе в кофе, хлебе и спелых фруктах [11] и вырабатывается растениями. Он также вырабатывается путем частичного окисления этанола ферментом печени алкогольдегидрогеназой и является одной из причин похмелья после употребления алкоголя . [12] Пути воздействия включают воздух, воду, землю или грунтовые воды, а также питье и курение. [13] Потребление дисульфирама ингибирует ацетальдегиддегидрогеназу — фермент, отвечающий за метаболизм ацетальдегида, тем самым вызывая его накопление в организме.

Международное агентство по изучению рака (МАИР) включило ацетальдегид в список канцерогенов Группы 1. [14] Ацетальдегид является «одним из наиболее часто встречающихся в воздухе токсинов с риском возникновения рака более одного на миллион». [ 15]

История

Ацетальдегид был впервые обнаружен шведским фармацевтом/химиком Карлом Вильгельмом Шееле (1774); [16] затем его исследовали французские химики Антуан Франсуа, граф де Фуркрой и Луи Николя Воклен (1800), [17] и немецкие химики Иоганн Вольфганг Дёберейнером (1821, 1822, 1832) [18] и Юстус фон Либих (1835). [19] [20] В 1835 году Либих назвал его «альдегидом»; [21] позже название было изменено на «ацетальдегид». [22]

Производство

В 2013 году мировое производство составило около 438 тысяч тонн. [23] До 1962 года основными источниками ацетальдегида были этанол и ацетилен . С тех пор этилен является доминирующим сырьем . [24]

Основным методом производства является окисление этилена по процессу Ваккера , который включает окисление этилена с использованием гомогенной каталитической системы палладий/медь:

2 СН 2 =СН 2 + О 2 → 2 СН 3 СН=О

В 1970-х годах мировая мощность процесса прямого окисления Wacker-Hoechst превышала 2 миллиона тонн в год.

Меньшие количества могут быть получены путем частичного окисления этанола в экзотермической реакции. Этот процесс обычно проводится на серебряном катализаторе при температуре около 500–650 °C (932–1202 °F). [24]

2 СН3 СН2ОН + О2 → 2 СН3 СН = О + 2 Н2О

Этот метод является одним из старейших способов промышленного получения ацетальдегида.

Другие методы

Гидратация ацетилена

До появления процесса Вакера и доступности дешевого этилена ацетальдегид получали путем гидратации ацетилена . [25] Эта реакция катализируется солями ртути(II) :

С2Н2 + Нg2 + + Н2О → СН3СН = О + Нg

Механизм включает промежуточное звено винилового спирта , который таутомеризуется в ацетальдегид. Реакция проводится при температуре 90–95 °C (194–203 °F), а образовавшийся ацетальдегид отделяется от воды и ртути и охлаждается до 25–30 °C (77–86 °F). В процессе мокрого окисления сульфат железа (III) используется для повторного окисления ртути обратно в соль ртути (II). Полученный сульфат железа (II) окисляется в отдельном реакторе азотной кислотой . [24]

Фермент ацетиленгидратаза, обнаруженный в строго анаэробной бактерии Pelobacter acetylenicus, может катализировать аналогичную реакцию без участия каких-либо соединений ртути. [26] Однако до сих пор он не был доведен до масштабного или коммерческого использования.

Дегидрирование этанола

Традиционно ацетальдегид получали путем частичной дегидрирования этанола:

СН3СН2ОН → СН3СН = О + Н2​

В этом эндотермическом процессе пары этанола пропускают при температуре 260–290 °C через катализатор на основе меди. Процесс был когда-то привлекателен из-за ценности побочного продукта водорода [24] , но в настоящее время он экономически невыгоден.

Гидроформилирование метанола

Гидроформилирование метанола с катализаторами, такими как соли кобальта, никеля или железа, также производит ацетальдегид, хотя этот процесс не имеет промышленного значения. Аналогично неконкурентоспособный, ацетальдегид возникает из синтез -газа с умеренной селективностью. [24]

Реакции

Таутомеризация в виниловый спирт

Таутомерное равновесие между ацетальдегидом и виниловым спиртом.

Как и многие другие карбонильные соединения , ацетальдегид таутомеризуется с образованием енола ( винилового спирта ; название ИЮПАК: этенол):

CH 3 CH=O ⇌ CH 2 =CHOH ∆ H 298,г = +42,7 кДж/моль               

Константа равновесия составляет 6 × 10−7 при комнатной температуре, поэтому относительное количество енольной формы в образце ацетальдегида очень мало. [ 27 ] При комнатной температуре ацетальдегид ( CH3CH =O ) более стабилен, чем виниловый спирт ( CH2 =CHOH ) на 42,7 кДж/моль: [28] В целом кето-енольная таутомеризация происходит медленно, но катализируется кислотами.

