Среди элементов фтор занимает 24-е место по всеобщему распространению и 13-е место по земному распространению . Флюорит , основной минеральный источник фтора, давший этому элементу название, был впервые описан в 1529 году; Поскольку его добавляли в металлические руды для снижения их температуры плавления при плавке , латинский глагол fluo , означающий « течь », дал минералу свое название. Фтор, предложенный в качестве элемента в 1810 году, оказался трудным и опасным для отделения от его соединений, и несколько первых экспериментаторов погибли или получили травмы в результате своих попыток. Только в 1886 году французский химик Анри Муассан выделил элементарный фтор с помощью низкотемпературного электролиза — процесса, который до сих пор используется в современном производстве. Промышленное производство газообразного фтора для обогащения урана , его крупнейшее применение, началось во время Манхэттенского проекта во время Второй мировой войны .
Из-за затрат на очистку чистого фтора в большинстве коммерческих применений используются соединения фтора, при этом около половины добытого флюорита используется в производстве стали . Остальная часть флюорита превращается во фторид водорода на пути к различным органическим фторидам или в криолит , который играет ключевую роль в рафинировании алюминия . Связь углерод -фтор обычно очень стабильна. Фторорганические соединения широко используются в качестве хладагентов , электроизоляции и ПТФЭ (тефлона). Фармацевтические препараты, такие как аторвастатин и флуоксетин, содержат связи C-F. Ион фтора из растворенных солей фтора препятствует образованию кариеса и поэтому находит применение в зубных пастах и фторировании воды . Мировые продажи фторсодержащих химикатов составляют более 15 миллиардов долларов США в год.
Атомы фтора имеют девять электронов, на один меньше, чем неон , и электронную конфигурацию 1s 2 2s 2 2p 5 : два электрона в заполненной внутренней оболочке и семь во внешней оболочке, требующей заполнения еще одного. Внешние электроны неэффективны при ядерной защите и испытывают высокий эффективный ядерный заряд 9 - 2 = 7; это влияет на физические свойства атома. [3]
Энергия первой ионизации фтора является третьей по величине среди всех элементов после гелия и неона [17] , что усложняет отрыв электронов от нейтральных атомов фтора. Он также имеет высокое сродство к электрону , уступая только хлору , [18] и имеет тенденцию захватывать электрон, чтобы стать изоэлектронным с благородным газом неоном; [3] он имеет самую высокую электроотрицательность среди всех активных элементов. [19] Атомы фтора имеют небольшой ковалентный радиус около 60 пикометров , аналогичный радиусу атомов его соседей по периоду кислорода и неона. [20] [21] [примечание 2]
Реактивность
Молекула фтора 3D
Энергия связи дифтора намного ниже , чем у Cl 2или Бр 2и подобен легко расщепляемой пероксидной связи; это, наряду с высокой электроотрицательностью, объясняет легкую диссоциацию фтора , высокую реакционную способность и прочные связи с нефтористыми атомами. [22] [23] И наоборот, связи с другими атомами очень прочны из-за высокой электроотрицательности фтора. Нереактивные вещества, такие как стальной порошок , осколки стекла и асбестовые волокна, быстро реагируют с холодным газообразным фтором; древесина и вода самовозгораются под струей фтора. [5] [24]
Реакции элементарного фтора с металлами требуют различных условий. Щелочные металлы вызывают взрывы, а щелочноземельные металлы в массе проявляют активную активность; Чтобы предотвратить пассивацию из-за образования слоев фторидов металлов, большинство других металлов, таких как алюминий и железо, должны быть измельчены в порошок [22] , а для благородных металлов требуется чистый газообразный фтор при температуре 300–450 ° C (572–842 ° F). [25] Некоторые твердые неметаллы (сера, фосфор) бурно реагируют с жидким фтором. [26] Сероводород [26] и диоксид серы [27] легко соединяются с фтором, причем последний иногда приводит к взрыву; серная кислота проявляет гораздо меньшую активность и требует повышенных температур. [28]
Водород , как и некоторые щелочные металлы, реагирует взрывоопасно с фтором. [29] Углерод , как ламповая сажа , реагирует при комнатной температуре с образованием тетрафторметана . Графит соединяется с фтором при температуре выше 400 ° C (752 ° F) с образованием нестехиометрического монофторида углерода ; более высокие температуры приводят к образованию газообразных фторуглеродов , иногда со взрывами. [30] Двуокись углерода и окись углерода реагируют при комнатной температуре или чуть выше, [31] тогда как парафины и другие органические химические вещества вызывают сильные реакции: [32] даже полностью замещенные галогеналканы , такие как четыреххлористый углерод , обычно негорючие, могут взорваться. [33] Хотя трифторид азота стабилен, азот требует электрического разряда при повышенных температурах для реакции с фтором из-за очень прочной тройной связи в элементарном азоте; [34] аммиак может реагировать взрывоопасно. [35] [36] Кислород не соединяется с фтором в условиях окружающей среды, но его можно заставить вступить в реакцию с помощью электрического разряда при низких температурах и давлениях; продукты имеют тенденцию распадаться на составные элементы при нагревании. [37] [38] [39] Более тяжелые галогены [40] легко реагируют с фтором, как и благородный газ радон ; [41] из других благородных газов реагируют только ксенон и криптон , и то в особых условиях. [42] Аргон не реагирует с газообразным фтором; однако он образует соединение с фтором, фторгидридом аргона .
Фазы
Кристаллическая структура β-фтора. Сферы обозначают F 2молекулы, которые могут принимать любой угол. Другие молекулы ограничены плоскостями.Анимация, показывающая кристаллическую структуру бета-фтора. Молекулы на гранях элементарной ячейки имеют вращение, ограниченное плоскостью.
При комнатной температуре фтор представляет собой газ, состоящий из двухатомных молекул , [5] бледно-желтого цвета в чистом виде (иногда его называют желто-зеленым). [43] Он имеет характерный галогеноподобный резкий и резкий запах, определяемый при концентрации 20 частей на миллиард . [44] Фтор конденсируется в ярко-желтую жидкость при температуре -188 °C (-306,4 °F), температура перехода аналогична температуре перехода кислорода и азота. [45]
Фтор имеет две твердые формы: α- и β-фтор. Последний кристаллизуется при -220 °C (-364,0 °F), он прозрачен и мягок, с такой же неупорядоченной кубической структурой свежекристаллизованного твердого кислорода [45] [примечание 3] в отличие от ромбических систем других твердых галогенов. [47] [48] Дальнейшее охлаждение до -228 ° C (-378,4 ° F) вызывает фазовый переход в непрозрачный и твердый α-фтор, который имеет моноклинную структуру с плотными наклонными слоями молекул. Переход от β- к α-фтору более экзотермичен, чем конденсация фтора, и может быть бурным. [47] [48]
Среди более легких элементов содержание фтора, составляющее 400 частей на миллиард (частей на миллиард) – 24-е место среди элементов во Вселенной – исключительно низкое: другие элементы, от углерода до магния, встречаются в двадцать и более раз чаще. [57] Это связано с тем, что процессы звездного нуклеосинтеза обходят фтор, а любые атомы фтора, созданные иным образом, имеют высокие ядерные сечения , что позволяет при столкновениях с водородом или гелием генерировать кислород или неон соответственно. [57] [58]
Помимо этого временного существования, были предложены три объяснения присутствия фтора: [57] [59]
Фтор является тринадцатым по распространенности элементом в земной коре, его концентрация составляет 600–700 частей на миллион (частей на миллион) по массе. [60] Хотя считается, что элементарный фтор не встречается в природе, было показано, что он присутствует в виде окклюзии в антозоните, варианте флюорита. [61] Большая часть фтора существует в виде фторидсодержащих минералов. Наиболее промышленно значимыми являются флюорит , фторапатит и криолит . [60] [62] Флюорит ( CaF 2), также известный как плавиковый шпат, широко распространенный во всем мире, является основным источником фторида и, следовательно, фтора. Основными поставщиками являются Китай и Мексика. [62] [63] [64] [65] [66] Фторапатит (Ca 5 (PO 4 ) 3 F), который содержит большую часть мирового фторида, является непреднамеренным источником фторида как побочного продукта производства удобрений. [62] Криолит ( Na 3АльФ 6), используемый при производстве алюминия, является наиболее богатым фтором минералом. Экономически жизнеспособные природные источники криолита исчерпаны, и большая часть его сейчас синтезируется в коммерческих целях. [62]
Флюорит: розовая шаровидная масса с кристаллическими гранями.
Фторапатит: Длинный призматический кристалл с тусклым блеском , выступающий под углом из матрицы агрегатообразной породы.
Криолит: контур в форме параллелограмма с двухатомными молекулами, расположенными в два слоя.