Фотоиндуцированная кето-енольная таутомеризация возможна в атмосферных или стратосферных условиях. Эта фототаутомеризация имеет отношение к атмосфере Земли, поскольку виниловый спирт считается предшественником карбоновых кислот в атмосфере. [29] [30]

Реакции присоединения и конденсации

Ацетальдегид является распространенным электрофилом в органическом синтезе . [31] В реакциях присоединения ацетальдегид является прохиральным . Он используется в основном как источник синтона « CH 3 C + H (OH) » в альдольных реакциях и связанных с ними реакциях конденсации . [32] Реактивы Гриньяра и литийорганические соединения реагируют с MeCHO, давая гидроксиэтилпроизводные . [33] В одной из наиболее впечатляющих реакций присоединения формальдегид в присутствии гидроксида кальция присоединяется к MeCHO, давая пентаэритрит , C(CH 2 OH) 4 и формиат . [34]

В реакции Штрекера ацетальдегид конденсируется с цианидом и аммиаком , давая после гидролиза аминокислоту аланин . [35] Ацетальдегид может конденсироваться с аминами , давая имины ; например, с циклогексиламином , давая N -этилиденциклогексиламин. Эти имины могут быть использованы для направления последующих реакций, таких как альдольная конденсация. [36]

Он также является строительным блоком в синтезе гетероциклических соединений . В одном примере он превращается при обработке аммиаком в 5-этил-2-метилпиридин («альдегид-коллидин»). [37]

Полимерные формы

Циклические олигомеры ацетальдегида ( CH 3 CHO) n : паральдегид ( n = 3, слева) и метальдегид ( n = 4, справа)

Три молекулы ацетальдегида конденсируются с образованием « паральдегида », циклического тримера, содержащего одинарные связи CO. Аналогично конденсация четырех молекул ацетальдегида дает циклическую молекулу метальдегида . Паральдегид можно получить с хорошим выходом, используя катализатор серной кислоты. Метальдегид получается только с выходом в несколько процентов и при охлаждении, часто используя HBr вместо H 2 SO 4 в качестве катализатора. При −40 °C (−40 °F) в присутствии кислотных катализаторов образуется полиацетальдегид. [24] Существует два стереомера паральдегида и четыре метальдегида.

Немецкий химик Валентин Герман Вайденбуш (1821–1893) синтезировал паральдегид в 1848 году, обрабатывая ацетальдегид кислотой (серной или азотной) и охлаждая до 0 °C (32 °F). Он обнаружил весьма примечательный факт: когда паральдегид нагревали со следами той же кислоты, реакция шла в обратном направлении, воссоздавая ацетальдегид. [38]

Хотя виниловый спирт является полимерной формой ацетальдегида (§ Таутомеризация в виниловый спирт), поливиниловый спирт не может быть получен из ацетальдегида.

Производные ацеталя

Превращение ацетальдегида в 1,1-диэтоксиэтан , R 1 = CH 3 R 2 = CH 3 CH 2

Ацетальдегид образует стабильный ацеталь при реакции с этанолом в условиях, благоприятствующих дегидратации. Продукт, CH 3 CH(OCH 2 CH 3 ) 2 , формально называется 1,1-диэтоксиэтаном, но обычно упоминается как «ацеталь». [39] Это может вызвать путаницу, поскольку «ацеталь» чаще используется для описания соединений с функциональными группами RCH(OR') 2 или RR'C(OR'') 2 , а не для обозначения этого конкретного соединения — на самом деле, 1,1-диэтоксиэтан также описывается как диэтилацеталь ацетальдегида.

Предшественник винилфосфоновой кислоты

Ацетальдегид является предшественником винилфосфоновой кислоты , которая используется для изготовления клеев и ионпроводящих мембран. Последовательность синтеза начинается с реакции с трихлоридом фосфора : [40]

  1. PCl3 + CH3CHO → CH3CH ( O− ) PCl+3
  2. СН 3 СН(О − )PCl+3+ 2 СН3СО2Н → СН3СН ( Cl ) PO(ОН) 2 + 2 СН3СОCl
  3. СН3СН (Cl)PO(ОН) 2 → СН2 = СНРО(ОН) 2 + HCl

Биохимия

В печени фермент алкогольдегидрогеназа окисляет этанол в ацетальдегид, который затем далее окисляется в безвредную уксусную кислоту ацетальдегиддегидрогеназой . Эти две реакции окисления сопряжены с восстановлением NAD + до NADH . [41] В мозге фермент каталаза в первую очередь отвечает за окисление этанола в ацетальдегид, а алкогольдегидрогеназа играет второстепенную роль. [41] Последние этапы спиртового брожения у бактерий, растений и дрожжей включают превращение пирувата в ацетальдегид и углекислый газ ферментом пируватдекарбоксилазой , за которым следует превращение ацетальдегида в этанол. Последняя реакция снова катализируется алкогольдегидрогеназой, теперь действующей в противоположном направлении.

У многих жителей Восточной Азии есть мутация ALDH2 , которая делает их значительно менее эффективными в окислении ацетальдегида. При употреблении алкоголя их организм имеет тенденцию накапливать избыточное количество ацетальдегида, вызывая так называемую реакцию алкогольного покраснения . [42] У них появляется характерный румянец на лице и теле, а также «тошнота, головная боль и общий физический дискомфорт». [43] Прием препарата дисульфирам , который ингибирует ALDH2, приводит к аналогичной реакции. См. раздел #Провоцирующие факторы ниже. [44]

Использует

Традиционно ацетальдегид в основном использовался в качестве предшественника уксусной кислоты. Это применение сократилось, поскольку уксусная кислота производится более эффективно из метанола с помощью процессов Monsanto и Cativa . Ацетальдегид является важным предшественником производных пиридина , пентаэритрита и кротонового альдегида . Мочевина и ацетальдегид объединяются, чтобы дать полезную смолу . Уксусный ангидрид реагирует с ацетальдегидом, давая этилидендиацетат , предшественник винилацетата , который используется для производства поливинилацетата . [24]

Мировой рынок ацетальдегида сокращается. На спрос повлияли изменения в производстве пластификаторных спиртов, которые сместились, поскольку н -масляный альдегид реже производится из ацетальдегида, вместо этого его получают путем гидроформилирования пропилена . Аналогично, уксусная кислота , когда-то производимая из ацетальдегида, производится преимущественно с помощью менее затратного процесса карбонилирования метанола. [45] Влияние на спрос привело к росту цен и, таким образом, замедлению рынка.

Производство ацетальдегида

Китай является крупнейшим потребителем ацетальдегида в мире, на долю которого в 2012 году пришлось почти половина мирового потребления. Основным использованием было производство уксусной кислоты. Ожидается, что другие виды использования, такие как пиридины и пентаэритрит, будут расти быстрее, чем уксусная кислота, но объемы недостаточны, чтобы компенсировать снижение уксусной кислоты. Как следствие, общее потребление ацетальдегида в Китае может немного вырасти на 1,6% в год до 2018 года. Западная Европа является вторым по величине потребителем ацетальдегида в мире, на долю которого в 2012 году пришлось 20% мирового потребления. Как и в случае с Китаем, ожидается, что рынок ацетальдегида в Западной Европе будет расти лишь очень незначительно на 1% в год в течение 2012–2018 годов. Однако Япония может стать потенциальным потребителем ацетальдегида в ближайшие пять лет из-за нового использования в коммерческом производстве бутадиена . Поставки бутадиена были нестабильными в Японии и остальной Азии. Это должно обеспечить столь необходимый импульс для плоского рынка с 2013 года. [46]

Безопасность

Пределы воздействия

Пороговое предельное значение составляет 25 ppm (STEL/потолок), а MAK (максимальная концентрация на рабочем месте) составляет 50 ppm. При концентрации ацетальдегида 50 ppm не наблюдается раздражения или локального повреждения тканей слизистой оболочки носа . При попадании в организм ацетальдегид быстро метаболизируется в печени в уксусную кислоту. Только небольшая часть выдыхается в неизмененном виде. После внутривенной инъекции период полураспада в крови составляет приблизительно 90 секунд. [24]

Опасности

Токсичность

Зафиксировано много серьезных случаев острой интоксикации. [24] Ацетальдегид естественным образом распадается в организме человека. [13] [47]

Раздражение

Ацетальдегид является раздражителем кожи, глаз, слизистых оболочек, горла и дыхательных путей. Это происходит при концентрациях всего 1000 ppm. Симптомы воздействия этого соединения включают тошноту , рвоту и головную боль . Эти симптомы могут проявиться не сразу. Порог восприятия ацетальдегида в воздухе находится в диапазоне от 0,07 до 0,25 ppm. [24] При таких концентрациях становится очевидным фруктовый запах ацетальдегида. Раздражение конъюнктивы наблюдалось после 15-минутного воздействия концентраций 25 и 50 ppm, но транзиторный конъюнктивит и раздражение дыхательных путей были зарегистрированы после воздействия 200 ppm ацетальдегида в течение 15 минут.

Канцерогенность

Ацетальдегид является канцерогенным для человека. [48] [49] В 1988 году Международное агентство по изучению рака заявило: «Имеется достаточно доказательств канцерогенности ацетальдегида (основного метаболита этанола) у экспериментальных животных ». [50] В октябре 2009 года Международное агентство по изучению рака обновило классификацию ацетальдегида, заявив, что ацетальдегид, входящий в состав алкогольных напитков и вырабатываемый эндогенно из них , является человеческим канцерогеном группы I. [51] Кроме того, ацетальдегид повреждает ДНК [52] и вызывает аномальное развитие мышц, поскольку он связывается с белками. [53]

Ацетальдегид вызывает межцепочечные сшивки ДНК, форму повреждения ДНК. Их можно восстановить с помощью любого из двух путей репарации ДНК, связанных с репликацией. [54] Первый путь называется путем FA, поскольку он использует генные продукты, дефектные у пациентов с анемией Фанкони . Этот путь восстановления приводит к увеличению частоты мутаций и изменению спектра мутаций. [54] Второй путь восстановления требует конвергенции репликативной вилки, разрыва ацетальдегидной сшивки, синтеза транслезии ДНК-полимеразой Y-семейства и гомологичной рекомбинации. [54]

Отягчающие факторы

болезнь Альцгеймера

Люди с генетическим дефицитом фермента, ответственного за превращение ацетальдегида в уксусную кислоту, могут иметь больший риск болезни Альцгеймера . "Эти результаты показывают, что дефицит ALDH2 является фактором риска LOAD [болезни Альцгеймера с поздним началом] ..." [55]

Генетические заболевания

Исследование 818 людей, злоупотребляющих алкоголем, показало, что те, кто подвергается воздействию большего количества ацетальдегида, чем обычно, через генетический вариант гена, кодирующего ADH1C , ADH1C*1, подвергаются большему риску развития рака верхних отделов желудочно-кишечного тракта и печени. [56]

Дисульфирам

Препарат дисульфирам (Антабус) ингибирует ацетальдегиддегидрогеназу, фермент, который окисляет соединение в уксусную кислоту. Метаболизм этанола образует ацетальдегид до того, как ацетальдегиддегидрогеназа образует уксусную кислоту, но при ингибировании фермента ацетальдегид накапливается. Если человек потребляет этанол во время приема дисульфирама, похмельный эффект этанола ощущается быстрее и интенсивнее ( реакция дисульфирам-алкоголь ). Таким образом, дисульфирам иногда используется в качестве сдерживающего средства для алкоголиков, желающих оставаться трезвыми. [44]