Другие минералы, такие как топаз, содержат фтор. Фториды, в отличие от других галогенидов, нерастворимы и не встречаются в соленых водах в коммерчески выгодных концентрациях. [62] Следовые количества фторорганических соединений неопределенного происхождения были обнаружены при извержениях вулканов и геотермальных источниках. [67] Существование газообразного фтора в кристаллах, о котором свидетельствует запах измельченного антозонита , является спорным; [68] [61] исследование 2012 года сообщило о присутствии 0,04% F 2по весу в антозоните, объясняя эти включения излучением от присутствия крошечных количеств урана . [61]
В 1529 году Георгий Агрикола описал флюорит как добавку, используемую для понижения температуры плавления металлов при плавке . [69] [70] [примечание 5] Он написал латинское слово fluorēs ( флюор, поток) для флюоритовых пород. Позже название превратилось в плавиковый шпат (до сих пор широко используемый), а затем флюорит . [63] [74] [75] Позже было установлено, что состав флюорита представляет собой дифторид кальция . [76]
Плавиковая кислота использовалась при травлении стекла с 1720 года. [примечание 6] Андреас Сигизмунд Маргграф впервые охарактеризовал его в 1764 году, когда он нагрел флюорит серной кислотой, и полученный раствор разъедал его стеклянный контейнер. [78] [79] Шведский химик Карл Вильгельм Шееле повторил эксперимент в 1771 году и назвал кислый продукт флюс-шпат-сиран (плавиковая кислота). [79] [80] В 1810 году французский физик Андре-Мари Ампер предположил, что водород и элемент, аналогичный хлору, составляют плавиковую кислоту. [81] В письме сэру Хамфри Дэви от 26 августа 1812 года он также предложил, чтобы это тогда неизвестное вещество можно было назвать фтором от плавиковой кислоты и суффикса -ин в других галогенах. [82] [83] Это слово, часто с модификациями, используется в большинстве европейских языков; однако греки, русские и некоторые другие, следуя более позднему предложению Ампера, используют название фтор или производные от греческого φθόριος ( фториос , разрушитель). [84] Новое латинское название fluorum дало элементу его нынешний символ F ; Fl использовался в ранних работах. [85] [примечание 7]
Изоляция
Рисунок аппарата Муасана, 1887 г.
Первоначальные исследования фтора были настолько опасными, что несколько экспериментаторов XIX века были признаны «фтористыми мучениками» после неудач с плавиковой кислотой. [примечание 8] Выделение элементарного фтора затруднялось чрезвычайной коррозионной активностью как самого элементарного фтора, так и фтористого водорода, а также отсутствием простого и подходящего электролита . [76] [86] Эдмон Фреми постулировал, что электролиз чистого фторида водорода для получения фтора возможен, и разработал метод получения безводных образцов из подкисленного бифторида калия ; вместо этого он обнаружил, что образующийся (сухой) фтороводород не проводит электричество. [76] [86] [87] Бывший ученик Фреми Анри Муассан проявил настойчивость и после долгих проб и ошибок обнаружил, что смесь бифторида калия и сухого фторида водорода является проводником, что позволяет проводить электролиз. Чтобы предотвратить быструю коррозию платины в своих электрохимических ячейках , он охлаждал реакцию до чрезвычайно низких температур в специальной ванне и выковывал ячейки из более стойкой смеси платины и иридия , а также использовал флюоритовые пробки. [86] [88] В 1886 году, после 74 лет усилий многих химиков, Муассан выделил элементарный фтор. [87] [89]
В 1906 году, за два месяца до смерти, Муассан получил Нобелевскую премию по химии [90] со следующей цитатой: [86]
[В] знак признания огромных заслуг, оказанных им в исследовании и выделении элемента фтора... Весь мир восхищался огромным экспериментальным мастерством, с которым вы изучали этого дикого зверя среди элементов. [примечание 9]
Подразделение Frigidaire компании General Motors (GM) экспериментировало с хлорфторуглеродными хладагентами в конце 1920-х годов, а Kinetic Chemicals была создана как совместное предприятие GM и DuPont в 1930 году в надежде вывести на рынок фреон-12 ( CCl ). 2Ф 2) в качестве одного из таких хладагентов . Он заменил более ранние и более токсичные соединения, увеличил спрос на кухонные холодильники и стал прибыльным; к 1949 году DuPont выкупила Kinetic и продала несколько других фреоновых соединений. [79] [91] [92] [93] Политетрафторэтилен (тефлон) был случайно открыт в 1938 году Роем Дж. Планкеттом во время работы над хладагентами в компании Kinetic, а его превосходная химическая и термическая стойкость способствовала ускоренной коммерциализации и массовому производству к 1941 году. . [79] [91] [92]
Крупномасштабное производство элементарного фтора началось во время Второй мировой войны. Германия использовала высокотемпературный электролиз для производства тонн запланированного зажигательного трифторида хлора [94] , а Манхэттенский проект использовал огромные количества для производства гексафторида урана для обогащения урана. Поскольку УФ 6столь же агрессивен, как фтор, газодиффузионные установки требовали специальных материалов: никеля для мембран, фторполимеров для уплотнений и жидких фторуглеродов в качестве охлаждающих и смазочных материалов. Эта растущая атомная промышленность позже стимулировала послевоенное развитие фторхимической химии. [95]
Соединения
Фтор имеет богатый химический состав, включающий органические и неорганические домены. Он соединяется с металлами, неметаллами, металлоидами и большинством благородных газов [96] и почти исключительно принимает степень окисления -1. [примечание 10] Высокое сродство фтора к электрону приводит к предпочтению ионной связи ; когда он образует ковалентные связи , они полярны и почти всегда одинарны . [99] [100] [примечание 11]
Металлы
Щелочные металлы образуют ионные и хорошо растворимые монофториды ; они имеют кубическое расположение хлорида натрия и аналогичных хлоридов. [101] [102] Дифториды щелочноземельных металлов обладают сильными ионными связями, но нерастворимы в воде, [85] за исключением дифторида бериллия , который также проявляет некоторый ковалентный характер и имеет кварцподобную структуру. [103] Редкоземельные элементы и многие другие металлы образуют в основном ионные трифториды . [104] [105] [106]
Ковалентная связь впервые проявляется в тетрафторидах : циркония , гафния [107] [108] и некоторых актинидов [109] являются ионными с высокими температурами плавления, [110] [примечание 12] , а у титана , [113] ванадия. , [114] и ниобий являются полимерными, [115] плавятся или разлагаются при температуре не более 350 °C (662 °F). [116] Пентафториды продолжают эту тенденцию в своих линейных полимерах и олигомерных комплексах. [117] [118] [119] Известны тринадцать гексафторидов металлов , [примечание 13] все октаэдрические и в основном представляют собой летучие твердые вещества, за исключением жидкого MoF. 6и РеФ6и газообразный WF6. [120] [121] [122] Гептафторид рения , единственный охарактеризованный гептафторид металла , представляет собой легкоплавкое молекулярное твердое вещество с пентагональной бипирамидальной молекулярной геометрией . [123] Фториды металлов с большим количеством атомов фтора особенно реакционноспособны. [124]
Водород
Точки кипения галогеноводородов и халькогенидов, демонстрирующие необычно высокие значения для фтороводорода и воды.
Водород и фтор объединяются, образуя фторид водорода, в котором отдельные молекулы образуют кластеры за счет водородных связей, больше напоминая воду, чем хлористый водород . [125] [126] [127] Он кипит при гораздо более высокой температуре, чем более тяжелые галогениды водорода, и в отличие от них смешивается с водой. [128] Фтороводород легко гидратируется при контакте с водой с образованием водного фторида водорода, также известного как плавиковая кислота. В отличие от других галоидоводородных кислот, которые являются сильными , плавиковая кислота является слабой кислотой при низких концентрациях. [129] [130] Однако он может разъедать стекло, чего не могут сделать другие кислоты. [131]
Другие химически активные неметаллы
Трифторид хлора , коррозионный потенциал которого воспламеняет асбест, бетон, песок и другие антипирены [132]
Бинарные фториды металлоидов и неметаллов с p-блоком обычно ковалентны и летучи, с различной реакционной способностью. Неметаллы третьего периода и более тяжелые неметаллы могут образовывать гипервалентные фториды. [133]
Трифторид бора плоский и имеет неполный октет. Он действует как кислота Льюиса и соединяется с основаниями Льюиса, такими как аммиак, с образованием аддуктов . [134] Тетрафторид углерода тетраэдрический и инертный; [примечание 14] его групповые аналоги, тетрафторид кремния и германия, также являются тетраэдрическими [135] , но ведут себя как кислоты Льюиса. [136] [137] Пниктогены образуют трифториды, реакционная способность и основность которых увеличиваются с увеличением молекулярной массы, хотя трифторид азота устойчив к гидролизу и не является основным. [138] Пентафториды фосфора, мышьяка и сурьмы более реакционноспособны, чем соответствующие им трифториды, при этом пентафторид сурьмы является самой сильной из известных нейтральных кислот Льюиса, уступая только пентафториду золота . [117] [139] [140]
Халькогены содержат разнообразные фториды: сообщалось о нестабильных дифторидах кислорода (единственное известное соединение с кислородом в степени окисления +2), серы и селена; тетрафториды и гексафториды существуют для серы, селена и теллура. Последние стабилизированы большим количеством атомов фтора и более легкими центральными атомами, поэтому гексафторид серы особенно инертен. [141] [142] Хлор, бром и йод могут образовывать моно-, три- и пентафториды, но среди возможных интергалогенных гептафторидов охарактеризован только гептафторид йода . [143] Многие из них являются мощными источниками атомов фтора, и промышленное применение трифторида хлора требует мер предосторожности, аналогичных тем, которые используются при использовании фтора. [144] [145]
благородные газы
Эти кристаллы тетрафторида ксенона были сфотографированы в 1962 году. Синтез этого соединения, как и гексафторплатината ксенона, удивил многих химиков. [146]
Благородные газы , имеющие полные электронные оболочки, не вступали в реакцию с другими элементами до 1962 года, когда Нил Бартлетт сообщил о синтезе гексафторплатината ксенона ; [147] С тех пор были выделены дифторид ксенона , тетрафторид , гексафторид и несколько оксифторидов. [148] Среди других благородных газов криптон образует дифторид , [149] а радон и фтор образуют твердое вещество, предположительно являющееся дифторидом радона . [150] [151] Бинарные фториды более легких благородных газов исключительно нестабильны: аргон и фтороводород соединяются в экстремальных условиях с образованием фторгидрида аргона . [42] Гелий не имеет долгоживущих фторидов, [152] и фторид неона никогда не наблюдался; [153] Фторгидрид гелия был обнаружен в течение миллисекунд при высоких давлениях и низких температурах. [152]
Органические соединения
Несмешивающиеся слои цветной воды (вверху) и гораздо более плотного перфторгептана (внизу) в стакане; золотая рыбка и краб не могут проникнуть за границу; четверти покоятся внизу.Химическая структура Нафиона , фторполимера, используемого в топливных элементах и многих других приложениях [154]