Источники воздействия

Воздух в помещении

Ацетальдегид является потенциальным загрязнителем на рабочем месте, в помещениях и окружающей среде. Более того, большинство людей проводят более 90% своего времени в помещениях, что увеличивает любое воздействие и риск для здоровья человека. [57]

В исследовании во Франции средняя внутренняя концентрация ацетальдегидов, измеренная в 16 домах, была примерно в семь раз выше, чем внешняя концентрация ацетальдегида. В гостиной средний показатель составил 18,1±17,5 мкг·м −3 , а в спальне — 18,2±16,9 мкг·м −3 , тогда как наружный воздух имел среднюю концентрацию 2,3±2,6 мкг·м −3 . [ требуется цитата ]

Был сделан вывод, что летучие органические соединения (ЛОС), такие как бензол, формальдегид, ацетальдегид, толуол и ксилолы, должны считаться приоритетными загрязнителями с точки зрения их воздействия на здоровье. Было отмечено, что в отремонтированных или полностью новых зданиях уровни концентрации ЛОС часто на несколько порядков выше. Основными источниками ацетальдегидов в домах являются строительные материалы, ламинат, полы из ПВХ, лакированные деревянные полы и лакированные пробковые/сосновые полы (находятся в лаке, а не в древесине). Он также находится в пластике, масляных и водных красках, в композитных деревянных потолках, ДСП, фанере, обработанной сосновой древесине и мебели из ламинированной ДСП. [58]

Наружный воздух

Использование ацетальдегида широко распространено в различных отраслях промышленности, и он может выбрасываться в сточные воды или воздух во время производства, использования, транспортировки и хранения. Источниками ацетальдегида являются выбросы от сгорания топлива стационарными двигателями внутреннего сгорания и электростанциями, которые сжигают ископаемое топливо, древесину или мусор, добыча нефти и газа, нефтеперерабатывающие заводы, цементные печи, лесопильные и деревообрабатывающие заводы и бумажные фабрики. [59] Ацетальдегид также присутствует в выхлопных газах автомобилей и дизельных двигателей . [60] В результате ацетальдегид является «одним из наиболее часто встречающихся токсичных веществ в воздухе с риском возникновения рака, превышающим один на миллион». [15]

Табачный дым

Было показано, что природные полисахариды табака , включая целлюлозу , являются основными предшественниками, делающими ацетальдегид важным компонентом табачного дыма . [61] [62] Было показано, что он оказывает синергетический эффект с никотином в исследованиях зависимости на грызунах . [ 63 ] [64] Ацетальдегид также является наиболее распространенным канцерогеном в табачном дыме; он растворяется в слюне во время курения.

Курение каннабиса

Ацетальдегид был обнаружен в дыме каннабиса . Это открытие было сделано благодаря использованию новых химических методов, которые продемонстрировали, что присутствующий ацетальдегид вызывает повреждение ДНК в лабораторных условиях. [65]

Употребление алкоголя

Многие микробы производят ацетальдегид из этанола, но они обладают более низкой способностью устранять ацетальдегид, что может привести к накоплению ацетальдегида в слюне, желудочной кислоте и содержимом кишечника. Ферментированная пища и многие алкогольные напитки также могут содержать значительное количество ацетальдегида. Ацетальдегид, полученный в результате мукозального или микробного окисления этанола, табачного дыма и диеты, по-видимому, действует как кумулятивный канцероген в верхнем пищеварительном тракте человека. [66] Согласно «Мнению об ацетальдегиде» Научного комитета Европейской комиссии по безопасности потребителей (SCCS) (2012), предел особого риска для косметических продуктов составляет 5 мг/л, и ацетальдегид не следует использовать в средствах для полоскания рта . [67]

Пластик

Ацетальдегид может быть получен путем фотоокисления полиэтилентерефталата (ПЭТ) посредством реакции Норриша типа II . [ 68]

Хотя уровни, получаемые в результате этого процесса, незначительны, ацетальдегид имеет чрезвычайно низкий порог вкуса/запаха , около 20–40 ppb, и может вызывать неприятный привкус в бутилированной воде. [69] Уровень, при котором среднестатистический потребитель может обнаружить ацетальдегид, все еще значительно ниже любой токсичности. [70]

Разрастание грибов рода Candida

Было показано, что Candida albicans у пациентов с потенциально канцерогенными заболеваниями полости рта вырабатывает ацетальдегид в количествах, достаточных для возникновения проблем. [71]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ SciFinderScholar (дата обращения 4 ноября 2009 г.). Ацетальдегид (75-07-0) Подробности вещества.
  2. ^ Shackelford, RE; Abdelbaqi, MQ; Almhanna, K.; Meredith, K. (2014). «Молекулярная патология и диагностика рака пищевода и желудка». В Coppola, D. (ред.). Молекулярная патология и диагностика рака . Рост и прогрессирование рака. Том 16. Springer. стр. 177–210 См. стр. 190. doi :10.1007/978-94-007-7192-5_6. ISBN 978-94-007-7192-5.
  3. ^ ab Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 908. doi :10.1039/9781849733069-00648. ISBN 978-0-85404-182-4.
  4. ^ ab Stoffdaten Acetaldehyd by Celanese Chemicals. Архивировано 17 мая 2008 года в Wayback Machine по состоянию на декабрь 1999 года.
  5. ^ abcd Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0001". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  6. ^ Haynes, WM; Lide, DR; Bruno, TJ, ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 5–88. ISBN 978-1-4987-5429-3. OCLC  957751024.
  7. ^ "3.2.17 Вязкость". Ацетальдегид (соединение) . PubChem.
  8. ^ Рамбл, Дж. Р.; Лид, Д. Р.; Бруно, Т. Дж., ред. (2018). CRC Handbook of Chemistry and Physics (99-е изд.). CRC Press. стр. 5–3. ISBN 978-1-138-56163-2. OCLC  1043763515.
  9. ^ abc Sigma-Aldrich Co. , Ацетальдегид. Получено 15.02.2022.
  10. ^ abc "Ацетальдегид". NIOSH. 4 декабря 2014 г. Получено 12 февраля 2015 г.
  11. ^ Uebelacker, Michael; Lachenmeier, Dirk (13 июня 2011 г.). «Количественное определение ацетальдегида в пищевых продуктах с использованием автоматизированного пищеварения с имитацией желудочного сока с последующей газовой хроматографией в парофазном пространстве». Журнал автоматизированных методов и управления в химии . 2011 : 907317. doi : 10.1155/2011/907317 . PMC 3124883. PMID  21747735 . 
  12. ↑ Лейси Перри (12 октября 2004 г.). «Как работает похмелье: Биология похмелья: Ацетальдегид». health.howstuffworks.com .
  13. ^ ab "Химические вещества в окружающей среде: ацетальдегид (CAS NO. 75-07-0)". epa.gov . Управление по предотвращению загрязнения и токсичным веществам, Агентство по охране окружающей среды США. Август 1994 г. Архивировано из оригинала 17 августа 2002 г. Получено 22 января 2011 г.
  14. ^ Список канцерогенов группы 1 по классификации МАИР
  15. ^ ab Zhou, Ying; Li, Chaoyang; Huijbregts, Mark AJ; Mumtaz, M. Moiz (7 октября 2015 г.). «Воздействие канцерогенных токсинов в воздухе и их влияние на здоровье, связанное с раком, в Соединенных Штатах». PLOS ONE . 10 (10): e0140013. Bibcode : 2015PLoSO..1040013Z. doi : 10.1371/journal.pone.0140013 . PMC 4596837. PMID  26444872 . 
  16. ^ Scheele, CW (1774) "Om Brunsten eller Magnesia nigra och dess egenskaper" (О коричневом камне или черной магнезии [т. е. марганцевой руде] и ее свойствах), Kungliga Svenska vetenskapsakademiens handlingar (Труды Королевской шведской академии наук), 35  : 89–116; 177–194. На страницах 109–110 Шееле упоминает, что кипячение («вываривание») этанола ( Alkohol vini ) с диоксидом марганца ( Brunsten ) и либо соляной кислотой ( Spirtus salis ), либо серной кислотой ( Spirus Vitrioli ) дает запах, похожий на «Aether nitri» (этанол, обработанный азотной кислотой). Более поздние исследователи поняли, что Шееле получил ацетальдегид.
  17. ^ Примечание:
    • Даби, фармацевт из Нанта, Франция, провел ряд экспериментов и пришел к выводу, что ацетальдегид образуется, когда водород в этаноле соединяется с кислородом в серной кислоте с образованием воды: Даби (1800). "Extrait du mémoire du cit. Dabit sur l'éther" [Отрывок из мемуара гражданина Даби об эфире]. Annales de Chimie . 34 : 289–305.
    • Фуркрой и Воклен заявили, что серная кислота не расходуется при производстве ацетальдегида: Фуркрой; Воклен (1800 г.). «Sur l'éther préparé à la manière du cit. Dabit» [Об эфире, приготовленном по способу гражданина Дабита]. Анналы де Шими . 34 : 318–332.
  18. ^ См.:
    • Дёберейнер, JW (1821 г.). «Neue Aether» [Новый эфир]. Журнал по химии и физике . 32 : 269–270. Дёберейнер назвал новый «эфир» «Sauerstoffäther» (кислородный эфир).