Связь углерод -фтор является самой прочной в органической химии [155] и придает стабильность фторорганическим соединениям. [156] Его практически не существует в природе, но он используется в искусственных соединениях. Исследования в этой области обычно проводятся с целью коммерческого применения; [157] задействованные соединения разнообразны и отражают сложность, присущую органической химии. [91]
Дискретные молекулы
Замещение атомов водорода в алкане все большим количеством атомов фтора постепенно изменяет некоторые свойства: температуры плавления и кипения понижаются, плотность увеличивается, растворимость в углеводородах уменьшается и общая стабильность увеличивается. Перфторуглероды , [примечание 15] , у которых все атомы водорода замещены, нерастворимы в большинстве органических растворителей, реагируя в условиях окружающей среды только с натрием в жидком аммиаке. [158]
Термин «перфторированное соединение» используется для обозначения того, что в противном случае было бы перфторуглеродом, если бы не наличие функциональной группы , [159] [примечание 16], часто карбоновой кислоты . Эти соединения имеют много общих свойств с перфторуглеродами, таких как стабильность и гидрофобность , [161] в то время как функциональная группа увеличивает их реакционную способность, позволяя им прилипать к поверхностям или действовать как поверхностно-активные вещества . [162] Фторповерхностно-активные вещества , в частности, могут снизить поверхностное натяжение воды больше, чем их аналоги на углеводородной основе. Фтортеломеры , которые имеют некоторые нефторированные атомы углерода вблизи функциональной группы, также считаются перфторированными. [161]
Полимеры
Полимеры демонстрируют такое же повышение стабильности, которое достигается за счет замещения фтора (водорода) в дискретных молекулах; их точки плавления обычно также повышаются. [163] Политетрафторэтилен (ПТФЭ), простейший фторполимер и перфторный аналог полиэтилена со структурной единицей – CF. 2– демонстрирует это изменение, как и ожидалось, но его очень высокая температура плавления затрудняет формование. [164] Различные производные ПТФЭ менее термоустойчивы, но их легче формовать: фторированный этиленпропилен заменяет некоторые атомы фтора трифторметильными группами, перфторалкоксиалканы делают то же самое с трифторметокси- группами, [164] а Нафион содержит боковые цепи перфторэфира, блокированные группами сульфоновой кислоты. . [165] [166] Другие фторполимеры сохраняют некоторые атомы водорода; поливинилиденфторид содержит половину атомов фтора, чем ПТФЭ, а поливинилфторид — четверть, но оба ведут себя во многом как перфторированные полимеры. [167]
Производство
Элементарный фтор и практически все соединения фтора получают из фтористого водорода или его водного раствора — плавиковой кислоты . Фтороводород получают в печах эндотермической реакцией флюорита (CaF 2 ) с серной кислотой: [ 168]
CaF 2 + H 2 SO 4 → 2 HF(г) + CaSO 4
Газообразный HF затем может быть абсорбирован водой или сжижен. [169]
Около 20% производимого HF является побочным продуктом производства удобрений, при котором образуется гексафторокремниевая кислота (H 2 SiF 6 ), которая может разлагаться с выделением HF термически и гидролизом:
Метод Муассан используется для производства промышленных количеств фтора посредством электролиза смеси бифторида калия и фторида водорода : ионы водорода восстанавливаются на катоде из стального контейнера , а ионы фторида окисляются на аноде из угольного блока под напряжением 8–12 В до генерировать водород и газообразный фтор соответственно. [64] [170] При повышенных температурах KF•2HF плавится при 70 °C (158 °F) и подвергается электролизу при 70–130 °C (158–266 °F). KF, обеспечивающий электропроводность, необходим, поскольку чистый HF не может подвергаться электролизу, поскольку он практически не проводит ток. [79] [171] [172] Фтор можно хранить в стальных баллонах с пассивированной внутренней частью при температуре ниже 200 °C (392 °F); в противном случае можно использовать никель. [79] [173] Регуляторные клапаны и трубопроводы изготовлены из никеля, в последнем возможно вместо него используется монель . [174] Необходимо проводить частую пассивацию, а также строгое исключение воды и жиров. В лаборатории стеклянная посуда может содержать газообразный фтор под низким давлением и в безводных условиях; [174] некоторые источники вместо этого рекомендуют системы никель-монель-ПТФЭ. [175]
Лабораторные маршруты
Готовясь к конференции 1986 года, посвященной столетнему юбилею достижений Муасана, Карл О. Кристе пришел к выводу, что химическое получение фтора должно быть осуществимо, поскольку анионы фторидов некоторых металлов не имеют стабильных нейтральных аналогов; вместо этого их подкисление потенциально вызывает окисление. Он разработал метод, позволяющий выделять фтор с высоким выходом и при атмосферном давлении: [176]
Позже Кристе отметил, что реагенты «были известны более 100 лет, и даже Муассан мог придумать эту схему». [177] Еще в 2008 году в некоторых источниках все еще утверждалось, что фтор слишком активен для какого-либо химического выделения. [178]
Промышленное применение
Добыча флюорита, который поставляет большую часть мирового фтора, достигла пика в 1989 году, когда было добыто 5,6 миллиона метрических тонн руды. Ограничения на хлорфторуглероды снизили этот показатель до 3,6 миллиона тонн в 1994 году; с тех пор производство растет. В 2003 году было добыто около 4,5 миллионов тонн руды и получен доход в размере 550 миллионов долларов США ; В более поздних отчетах глобальные продажи фторсодержащих химикатов в 2011 году оценивались в 15 миллиардов долларов, а объем производства в 2016–2018 годах прогнозировался на уровне от 3,5 до 5,9 миллионов тонн, а выручка - не менее 20 миллиардов долларов. [79] [179] [180] [181] [182] Пенная флотация разделяет добытый флюорит на две основные металлургические марки в равной пропорции: почти весь метшпат чистотой 60–85% используется при выплавке железа, тогда как кислый шпат чистотой 97%+ в основном используется превращается в ключевой промышленный промежуточный фторид водорода. [64] [79] [183]
Кликабельная диаграмма фторхимической промышленности по массовым потокамСан-Франциско 6трансформаторы тока на российской железной дороге
Ежегодно производится не менее 17 000 тонн фтора. Он стоит всего 5–8 долларов за килограмм в виде урана или гексафторида серы, но во много раз дороже в качестве элемента из-за проблем с обращением. В большинстве процессов, в которых используется свободный фтор в больших количествах, используется генерация на месте в рамках вертикальной интеграции . [184]
Наибольшее применение газообразного фтора, потребляющего до 7000 метрических тонн в год, приходится на приготовление UF. 6для ядерного топливного цикла . Фтор используется для фторирования тетрафторида урана , который сам образуется из диоксида урана и плавиковой кислоты. [184] Фтор моноизотопен, поэтому любые различия в массах между UF 6молекулы возникают из-за присутствия235 У или238 U , позволяющий обогащать уран посредством газовой диффузии или газовой центрифуги . [5] [64] Около 6000 метрических тонн в год уходит на производство инертного диэлектрика SF. 6для высоковольтных трансформаторов и автоматических выключателей, что устраняет необходимость использования опасных полихлорированных дифенилов, связанных с маслонаполненными устройствами. [185] Несколько соединений фтора используются в электронике: гексафторид рения и вольфрама при химическом осаждении из паровой фазы , тетрафторметан при плазменном травлении [186] [187] [188] и трифторид азота при очистке оборудования. [64] Фтор также используется в синтезе органических фторидов, но его реакционная способность часто требует сначала преобразования в более мягкий ClF. 3, БрФ 3, или если 5, которые вместе обеспечивают калиброванное фторирование. Вместо этого в фторированных фармацевтических препаратах используется тетрафторид серы . [64]
Неорганические фториды
Добыча алюминия критически зависит от криолита
Как и в случае с другими железными сплавами, на каждую метрическую тонну стали добавляется около 3 кг (6,6 фунта) метшпата; ионы фтора снижают температуру плавления и вязкость . [64] [189] Помимо роли добавки в таких материалах, как эмали и покрытия сварочных стержней, большая часть кислотного шпата вступает в реакцию с серной кислотой с образованием плавиковой кислоты, которая используется при травлении стали , травлении стекла и алкановом крекинге . [64] Одна треть HF идет на синтез криолита и трифторида алюминия , которые являются флюсами в процессе Холла-Эру для извлечения алюминия; пополнение необходимо из-за их случайных реакций с плавильным аппаратом. На каждую метрическую тонну алюминия требуется около 23 кг (51 фунт) флюса. [64] [190] Фторсиликаты занимают вторую по величине часть, при этом фторосиликат натрия используется при фторировании воды и очистке сточных вод прачечной, а также в качестве промежуточного продукта на пути к криолиту и тетрафториду кремния. [191] Другие важные неорганические фториды включают фториды кобальта , никеля и аммония . [64] [102] [192]
Органические фториды
Фторорганические соединения потребляют более 20% добываемого флюорита и более 40% плавиковой кислоты, при этом доминируют газообразные хладагенты, а фторполимеры увеличивают свою долю рынка. [64] [193] Поверхностно-активные вещества представляют собой незначительное применение, но приносят годовой доход более 1 миллиарда долларов. [194] Из-за опасности прямых реакций углеводород-фтор при температуре выше -150 °C (-238 °F) промышленное производство фторуглеродов является косвенным, в основном за счет реакций галогенного обмена , таких как фторирование Свартса , в которых хлоруглероды заменяются фторами фтористый водород под катализаторами. Электрохимическое фторирование подвергает углеводороды электролизу во фтористом водороде, а процесс Фаулера обрабатывает их твердыми носителями фтора, такими как трифторид кобальта . [91] [195]
Хладагентные газы
Галогенированные хладагенты, называемые в неофициальном контексте фреонами, [примечание 17] обозначаются R-числами , которые обозначают количество присутствующих фтора, хлора, углерода и водорода. [64] [196] Хлорфторуглероды (ХФУ), такие как R-11 , R-12 и R-114 , когда-то доминировали среди фторорганических соединений, пик производства пришелся на 1980-е годы. К началу 2000-х годов, после широкого международного запрета, их производство, используемое для систем кондиционирования воздуха, топлива и растворителей, было ниже одной десятой от этого пика. [64] Гидрохлорфторуглероды (ГХФУ) и гидрофторуглероды (ГФУ) были разработаны в качестве заменителей; на их синтез расходуется более 90% фтора в органической промышленности. Важные ГХФУ включают R-22, хлордифторметан и R-141b . Основным ГФУ является R-134a [64] с новым типом молекулы HFO-1234yf , гидрофторолефином (HFO), приобретающим известность благодаря своему потенциалу глобального потепления , составляющему менее 1% от потенциала HFC-134a. [197]
Полимеры
Ткани, обработанные фторсодержащими поверхностно-активными веществами, часто являются гидрофобными .