    • Дёберейнер, JW (1822 г.). «Аппарат Дёберейнера zur Darstellung des Sauerstoffaethers» [Аппарат Дёберейнера для получения кислород-эфира]. Журнал по химии и физике . 34 : 124–5.
    • Дёберейнер, JW (1832 г.). «Bildung des Sauerstoff-Aethers durch atmosphärische Oxidation des Alkohols» [Образование оксиэфира путем атмосферного окисления спирта]. Журнал по химии и физике . 64 : 466–8.В этой статье Дёберейнер получил ацетальдегид, подвергая пары этанола воздействию воздуха в присутствии платиновой черни.
  19. ^ Либих, Юстус (1835). «Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols» [О продуктах окисления спирта [т. е. этанола]]. Аннален дер Хими . 14 : 133–167.
  20. ^ Брок, Уильям Х. (1997). Юстус фон Либих: Химический привратник . Cambridge University Press. стр. стр. 83–84. ISBN 0-521-52473-3.
  21. ^ Либих, Дж. (1835). «Sur les produits de l'okidation de l'alcool» [О продуктах окисления спирта]. Annales de Chimie et de Physique . 59 : 289–327 См. с. 290. Je le décrirai dans ce mémoire sous le nom d'aldehyde ; это название дегидрогенатного спирта . [В этих мемуарах я опишу его под названием альдегид ; это название образовано от спирта дегидрогенатус .]
  22. ^ Смена имени произошла, по крайней мере, еще в 1868 году. См., например: фон Горуп-Бесанез, Ойген Ф., изд. (1868). Lehrbuch der Organischen Chemie für den Unterricht auf Universitäten [ Учебник органической химии для обучения в университетах ... ]. Том. 2 (3-е изд.). Брауншвейг, Германия: Фридрих Видег и Зон. стр. 88.
  23. ^ WMStrategy (20 мая 2019 г.). «Глобальный рынок ацетальдегида, по прогнозам, сократится до 406 тысяч тонн к 2023 году». Williams & Marshall Strategy . Получено 20 октября 2024 г. Глобальный рынок ацетальдегида в 2013 году составлял 438 тысяч тонн.
  24. ^ abcdefghijk Экерт, Марк и др. (2007) «Ацетальдегид» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , Wiley-VCH, Вайнхайм doi :10.1002/14356007.a01_031.pub2
  25. ^ Дмитрий А. Пономарев; Сергей М. Шевченко (2007). "Гидратация ацетилена: 125-я годовщина" (PDF) . J. Chem. Educ. 84 (10): 1725. Bibcode :2007JChEd..84.1725P. doi :10.1021/ed084p1725.
  26. ^ Kroneck, Peter MH (2016). «Ацетиленгидратаза: неокислительно-восстановительный фермент с вольфрамовыми и железо-серными центрами в активном центре». Журнал биологической неорганической химии . 21 (1): 29–38. doi :10.1007/s00775-015-1330-y. PMID  26790879. S2CID  17179063.
  27. ^ Keeffe, JR; Kresge, AJ; Schepp, NP (1990). «Константы равновесия кето-енола простых монофункциональных альдегидов и кетонов в водном растворе». Журнал Американского химического общества . 112 (12): 4862–8. doi :10.1021/ja00168a035.
  28. ^ Джонсон, RD III "CCCBDB NIST Стандартная справочная база данных". nist.gov
  29. ^ Heazlewood, BR; MacCarone, AT; Andrews, DU; Osborn, DL; Harding, LB; Klippenstein, SJ; Jordan, MJT; Kable, SH (2011). "Околопороговый обмен H/D при фотодиссоциации CD 3 CHO". Nature Chemistry . 3 (6): 443–8. Bibcode :2011NatCh...3..443H. doi :10.1038/nchem.1052. PMID  21602858.
  30. ^ Эндрюс, DU; Хизлвуд, BR; МакКарон, AT; Конрой, T.; Пэйн, RJ; Джордан, MJT; Кейбл, SH (2012). «Фототаутомеризация ацетальдегида в виниловый спирт : потенциальный путь к тропосферным кислотам». Science . 337 (6099): 1203–6. Bibcode :2012Sci...337.1203A. doi :10.1126/science.1220712. PMID  22903524. S2CID  42079807.
  31. ^ Совин, Т.Дж.; Мельчер, Л.М. (2004) «Ацетальдегид» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (ред. Л. Пакетт ), J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. doi :10.1002/047084289X
  32. ^ Беренс, К.; Пакетт, Л.А. (1998). "N-Бензил-2,3-Азетидиндион (2,3-Азетидиндион, 1-(фенилметил)-)". Органические синтезы . 75 : 106. doi :10.15227/orgsyn.075.0106; Собрание томов , т. 10, стр. 41..
  33. ^ Уолтер, LA (1943). "1-(α-Пиридил)-2-Пропанол (2-(β-Гидроксипропил)пиридин)". Органические синтезы . 23 : 83. doi :10.15227/orgsyn.023.0083; Собрание томов , т. 3, стр. 757.
  34. ^ Schurink, HBJ (1925). "Пентаэритрит". Органические синтезы . 4 : 53. doi :10.15227/orgsyn.004.0053; Собрание томов , т. 1, стр. 425.
  35. ^ Кендалл, EC ; Маккензи, BF (1929). "dl-Аланин". Органические синтезы . 9 : 4. doi :10.15227/orgsyn.009.0004; Собрание томов , т. 1, стр. 21.
  36. ^ Виттиг, Г.; Гессе, А. (1970). "Направленные альдольные конденсации: β-фенилциннамальдегид (2-пропеналь, 3,3-дифенил-)". Органические синтезы . 50 : 66. doi :10.15227/orgsyn.050.0066; Собрание томов , т. 6, стр. 901.