В 2006 и 2007 годах было произведено около 180 000 метрических тонн фторполимеров, что принесло доход более 3,5 миллиардов долларов в год. [198] В 2011 году мировой рынок оценивался чуть менее чем в 6 миллиардов долларов. [199] Фторполимеры могут образовываться только путем полимеризации свободных радикалов. [163]
Политетрафторэтилен (ПТФЭ), иногда называемый DuPont названием «Тефлон», [200] составляет 60–80% по массе мирового производства фторполимеров. [198] Наибольшее применение находит в электроизоляции, поскольку ПТФЭ является отличным диэлектриком . Он также используется в химической промышленности, где необходима коррозионная стойкость, для покрытия труб, трубок и прокладок. Еще одно важное применение — стеклоткань с покрытием из ПТФЭ для крыш стадионов. Основное потребительское применение — посуда с антипригарным покрытием . [200] Пленка из рваного ПТФЭ превращается в расширенный ПТФЭ (ePTFE), мелкопористую мембрану , иногда называемую торговой маркой Gore-Tex и используемую для изготовления дождевой одежды, защитной одежды и фильтров ; Волокна ePTFE можно использовать для изготовления уплотнений и пылевых фильтров . [200] Другие фторполимеры, включая фторированный этиленпропилен , имитируют свойства ПТФЭ и могут заменить его; они более пластичны, но также более дороги и имеют меньшую термическую стабильность. Пленки из двух разных фторполимеров заменяют стекло в солнечных батареях. [200] [201]
Химически стойкие (но дорогие) фторированные иономеры используются в качестве электрохимических клеточных мембран, первым и наиболее ярким примером которых является Нафион . Разработанный в 1960-х годах, он первоначально использовался в качестве материала топливных элементов в космических кораблях, а затем заменил элементы хлорщелочного процесса на основе ртути . Недавно применение топливных элементов возобновилось благодаря усилиям по установке топливных элементов с протонообменной мембраной в автомобили. [202] [203] [204] Фторэластомеры, такие как витон, представляют собой сшитые смеси фторполимеров, в основном используемые в уплотнительных кольцах ; [200] Перфторбутан (C 4 F 10 ) используется в качестве огнетушащего вещества. [205]
ПАВ
Фторповерхностно-активные вещества представляют собой небольшие фторорганические молекулы, используемые для отталкивания воды и пятен. Хотя они и дороги (сравнимы с фармацевтическими препаратами (200–2000 долларов за килограмм), к 2006 году они принесли годовой доход более 1 миллиарда долларов; Только компания Scotchgard заработала более 300 миллионов долларов в 2000 году. [194] [206] [207] Фторповерхностно-активные вещества составляют меньшинство на общем рынке поверхностно-активных веществ, большая часть которого занята гораздо более дешевыми продуктами на основе углеводородов. Применение красок обременено затратами на рецептуру ; в 2006 году это использование было оценено всего в 100 миллионов долларов. [194]
Агрохимия
Около 30% агрохимикатов содержат фтор, [208] большинство из которых представляют собой гербициды и фунгициды с небольшим количеством регуляторов урожая . Замещение фтора, обычно одного атома или, самое большее, трифторметильной группы, представляет собой надежную модификацию с эффектами, аналогичными фторированным фармацевтическим препаратам: увеличение времени биологического пребывания, пересечение мембраны и изменение молекулярного распознавания. [209] Ярким примером является трифлуралин , который широко используется в США в качестве средства от сорняков, [209] [210], но он считается канцерогеном и запрещен во многих европейских странах. [211] Монофторацетат натрия (1080) представляет собой яд для млекопитающих, в котором один водород ацетата натрия заменен фтором; он нарушает клеточный метаболизм, заменяя ацетат в цикле лимонной кислоты . Впервые синтезированный в конце 19 века, он был признан инсектицидом в начале 20 века, а позже был использован в своем нынешнем использовании. Новая Зеландия, крупнейший потребитель 1080, использует его для защиты киви от агрессивного австралийского опоссума . [212] Европа и США запретили 1080. [213] [214] [примечание 18]
Медицинское применение
Стоматологическая помощь
Местное лечение фтором в Панаме
Популяционные исследования, начиная с середины 20-го века, показывают, что местное применение фторида снижает кариес зубов . Впервые это было связано с превращением гидроксиапатита зубной эмали в более прочный фторапатит, но исследования предварительно фторированных зубов опровергли эту гипотезу, а современные теории предполагают, что фторид способствует росту эмали при небольшом кариесе. [215] После исследований детей в районах, где фторид естественным образом присутствовал в питьевой воде, в 1940-х годах началось контролируемое фторирование общественного водоснабжения для борьбы с кариесом [216] , и в настоящее время оно применяется для водоснабжения 6 процентов населения мира, в том числе двух -третей американцев. [217] [218] Обзоры научной литературы 2000 и 2007 годов связывают фторирование воды со значительным снижением кариеса у детей. [219] Несмотря на такие одобрения и доказательства отсутствия побочных эффектов, за исключением преимущественно доброкачественного флюороза зубов , [220] все еще существует противодействие по этическим соображениям и соображениям безопасности. [218] [221] Польза от фторирования уменьшилась, возможно, из-за других источников фтора, но ее все еще можно измерить в группах с низким доходом. [222] Монофторфосфат натрия и иногда фторид натрия или олова(II) часто встречаются во фторидных зубных пастах , впервые представленных в США в 1955 году и теперь повсеместно распространенных в развитых странах, наряду с фторированными ополаскивателями для рта, гелями, пенками и лаками. [222] [223]
Двадцать процентов современных фармацевтических препаратов содержат фтор. [ 224 ] Один из них, снижающий уровень холестерина аторвастатин (Липитор), приносил больший доход , чем любой другой препарат, пока в 2011 году он не стал дженериком . , содержит два активных ингредиента, один из которых – флутиказон – фторирован. [226] Многие лекарства фторируются, чтобы задержать инактивацию и продлить период приема, поскольку связь углерод-фтор очень стабильна. [227] Фторирование также увеличивает липофильность, поскольку связь более гидрофобна, чем связь углерод-водород , и это часто помогает проникновению через клеточную мембрану и, следовательно, биодоступности . [226]
Полное тело18 F ПЭТ-сканирование с глюкозой, меченной радиоактивным фтором-18. Нормальный мозг и почки потребляют достаточно глюкозы для визуализации. В верхней части живота видна злокачественная опухоль. Радиоактивный фтор обнаруживается в моче в мочевом пузыре.
Фтор-18 часто встречается в радиоактивных индикаторах для позитронно-эмиссионной томографии, поскольку период его полураспада, составляющий почти два часа, достаточен для его транспортировки от производственных предприятий к центрам визуализации. [238] Наиболее распространенным индикатором является фтордезоксиглюкоза [238] , которая после внутривенной инъекции поглощается тканями, нуждающимися в глюкозе, такими как мозг и большинство злокачественных опухолей; [239] Затем для детальной визуализации можно использовать компьютерную томографию . [240]
Переносчики кислорода
Жидкие фторуглероды могут удерживать большие объемы кислорода или углекислого газа, в большей степени, чем кровь, и привлекли внимание из-за их возможного использования в искусственной крови и жидкостном дыхании. [241] Поскольку фторуглероды обычно не смешиваются с водой, их необходимо смешивать в эмульсии (маленькие капли перфторуглерода, взвешенные в воде) для использования в качестве крови. [242] [243] Один из таких продуктов, Oxycyte , прошел первоначальные клинические испытания. [244] Эти вещества могут помочь спортсменам, занимающимся выносливостью, и запрещены к занятиям спортом; близкая смерть одного велосипедиста в 1998 году побудила к расследованию жестокого обращения с ним. [245] [246] Применение дыхания с использованием чистой перфторуглеродной жидкости (при котором используется чистая перфторуглеродная жидкость, а не водная эмульсия) включает оказание помощи жертвам ожогов и недоношенным детям с недостаточностью легких. Рассматривалось частичное и полное заполнение легких, хотя только первый вариант прошел сколько-нибудь значимые испытания на людях. [247] Усилия Alliance Pharmaceuticals дошли до клинических испытаний, но от них отказались, поскольку результаты оказались не лучше, чем у обычных методов лечения. [248]
Биологическая роль
Фтор не является необходимым для человека и других млекопитающих, но известно, что небольшие его количества полезны для укрепления зубной эмали (где образование фторапатита делает эмаль более устойчивой к воздействию кислот, образующихся в результате бактериальной ферментации сахаров). Небольшие количества фтора могут быть полезны для прочности костей, но последнее окончательно не установлено. [249] И ВОЗ, и Институт медицины Национальной академии США публикуют рекомендуемую суточную норму (RDA) и верхнюю допустимую норму потребления фтора, которая варьируется в зависимости от возраста и пола. [250] [251]
Природные фторорганические соединения обнаружены у микроорганизмов, растений [67] и, в последнее время, у животных. [252] Наиболее распространенным является фторацетат , который используется в качестве защиты от травоядных как минимум на 40 растениях в Африке, Австралии и Бразилии. [213] Другие примеры включают концевые фторированные жирные кислоты , фторацетон и 2-фторцитрат . [253] В 2002 году у бактерий был обнаружен фермент, связывающий фтор с углеродом, — аденозилфторидсинтаза. [254]
Токсичность
Элементарный фтор очень токсичен для живых организмов. Его воздействие на человека начинается при концентрациях ниже 50 частей на миллион цианистого водорода [255] и аналогично воздействию хлора: [256] при концентрации выше 25 частей на миллион возникают значительное раздражение глаз и дыхательной системы, а также повреждение печени и почек. – непосредственно опасное для жизни и здоровья значение фтора. [257] Глаза и нос серьезно повреждаются при концентрации 100 ppm, [257] а вдыхание 1000 ppm фтора приведет к смерти за считанные минуты, [258] по сравнению с 270 ppm цианистого водорода. [259]
Плавиковая кислота
Химическое соединение
Ожоги плавиковой кислотой могут не проявляться в течение дня, после чего лечение кальцием становится менее эффективным. [261]
Плавиковая кислота — самая слабая из галоидоводородных кислот , ее рКа составляет 3,2 при 25 °C. [262] Чистый фтороводород представляет собой летучую жидкость из-за наличия водородных связей, в то время как другие галогениды водорода представляют собой газы. Он способен разъедать стекло, бетон, металлы и органические вещества. [263]
Плавиковая кислота является контактным ядом и представляет большую опасность, чем многие сильные кислоты, такие как серная кислота, хотя она и слаба: она остается нейтральной в водном растворе и, таким образом, быстрее проникает в ткани, будь то при вдыхании, проглатывании или через кожу. По меньшей мере девять американских рабочих погибли. в таких несчастных случаях с 1984 по 1994 год. Он вступает в реакцию с кальцием и магнием в крови, что приводит к гипокальциемии и возможной смерти из-за сердечной аритмии . [264] Образование нерастворимого фторида кальция вызывает сильную боль [265] , а ожоги площадью более 160 см 2 (25 в 2 ) могут вызвать серьезную системную токсичность. [266]
Воздействие может быть неочевидным в течение восьми часов для 50% HF, а для более низких концентраций оно увеличивается до 24 часов, а ожог первоначально может быть безболезненным, поскольку фтороводород влияет на функцию нервов. Если кожа подверглась воздействию ВЧ, уменьшить повреждение можно, промыв ее под струей воды в течение 10–15 минут и сняв загрязненную одежду. [267] Следующим часто применяется глюконат кальция , обеспечивающий связывание ионов кальция с фторидом; ожоги кожи можно лечить 2,5% гелем глюконата кальция или специальными растворами для полоскания. [268] [269] [270] Абсорбция плавиковой кислоты требует дальнейшего лечения; глюконат кальция можно вводить инъекционно или внутривенно. Использование хлорида кальция – обычного лабораторного реагента – вместо глюконата кальция противопоказано и может привести к тяжелым осложнениям. Может потребоваться иссечение или ампутация пораженных частей. [266] [271]
Фторид-ион
Растворимые фториды умеренно токсичны: 5–10 г фторида натрия или 32–64 мг ионов фтора на килограмм массы тела представляют собой смертельную дозу для взрослых. [272] Одна пятая смертельной дозы может вызвать неблагоприятные последствия для здоровья, [273] а хроническое чрезмерное потребление может привести к флюорозу скелета , от которого страдают миллионы людей в Азии и Африке, а у детей — к снижению интеллекта. [273] [274] Поступивший в организм фторид образует в желудке плавиковую кислоту, которая легко всасывается в кишечнике, где он проникает через клеточные мембраны, связывается с кальцием и взаимодействует с различными ферментами, прежде чем выводится с мочой . Пределы воздействия определяются путем анализа мочи на способность организма выводить ионы фтора. [273] [275]
Исторически сложилось так, что большинство случаев отравления фторидом было вызвано случайным проглатыванием инсектицидов, содержащих неорганические фториды. [276] Большинство текущих обращений в токсикологические центры по поводу возможного отравления фторидом происходит в результате употребления фторсодержащей зубной пасты. [273] Еще одной причиной является неисправное оборудование для фторирования воды: в результате одного инцидента на Аляске пострадали почти 300 человек и погиб один человек. [277] Опасность зубной пасты возрастает для маленьких детей, и Центры по контролю и профилактике заболеваний рекомендуют следить за чисткой зубов детьми младше шести лет, чтобы они не глотали зубную пасту. [278] В одном региональном исследовании за год были изучены сообщения об отравлении фторидом среди детей подросткового возраста, в общей сложности 87 случаев, включая один смерть от приема инсектицидов внутрь. У большинства не было никаких симптомов, но около 30% страдали от болей в животе. [276] Более крупное исследование, проведенное в США, дало аналогичные результаты: 80% случаев касались детей в возрасте до шести лет, а серьезных случаев было немного. [279]
Проблемы окружающей среды
Атмосфера
Проекция НАСА стратосферного озона над Северной Америкой без Монреальского протокола [280]
Монреальский протокол , подписанный в 1987 году, установил строгие правила в отношении хлорфторуглеродов (ХФУ) и бромфторуглеродов из-за их потенциала разрушения озона (ОДП). Высокая стабильность, которая подходила им для первоначального применения, также означала, что они не разлагались до тех пор, пока не достигли больших высот, где высвободившиеся атомы хлора и брома атаковали молекулы озона. [281] Даже несмотря на запрет и ранние признаки его эффективности, прогнозы предупреждали, что до полного выздоровления пройдет несколько поколений. [282] [283] Гидрохлорфторуглероды (ГХФУ), составляющие одну десятую от ОРП ХФУ, являются текущими заменителями, [284] и к 2030–2040 годам их замена запланирована на гидрофторуглероды (ГФУ) без хлора и с нулевым ОРП. [285] В 2007 году эта дата была перенесена на 2020 год для развитых стран; [286] Агентство по охране окружающей среды уже запретило производство одного ГХФУ и ограничило производство двух других в 2003 году. [285] Фторуглеродные газы, как правило, представляют собой парниковые газы с потенциалом глобального потепления (ПГП) примерно от 100 до 10 000; гексафторид серы имеет стоимость около 20 000. [287] Выделяется HFO-1234yf , который представляет собой новый тип хладагента, называемый гидрофторолефином (HFO), и привлек глобальный спрос благодаря своему ПГП менее 1 по сравнению с 1430 для текущего стандарта хладагента HFC-134a . [197]
Фторорганические соединения обладают биоперсистенцией из-за прочности связи углерод-фтор. Перфторалкиловые кислоты (ПФА), которые плохо растворяются в воде из-за их кислотных функциональных групп, относятся к стойким органическим загрязнителям ; [289] Чаще всего исследуются перфтороктансульфоновая кислота (ПФОС) и перфтороктановая кислота (ПФОК). [290] [291] [292] ПФАА были обнаружены в следовых количествах по всему миру, от белых медведей до людей, при этом ПФОС и ПФОК, как известно, присутствуют в грудном молоке и крови новорожденных. Обзор 2013 года показал небольшую корреляцию между уровнями ПФАА в грунтовых водах и почве и деятельностью человека; не было четкой закономерности доминирования одного химического вещества, а более высокие количества ПФОС коррелировали с более высокими количествами ПФОК. [290] [291] [293] В организме PFAA связываются с белками, такими как сывороточный альбумин ; они имеют тенденцию концентрироваться у человека в печени и крови перед выведением через почки. Время пребывания в организме сильно различается в зависимости от вида: период полураспада у грызунов составляет несколько дней, а у людей - годы. [290] [291] [294] Высокие дозы ПФОС и ПФОК вызывают рак и смерть новорожденных грызунов, однако исследования на людях не выявили эффекта при нынешних уровнях воздействия. [290] [291] [294]
^ Предполагая, что водород не считается галогеном.
^ Источники расходятся во мнениях относительно радиусов атомов кислорода, фтора и неона. Таким образом, точное сравнение невозможно.