  37. ^ Франк, Р. Л.; Пилигрим, Ф. Дж.; Ринер, Э. Ф. (1950). "5-Этил-2-метилпиридин (2-Пиколин, 5-этил-)". Органические синтезы . 30 : 41. doi :10.15227/orgsyn.030.0041.
  38. ^ Вайденбуш, Х. (1848). «Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd» [О некоторых продуктах реакции щелочей и кислот с ацетальдегидом]. Аннален дер Хими . 66 : 152–165, см. стр. 155–8.
  39. ^ Adkins, H. ; Nissen, BH (1923). "Ацеталь". Органические синтезы . 3 : 1. doi :10.15227/orgsyn.003.0001; Собрание томов , т. 1, стр. 1.
  40. ^ Лавиния, М.; Георге, И. (2010). «Поли(винилфосфоновая кислота) и ее производные». Progress in Polymer Science . 35 (8): 1078–92. doi :10.1016/j.progpolymsci.2010.04.001.
  41. ^ ab Hipolito, L.; Sanchez, MJ; Polache, A.; Granero, L. (2007). «Мозговой метаболизм этанола и алкоголизма: обновление». Curr. Drug Metab . 8 (7): 716–727. doi :10.2174/138920007782109797. PMID  17979660.
  42. ^ Lee H, Kim SS, You KS, Park W, Yang JH, Kim M, Hayman LL (2014). «Азиатское покраснение: генетические и социокультурные факторы алкоголизма среди восточноазиатов». Gastroenterology Nursing . 37 (5): 327–36. doi :10.1097/SGA.00000000000000062. PMID  25271825. S2CID  206059192.
  43. ^ "Рак пищевода и 'азиатское сияние'". Dartmouth Undergraduate Journal of Science. 21 ноября 2009 г. Архивировано из оригинала 12 января 2016 г.
  44. ^ ab Omran, Z (15 мая 2021 г.). «Разработка новых аналогов дисульфирама в качестве селективных ингибиторов ALDH1a1». Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters . 40 : 127958. doi : 10.1016/j.bmcl.2021.127958. PMID  33744437. S2CID  232311209.
  45. ^ "Ацетальдегид". ihs.com.
  46. ^ Research and Markets Ltd. «Ацетальдегид — глобальный бизнес-стратегический отчет».
  47. ^ Цукамото, С.; Муто, Т.; Нагоя, Т.; Шимамура, М.; Сайто, М.; Тайнака, Х. (1989). «Определение этанола, ацетальдегида и ацетата в крови и моче во время окисления алкоголя у человека». Алкоголь и алкоголизм . 24 (2): 101–8. doi :10.1093/oxfordjournals.alcalc.a044872. PMID  2719768.
  48. ^ Химическое резюме для ацетальдегида, Агентство по охране окружающей среды США
  49. ^ Научный комитет по косметическим продуктам и непищевым товарам (25 мая 2004 г.). «Мнение Научного комитета по косметическим продуктам и непищевым товарам, предназначенным для потребителей, относительно ацетальдегида» (PDF) . стр. 11. Архивировано (PDF) из оригинала 9 октября 2022 г. Получено 28 сентября 2011 г.
  50. ^ Международное агентство по исследованию рака, Всемирная организация здравоохранения. (1988). Употребление алкоголя . Лион: Всемирная организация здравоохранения , Международное агентство по исследованию рака . ISBN 978-92-832-1244-7.стр3
  51. ^ Секретан Б, Стрейф К, Баан Р, Гросс Ю, Эль Гиссасси Ф, Бувар В, Бенбрагим-Таллаа Л, Гуха Н, Фриман С, Галишет Л, Коглиано В (ноябрь 2009 г.). «Обзор канцерогенов для человека. Часть E: табак, орех арека, алкоголь, угольный дым и соленая рыба». Ланцет Онкол . 10 (11): 1033–4. дои : 10.1016/s1470-2045(09)70326-2. ПМИД  19891056.
  52. ^ Ламберт, Б.; Хе, СМ (1988). «Повреждение ДНК и хромосом, вызванное ацетальдегидом в лимфоцитах человека in vitro». Анналы Нью-Йоркской академии наук . 534 (1): 369–76. Bibcode : 1988NYASA.534..369L. doi : 10.1111/j.1749-6632.1988.tb30124.x. PMID  3389666. S2CID  22732731.
  53. ^ Aberle, NS; Burd, L; Zhao, BH; Ren, J (2004). «Вызванная ацетальдегидом сократительная дисфункция сердца может быть смягчена витамином B1, но не витаминами B6 или B12». Алкоголь и алкоголизм . 39 (5): 450–4. doi : 10.1093/alcalc/agh085 . PMID  15304379.
  54. ^ abc Hodskinson MR, Bolner A, Sato K, Kamimae-Lanning AN, Rooijers K, Witte M, Mahesh M, Silhan J, Petek M, Williams DM, Kind J, Chin JW, Patel KJ, Knipscheer P (март 2020 г.). «Сшивки ДНК, полученные из спирта, восстанавливаются двумя различными механизмами». Nature . 579 (7800): 603–8. doi :10.1038/s41586-020-2059-5. PMC 7116288 . PMID  32132710. 
  55. ^ Охта, С.; Охсава И.; Камино К.; Андо Ф.; Шимоката Х. (апрель 2004 г.). «Дефицит митохондриальной ALDH2 как окислительный стресс». Анналы Нью-Йоркской академии наук . 1011 (1): 36–44. Bibcode : 2004NYASA1011...36O. doi : 10.1196/annals.1293.004. PMID  15126281. S2CID  28571902.