^ α-Фтор имеет регулярный набор молекул и представляет собой кристаллическое твердое вещество, но его молекулы не имеют определенной ориентации. Молекулы β-фтора имеют фиксированное местоположение и минимальную неопределенность вращения. [46]
^ Отношение углового момента к магнитному моменту называется гиромагнитным отношением. «Некоторые ядра можно во многих целях рассматривать как вращающиеся вокруг оси, подобной Земле, или как волчок. В общем, вращение наделяет их угловым моментом и магнитным моментом; первое из-за их массы, второе — потому что все или часть их электрического заряда может вращаться вместе с массой». [50]
^ Базилиус Валентин предположительно описал флюорит в конце 15 века, но, поскольку его записи были обнаружены 200 лет спустя, правдивость этой работы сомнительна. [71] [72] [73]
^ Или, возможно, уже с 1670 года; Партингтон [77] и Уикс [76] дают разные мнения.
↑ Дэви , Гей-Люссак , Тенар и ирландские химики Томас и Джордж Нокс были ранены. Умерли бельгийский химик Полен Луйе и французский химик Жером Никлес [ де ] . Муассан также испытал серьезное отравление фтористым водородом. [76] [86]
^ Также было отмечено его изобретение электродуговой печи .
^ Фтор в F 2определяется как имеющий степень окисления 0. Нестабильные частицы F− 2и Ф− 3, которые разлагаются при температуре около 40 К, имеют промежуточные степени окисления; [97] Ф+ 4и несколько родственных видов, по прогнозам, будут стабильными. [98]
^ ЗрФ 4плавится при 932 ° C (1710 ° F), [111] HfF 4сублимируется при 968 ° C (1774 ° F), [108] и УФ 4плавится при 1036 ° C (1897 ° F). [112]
^ Эти тринадцать состоят из молибдена, технеция, рутения, родия, вольфрама, рения, осмия, иридия, платины, полония, урана, нептуния и плутония.
^ Тетрафторид углерода формально является органическим, но включен сюда, а не в раздел фторорганической химии, где обсуждаются более сложные фторуглеродные соединения, для сравнения с SiF. 4и ГЭФ 4.
^ Перфторуглерод и фторуглерод являются синонимами IUPAC для молекул, содержащих только углерод и фтор, но в разговорном и коммерческом контексте последний термин может относиться к любой углерод- и фторсодержащей молекуле, возможно, с другими элементами.
^ Эта терминология неточна, также используется перфторированное вещество . [160]
^ Этот товарный знак DuPont иногда используется не по назначению для обозначения ХФУ, ГФУ или ГХФУ.
^ Американские ошейники для овец и крупного рогатого скота могут использовать 1080 против хищников, таких как койоты.
Источники
Цитаты
^ «Стандартные атомные массы: фтор». ЦИАВ . 2021.
^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (4 мая 2022 г.). «Стандартные атомные массы элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистая и прикладная химия . doi : 10.1515/pac-2019-0603. ISSN 1365-3075.
^ abcdef Жакко и др. 2000, с. 381.
^ abc Хейнс 2011, с. 4.121.
^ abcde Jaccaud et al. 2000, с. 382.
^ abc Ассоциация сжатого газа 1999, стр. 365.
^ «Тройная точка | Справочник элементов в KnowledgeDoor» . Дверь Знаний .
^ Химмель, Д.; Ридель, С. (2007). «Спустя 20 лет теоретические доказательства того, что AuF 7 на самом деле является AuF 5 ·F 2 ». Неорганическая химия . 46 (13). 5338–5342. дои : 10.1021/ic700431s.
^ Дин 1999, с. 4.6.
^ Дин 1999, с. 4.35.
^ Мацуи 2006, с. 257.
^ Yaws & Braker 2001, стр. 385.
^ Маккей, Маккей и Хендерсон 2002, с. 72.
^ Ченг и др. 1999.
^ Чисте и Бе 2011.
^ Ли и др. 2014.
^ Дин 1999, с. 564.
^ Лиде 2004, стр. 10.137–10.138.
^ Мур, Станицки и Юрс 2010, с. 156.
^ Кордеро и др. 2008.
^ Пююкко и Ацуми 2009.
^ ab Greenwood & Earnshaw 1998, стр. 804.
^ Макомбер 1996, с. 230
^ Нельсон 1947.
^ Лидин, Молочко и Андреева 2000, стр. 442–455.
^ аб Виберг, Виберг и Холлеман 2001, стр. 404.
^ Патнаик 2007, с. 472.
^ Эгеперс и др. 2000, с. 400.
^ Гринвуд и Эрншоу 1998, стр. 76, 804.
^ Куриакосе и маркграф 1965.
^ Хасегава и др. 2007.
^ Лагов 1970, стр. 64–78.
^ Наваррини и др. 2012.
^ Лидин, Молочко и Андреева 2000, с. 252.
^ Таннер Индастриз 2011.
^ Морроу, Перри и Коэн 1959.
^ Эмелеус и Шарп 1974, с. 111.
^ Виберг, Виберг и Холлеман 2001, с. 457.
^ Брантли 1949, с. 26.
^ Жакко и др. 2000, с. 383.
^ Питцер 1975.
^ аб Хрящев и др. 2000.
^ Бердон, Эмсон и Эдвардс 1987.
^ Лиде 2004, с. 4.12.
^ аб Дин 1999, с. 523.
^ Полинг, Кивени и Робинсон 1970.
^ ab Young 1975, с. 10.
^ аб Барретт, Мейер и Вассерман 1967.
^ Национальный центр ядерных данных и NuDat 2.1, Фтор-19.
^ Вигуре 1961.
^ Мейзингер, Чиппендейл и Фэйрхерст, 2012, стр. 752, 754.
Воздушные продукты и химикаты (2004). «Безопасность № 39 трифторида хлора» (PDF) . Воздушные продукты и химикаты. Архивировано из оригинала (PDF) 18 марта 2006 года . Проверено 16 февраля 2014 г.
Алави, Аббас; Хуанг, Стив С. (2007). «Позитронно-эмиссионная томография в медицине: обзор». В Хаяте, Массачусетс (ред.). Визуализация рака, Том 1: Карциномы легких и молочной железы . Берлингтон: Академическая пресса. стр. 39–44. ISBN 978-0-12-370468-9.
Ампер, Андре-Мари (1816). «Природная сюита для простого тела». Annales de chimie et de Physique (на французском языке). 2 : 1–5.
Арана, ЛР; Мас, Н.; Шмидт, Р.; Франц, Эй Джей; Шмидт, Массачусетс; Дженсен, К.Ф. (2007). «Изотропное травление кремния в газообразном фторе для микромеханической обработки МЭМС». Журнал микромеханики и микроинженерии . 17 (2): 384–392. Бибкод : 2007JMiMi..17..384A. дои : 10.1088/0960-1317/17/2/026. S2CID 135708022.
Армфилд, Дж. М. (2007). «Когда общественные действия подрывают общественное здравоохранение: критическое исследование антифторидационной литературы». Политика здравоохранения Австралии и Новой Зеландии . 4:25 . дои : 10.1186/1743-8462-4-25 . ПМЦ 2222595 . ПМИД 18067684.
Аткинс, Питер ; Джонс, Лоретта (2007). Химические принципы: В поисках понимания (4-е изд.). Нью-Йорк: WH Freeman. ISBN 978-1-4292-0965-6.
Окамп, Питер Дж.; Бьорн, Ларс Олоф (2010). «Вопросы и ответы о воздействии разрушения озонового слоя и изменения климата на окружающую среду: обновление 2010 г.» (PDF) . Экологическая программа ООН. Архивировано из оригинала (PDF) 3 сентября 2013 года . Проверено 14 октября 2013 г.
Ауди, Г.; Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С. (2017). «Оценка ядерных свойств NUBASE2016» (PDF) . Китайская физика C . 41 (3): 030001. Бибкод : 2017ChPhC..41c0001A. дои : 10.1088/1674-1137/41/3/030001..
Бабель, Дитрих; Трессо, Ален (1985). «Кристаллохимия фторидов». В Хагенмюллере, Поле (ред.). Неорганические твердые фториды: химия и физика . Орландо: Академическая пресса. стр. 78–203. ISBN 978-0-12-412490-5.
Баэлум, Вибеке; Шейхэм, Обри; Берт, Брайан (2008). «Контроль кариеса среди населения». В Фейерскове, Оле; Кидд, Эдвина (ред.). Кариес зубов: болезнь и ее клиническое лечение (2-е изд.). Оксфорд: Блэквелл Манксгаард. стр. 505–526. ISBN 978-1-4051-3889-5.
Баэз, Рамон Дж.; Баэз, Марта X.; Марталер, Томас М. (2000). «Выделение фтора с мочой детьми 4–6 лет в сообществе Южного Техаса». Revista Panamericana de Salud Pública . 7 (4): 242–248. дои : 10.1590/S1020-49892000000400005 . ПМИД 10846927.
Бэнкс, RE (1986). «Выделение фтора Муассаном: подготовка сцены». Журнал химии фтора . 33 (1–4): 3–26. Бибкод : 1986JFluC..33....3B. дои : 10.1016/S0022-1139(00)85269-0.
Барби, К.; МакКормак, К.; Вартанян, В. (2000). «Проблемы EHS, связанные с обработкой распылением озонированной воды». В Мендичино, Л. (ред.). Экологические проблемы в электронной и полупроводниковой промышленности . Пеннингтон, Нью-Джерси: Электрохимическое общество. стр. 108–121. ISBN 978-1-56677-230-3.
Барретт, CS; Мейер, Л.; Вассерман, Дж. (1967). «Фазовая диаграмма аргон-фтор». Журнал химической физики . 47 (2): 740–743. Бибкод :1967JChPh..47..740B. дои : 10.1063/1.1711946.
Барри, Патрик Л.; Филлипс, Тони (26 мая 2006 г.). «Хорошие новости и загадка». Национальное управление по аэронавтике и исследованию космического пространства. Архивировано из оригинала 27 мая 2010 года . Проверено 6 января 2012 года .
Бартлетт, Н. (1962). «Ксенон Гексафторплатинат (V) Xe + [PtF 6 ] - ». Труды Химического общества (6): 218. doi :10.1039/PS9620000197.
Бизли, Майкл (август 2002 г.). Рекомендации по безопасному использованию фторацетата натрия (1080) (PDF) . Веллингтон: Служба безопасности и гигиены труда, Министерство труда (Новая Зеландия). ISBN 0-477-03664-3. Архивировано из оригинала (PDF) 11 ноября 2013 года . Проверено 11 ноября 2013 г.
Бек, Джефферсон; Ньюман, Пол; Шиндлер, Трент Л.; Перкинс, Лори (2011). «Что случилось бы с озоновым слоем, если бы хлорфторуглероды (ХФУ) не регулировались?». Национальное управление по аэронавтике и исследованию космического пространства. Архивировано из оригинала 4 августа 2020 года . Проверено 15 октября 2013 г.
Беккер, С.; Мюллер, Б.Г. (1990). «Тетрафторид ванадия». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 29 (4): 406–407. дои : 10.1002/anie.199004061.
Беге, Жан-Пьер; Бонне-Дельпон, Даниэль (2008). Биоорганическая и медицинская химия фтора . Хобокен: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-470-27830-7.
Беттс, Канзас (2007). «Перфторалкиловые кислоты: о чем нам говорят данные?». Перспективы гигиены окружающей среды . 115 (5): А250–А256. дои : 10.1289/ehp.115-a250. ПМЦ 1867999 . ПМИД 17520044.
Бихари, З.; Чабан, генеральный менеджер; Гербер, РБ (2002). «Стабильность химически связанного соединения гелия в твердом гелии под высоким давлением». Журнал химической физики . 117 (11): 5105–5108. Бибкод : 2002JChPh.117.5105B. дои : 10.1063/1.1506150.
Биллер, Хосе (2007). Интерфейс неврологии и внутренней медицины (иллюстрированное издание). Филадельфия: Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. ISBN 978-0-7817-7906-7.
Блоджетт, Д.В.; Суруда, AJ; Крауч, Б.И. (2001). «Смертельные непреднамеренные профессиональные отравления плавиковой кислотой в США» (PDF) . Американский журнал промышленной медицины . 40 (2): 215–220. дои : 10.1002/аджим.1090. PMID 11494350. Архивировано из оригинала (PDF) 17 июля 2012 года.
Бомбург, Николя (4 июля 2012 г.). «Мировой рынок фторхимии, Фридония». Репортерлинкер . Проверено 20 октября 2013 г.
Брантли, Л.Р. (1949). Сквайрс, Рой; Кларк, Артур К. (ред.). "Фтор". Pacific Rockets: Журнал Тихоокеанского ракетного общества . 3 (1). Южная Пасадена: Sawyer Publishing/Историческая библиотека Тихоокеанского ракетного общества: 11–18. ISBN 978-0-9794418-5-1.
Броуди, Джейн Э. (10 сентября 2012 г.). «Популярные антибиотики могут иметь серьезные побочные эффекты». Блог The New York Times Well . Проверено 18 октября 2013 г.
Браун, Пол Л.; Момпеан, Федерико Дж.; Перроне, Джейн; Ильмассен, Мириам (2005). Химическая термодинамика циркония . Амстердам: ISBN Elsevier BV978-0-444-51803-3.
Бердон, Дж.; Эмсон, Б.; Эдвардс, Эй Джей (1987). «Действительно ли фтор желтый?». Журнал химии фтора . 34 (3–4): 471–474. Бибкод : 1987JFluC..34..471B. doi : 10.1016/S0022-1139(00)85188-X.
Берни, Х. (1999). «Прошлое, настоящее и будущее хлорщелочной промышленности». В Берни, HS; Фуруя, Н.; Хайн, Ф.; Ота, К.-И. (ред.). Хлор-щелочь и хлоратная технология: Мемориальный симпозиум Р.Б. Макмаллина . Пеннингтон: Электрохимическое общество. стр. 105–126. ISBN 1-56677-244-3.
Бустаманте, Э.; Педерсен, PL (1977). «Высокий аэробный гликолиз клеток гепатомы крысы в культуре: роль митохондриальной гексокиназы». Труды Национальной академии наук . 74 (9): 3735–3739. Бибкод : 1977PNAS...74.3735B. дои : 10.1073/pnas.74.9.3735 . ПМК 431708 . ПМИД 198801.
Бузник, В.М. (2009). «Химия фторполимеров в России: современное состояние и перспективы». Российский журнал общей химии . 79 (3): 520–526. дои : 10.1134/S1070363209030335. S2CID 97518401.
Кэмерон, AGW (1973). «Изобилие элементов в Солнечной системе» (PDF) . Обзоры космической науки . 15 (1): 121–146. Бибкод :1973ССРв...15..121С. дои : 10.1007/BF00172440. S2CID 120201972. Архивировано из оригинала (PDF) 21 октября 2011 года.
Кэри, Чарльз В. (2008). Афроамериканцы в науке . Санта-Барбара: ABC-CLIO. ISBN 978-1-85109-998-6.
Центры по контролю и профилактике заболеваний (2001). «Рекомендации по использованию фтора для предотвращения и контроля кариеса зубов в Соединенных Штатах». Рекомендации и отчеты MMWR . 50 (РР–14): 1–42. ПМИД 11521913 . Проверено 14 октября 2013 г.
Центры болезней по контролю и профилактике (10 июля 2013 г.). «Фторирование воды в общинах» . Проверено 25 октября 2013 г.
Чемберс, К.; Холлидей, АК (1975). Современная неорганическая химия: текст для среднего уровня (PDF) . Лондон: ISBN Баттерворта и Ко. 978-0-408-70663-6. Архивировано из оригинала (PDF) 23 марта 2013 года.
Ченг, Х.; Фаулер, Делавэр; Хендерсон, ПБ; Хоббс, JP; Пасколини, MR (1999). «О магнитной восприимчивости фтора». Журнал физической химии А. 103 (15): 2861–2866. Бибкод : 1999JPCA..103.2861C. дои : 10.1021/jp9844720.
Ченг, К.К.; Чалмерс, И.; Шелдон, Т.А. (2007). «Добавление фтора в воду» (PDF) . БМЖ . 335 (7622): 699–702. дои : 10.1136/bmj.39318.562951.BE. ПМК 2001050 . PMID 17916854. Архивировано из оригинала (PDF) 3 марта 2016 года . Проверено 26 марта 2012 г.
Чисте, В.; Бе, ММ (2011). «Ф-18» (PDF) . В Бе, ММ; Курсоль, Н.; Дюшемен, Б.; Лагутин, Ф.; и другие. (ред.). Таблица радионуклеидов (Отчет). CEA (Комиссариат по атомной энергии и альтернативным источникам энергии), LIST, LNE-LNHB (Национальная лаборатория Анри Беккереля/Комиссариат по атомной энергии). Архивировано из оригинала (PDF) 11 августа 2020 года . Проверено 15 июня 2011 г.
Кристе, Карл О. (1986). «Химический синтез элементарного фтора». Неорганическая химия . 25 (21): 3721–3722. дои : 10.1021/ic00241a001.
Исследовательская группа Кристе (nd). «Химический синтез элементарного фтора». Архивировано из оригинала 4 марта 2016 года . Проверено 12 января 2013 г.
Кларк, Джим (2002). «Кислотность галогеноводородов». chemguide.co.uk . Проверено 15 октября 2013 г.
Клейтон, Дональд (2003). Справочник по изотопам в космосе: от водорода до галлия . Нью-Йорк: Издательство Кембриджского университета. ISBN 978-0-521-82381-4.
Ассоциация по сжатому газу (1999). Справочник по сжатым газам (4-е изд.). Бостон: Академическое издательство Kluwer. ISBN 978-0-412-78230-5.
Крейчер, Конни М. (2012). «Современные концепции профилактической стоматологии» (PDF) . DentalCare.com. Архивировано из оригинала (PDF) 14 октября 2013 года . Проверено 14 октября 2013 г.
Кросвелл, Кен (сентябрь 2003 г.). «Фтор: элементарная загадка». Небо и телескоп . Проверено 17 октября 2013 г.
Митчелл Кроу, Джеймс (2011). «Обнаружены первые признаки восстановления озоновых дыр». Природа . дои : 10.1038/news.2011.293.
Дэвис, Николь (ноябрь 2006 г.). «Лучше крови». Популярная наука . Архивировано из оригинала 4 июня 2011 года . Проверено 20 октября 2013 г.
Дэви, Хамфри (1813). «Некоторые эксперименты и наблюдения над веществами, полученными в различных химических процессах на плавиковом шпате». Философские труды Королевского общества . 103 : 263–279. дои : 10.1098/rstl.1813.0034. S2CID 186214745.
Дин, Джон А. (1999). Справочник Ланге по химии (15-е изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. ISBN 0-07-016190-9.
ДеБергалис, Майкл (2004). «Фторполимерные пленки в фотоэлектрической промышленности». Журнал химии фтора . 125 (8): 1255–1257. Бибкод : 2004JFluC.125.1255D. doi : 10.1016/j.jfluchem.2004.05.013.