  56. ^ Homann, N.; Stickel, F.; König, IR; Jacobs, A.; Junghanns, K.; Benesova, M.; Schuppan, D.; Himsel, S.; Zuber-Jerger, I.; Hellerbrand, C.; Ludwig, D.; Caselmann, WH; Seitz, HK (2006). «Аллель алкогольдегидрогеназы 1C*1 является генетическим маркером рака, связанного с алкоголем, у людей, злоупотребляющих алкоголем». International Journal of Cancer . 118 (8): 1998–2002. doi : 10.1002/ijc.21583 . PMID  16287084. S2CID  11716548.
  57. ^ Шпенглер, Джон Д.; Маккарти, Джон Ф.; Самет, Джонатан М. (2000). Справочник по качеству воздуха в помещении . McGraw-Hill. стр. 761. ISBN 978-0-07-445549-4. OCLC  50566621.
  58. ^ Дафни А. Миссия; Э. Деметриу; Н. Майкл; Э. И. Толис; Дж. Г. Бартзис (2010). «Воздействие строительных материалов в помещениях: полевое исследование». Атмосферная среда . 44 (35): 4388–95. Bibcode : 2010AtmEn..44.4388M. doi : 10.1016/j.atmosenv.2010.07.049.
  59. ^ Шреста, Кришна Прасад; Гири, Бинод Радж; Адил, Мохаммад; Зайдель, Ларс; Цойх, Томас; Фарук, Аамир; Маусс, Фабиан (16 сентября 2021 г.). «Подробное химическое кинетическое исследование окисления ацетальдегида и его взаимодействия с NOx». Энергия и топливо . 35 (18): 14963–83. doi :10.1021/acs.energyfuels.1c01948. hdl : 10754/670859 . ISSN  0887-0624. S2CID  239683740.
  60. ^ Clements, AL; Jia, Y.; Denbleyker, A.; McDonald-Buller, E.; Fraser, MP; Allen, DT; Collins, DR; Michel, E.; Pudota, J.; Sullivan, D.; Zhu, Y. (2009). "Концентрации загрязняющих веществ в воздухе вблизи трех дорог Техаса, часть II: Химическая характеристика и трансформация загрязняющих веществ". Atmospheric Environment . 43 (30): 4523–34. Bibcode : 2009AtmEn..43.4523C. doi : 10.1016/j.atmosenv.2009.06.044.
  61. ^ Талхаут, Р; Опперхейзен, А; ван Амстердам, JG (октябрь 2007 г.). «Роль ацетальдегида в зависимости от табачного дыма». Eur Нейропсихофармакол . 17 (10): 627–36. doi : 10.1016/j.euroneuro.2007.02.013. PMID  17382522. S2CID  25866206.
  62. ^ Талхаут, Рейнскье; Шульц, Томас; Флорек, Ева; Ван Бентем, Ян; Вестер, Пит; Опперхейзен, Антон (2011). «Опасные соединения в табачном дыме». Международный журнал экологических исследований и общественного здравоохранения . 8 (12): 613–628. дои : 10.3390/ijerph8020613 . ISSN  1660-4601. ПМК 3084482 . ПМИД  21556207. 
  63. ^ "NIDA — Публикации — Заметки NIDA — Том 20, № 3" Архивировано 25 августа 2009 г. на Wayback Machine . drugabuse.gov.
  64. ^ Зависимость от никотина усиливается при сочетании с другими химическими веществами табачного дыма, согласно исследованию Калифорнийского университета в Ирвайне. Калифорнийский университет. 28 октября 2004 г.
  65. ^ Сингх, Р. (2009). «Оценка потенциала повреждения ДНК сигаретным дымом каннабиса путем определения аддуктов N2-этил-2'-дезоксигуанозина, полученных из ацетальдегида». Chem. Res. Toxicol . 22 (6): 1181–8. doi :10.1021/tx900106y. PMID  19449825.
  66. ^ Salaspuro, M. (2009). «Ацетальдегид как общий знаменатель и кумулятивный канцероген при раке пищеварительного тракта». Scandinavian Journal of Gastroenterology . 44 (8): 912–925. doi :10.1080/00365520902912563. PMID  19396661. S2CID  23291758.
  67. ^ Научный комитет по безопасности потребителей SCCS МНЕНИЕ ОТНОСИТЕЛЬНО Ацетальдегида. Европейская комиссия. 18 сентября 2012 г.
  68. ^ Day, M.; Wiles, DM (январь 1972). «Фотохимическая деградация полиэтилентерефталата». III. Определение продуктов разложения и механизма реакции». Journal of Applied Polymer Science . 16 (1): 203–215. doi :10.1002/app.1972.070160118.
  69. ^ Nawrocki, J; Dąbrowska, A; Borcz, A (ноябрь 2002 г.). «Исследование карбонильных соединений в бутилированной воде из Польши». Water Research . 36 (19): 4893–4901. Bibcode : 2002WatRe..36.4893N. doi : 10.1016/S0043-1354(02)00201-4. PMID  12448533.
  70. ^ «Приводят ли ацетальдегид и формальдегид из ПЭТ-бутылок к неприемлемому привкусу или аромату бутилированной воды?» (PDF) . Ассоциация производителей ПЭТ-смол. Архивировано (PDF) из оригинала 9 октября 2022 г. . Получено 26 февраля 2015 г. .
  71. ^ Gainza-Cirauqui, ML; Nieminen, MT; Novak Frazer, L.; Aguirre-Urizar, JM; Moragues, MD; Rautemaa, R. (март 2013 г.). «Производство канцерогенного ацетальдегида Candida albicans у пациентов с потенциально злокачественными заболеваниями слизистой оболочки полости рта». Журнал патологии полости рта и медицины . 42 (3): 243–9. doi :10.1111/j.1600-0714.2012.01203.x. PMID  22909057.

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Ацетальдегид .