Дрюс, Т.; Супел, Ю.; Хагенбах, А.; Зеппельт, К. (2006). «Твердотельные молекулярные структуры гексафторидов переходных металлов». Неорганическая химия . 45 (9): 3782–3788. дои : 10.1021/ic052029f. ПМИД 16634614.
Дюпон (2013а). "Фреон". Архивировано из оригинала 21 февраля 2015 года . Проверено 17 октября 2013 г.
Дюпон (2013b). «Понимание номенклатуры хладагента R». Архивировано из оригинала 10 июня 2015 года . Проверено 17 октября 2013 г.
Итон, Чарльз (1997). «Рисунок ХФЛ». E-Hand.com: Электронный учебник по хирургии кисти . Центр рук (бывшая практика доктора Итона) . Проверено 28 сентября 2013 г.
Эдвардс, Филип Нил (1994). «Использование фтора в химиотерапии». В банках, RE; Умный, БЫТЬ; Татлоу, Джей Си (ред.). Фторорганическая химия: принципы и коммерческое применение . Нью-Йорк: Пленум Пресс. стр. 501–542. ISBN 978-0-306-44610-8.
Эйнштейн, FWB; Рао, PR; Троттер, Дж.; Бартлетт, Н. (1967). «Кристаллическая структура трифторида золота». Журнал Химического общества A: Неорганическое, физическое, теоретическое . 4 : 478–482. дои : 10.1039/J19670000478.
Эйслер, Рональд (1995). Монофторацетат натрия (1080). Опасности для рыб, дикой природы и беспозвоночных: синоптический обзор (PDF) (отчет). Центр экологических наук Патаксента (Национальная биологическая служба США) . Проверено 5 июня 2011 г.
Эмелеус, HJ; Шарп, АГ (1974). Достижения неорганической химии и радиохимии . Том. 16. Нью-Йорк: Академик Пресс. ISBN 978-0-08-057865-1.
Эмелеус, HJ; Шарп, АГ (1983). Достижения неорганической химии и радиохимии . Том. 27. Академическая пресса. ISBN 0-12-023627-3.
Эмсли, Джон (1981). «Скрытая сила водорода». Новый учёный . 91 (1264): 291–292. Архивировано из оригинала 22 июля 2023 года . Проверено 7 июля 2014 г.
Эмсли, Джон (2011). Строительные блоки природы: Путеводитель по элементам от А до Я (2-е изд.). Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-960563-7.
Энергетика, Инк. (1997). Энергетический и экологический профиль алюминиевой промышленности США (PDF) (Отчет) . Проверено 15 октября 2013 г.
Филлер, Р.; Саха, Р. (2009). «Фтор в медицинской химии: столетие прогресса и 60-летняя ретроспектива избранных основных моментов» (PDF) . Будущая медицинская химия . 1 (5): 777–791. дои : 10.4155/fmc.09.65. PMID 21426080. Архивировано из оригинала (PDF) 22 октября 2013 года.
Фишман, Майкл Л. (2001). «Опасности производства полупроводников». В Салливане, Джон Б.; Кригер, Гэри Р. (ред.). Клиническое здоровье окружающей среды и токсическое воздействие (2-е изд.). Филадельфия: Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. стр. 431–465. ISBN 978-0-683-08027-8.
Совет по продовольствию и питанию. «Рекомендуемые диетические нормы (DRI): рекомендуемые диетические нормы и адекватное потребление, элементы» (PDF) . Институт медицины Национальной академии. Архивировано из оригинала (PDF) 13 ноября 2018 года . Проверено 2 января 2019 г.
Форстер, П.; Рамасвами, В.; Артаксо, П.; Бернтсен, Т.; Беттс, Р.; Фэйи, Д.В.; Хейвуд, Дж.; Лин, Дж .; Лоу, округ Колумбия; Мир е, Г.; Нганга, Дж.; Принн, Р.; Рага, Г.; Шульц, М.; Ван Дорланд, Р. (2007). «Изменения в составе атмосферы и радиационном воздействии». В Соломоне, С.; Мэннинг, М.; Чен, З.; Маркиз, М.; Аверит, КБ; Тиньор, М.; Миллер, Х.Л. (ред.). Изменение климата 2007: Основы физической науки. Вклад Рабочей группы I в Четвертый оценочный доклад Межправительственной группы экспертов по изменению климата . Кембридж: Кембриджский университет. стр. 129–234. ISBN 978-0-521-70596-7.
Фултон, Роберт Б.; Миллер, М. Майкл (2006). «Плавиковый шпат». В Когеле Джессика Эльзи; Триведи, Нихил С.; Баркер, Джеймс М.; Круковски, Стэнли Т. (ред.). Промышленные минералы и горные породы: товары, рынки и использование . Литтлтон: Общество горнодобывающей промышленности, металлургии и геологоразведки (США). стр. 461–473. ISBN 978-0-87335-233-8.
Гейнс, Пол (18 октября 1998 г.). «Новая угроза кровяного допинга». Нью-Йорк Таймс . Проверено 18 октября 2013 г.
Гесснер, Б.Д.; Беллер, М.; Миддо, JP; Уитфорд, генеральный менеджер (1994). «Острое отравление фтором из общественной системы водоснабжения». Медицинский журнал Новой Англии . 330 (2): 95–99. дои : 10.1056/NEJM199401133300203 . ПМИД 8259189.
Гизи, JP; Каннан, К. (2002). «Перфторхимические поверхностно-активные вещества в окружающей среде». Экологические науки и технологии . 36 (7): 146А–152А. Бибкод : 2002EnST...36..146G. дои : 10.1021/es022253t . ПМИД 11999053.
Годфри, С.М.; Маколифф, Калифорния; Маки, AG; Причард, Р.Г. (1998). «Неорганические производные элементов». В Нормане, Николас К. (ред.). Химия мышьяка, сурьмы и висмута . Лондон: Блэки Академический и Профессиональный. стр. 67–158. ISBN 978-0-7514-0389-3.
Грин, Юго-Запад; Слинн, DSL; Симпсон, РНФ; Войтек, Эй Джей (1994). «Перфторуглеродные жидкости». В банках, RE; Умный, БЫТЬ; Татлоу, Джей Си (ред.). Фторорганическая химия: принципы и приложения . Нью-Йорк: Пленум Пресс. стр. 89–119. ISBN 978-0-306-44610-8.
Гринвуд, штат Нью-Йорк; Эрншоу, А. (1998). Химия элементов (2-е изд.). Оксфорд: Баттерворт Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4.
Гриббл, GW (2002). «Природные фторорганические соединения». В Нейсоне, А.Х. (ред.). Фторорганические соединения . Справочник по химии окружающей среды. Том. 3Н. Берлин: Шпрингер. стр. 121–136. дои : 10.1007/10721878_5. ISBN 3-540-42064-9.
Грот, Уолтер (2011). Фторированные иономеры (2-е изд.). Оксфорд и Уолтем: Эльзевир. ISBN 978-1-4377-4457-6.
Хагманн, В.К. (2008). «Множество ролей фтора в медицинской химии». Журнал медицинской химии . 51 (15): 4359–4369. дои : 10.1021/jm800219f. ПМИД 18570365.
Харбисон, GS (2002). «Электрическая дипольная полярность основного и низколежащие метастабильные возбужденные состояния НФ». Журнал Американского химического общества . 124 (3): 366–367. дои : 10.1021/ja0159261. ПМИД 11792193.
Хасэгава, Ю.; Отани, Р.; Ёнезава, С.; Такашима, М. (2007). «Реакция между углекислым газом и элементарным фтором». Журнал химии фтора . 128 (1): 17–28. Бибкод : 2007JFluC.128...17H. doi :10.1016/j.jfluchem.2006.09.002. hdl : 10098/1665 . S2CID 95754841.
Хаксель, Великобритания; Хедрик, Дж. Б.; Оррис, Дж.Дж. (2005). Стауффер, PH; Хендли II, JW (ред.). Редкоземельные элементы — важнейшие ресурсы для высоких технологий, информационный бюллетень 087-02 (отчет). Геологическая служба США . Проверено 31 января 2014 г.
Хейнс, Уильям М., изд. (2011). Справочник по химии и физике (92-е изд.). Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 978-1-4398-5511-9.
Хоффман, Роберт; Нельсон, Льюис; Хауленд, Мэри; Левин, Нил; Фломенбаум, Нил; Голдфранк, Льюис (2007). Руководство Голдфранка по токсикологическим чрезвычайным ситуациям . Нью-Йорк: McGraw-Hill Professional. ISBN 978-0-07-144310-4.
Ханивелл (2006). Рекомендуемое лечение при воздействии плавиковой кислоты (PDF) . Морристаун: Honeywell International. Архивировано из оригинала (PDF) 8 октября 2013 года . Проверено 9 января 2014 г.
Хугерс, Г. (2002). «Компоненты топливных элементов и их влияние на производительность». В Хугерсе, Г. (ред.). Справочник по технологии топливных элементов . Бока-Ратон: CRC Press. стр. 4-1–4-27. ISBN 0-8493-0877-1.
Хауншелл, Дэвид А.; Смит, Джон Келли (1988). Наука и корпоративная стратегия: исследования и разработки DuPont, 1902–1980. Кембридж: Издательство Кембриджского университета. ISBN 0-521-32767-9.
Хюльтен, П.; Хойер, Дж.; Людвигс, У.; Янсон, А. (2004). «Гексафтор по сравнению со стандартной дезинфекцией для снижения системной токсичности после кожного воздействия плавиковой кислоты». Клиническая токсикология . 42 (4): 355–361. doi : 10.1081/CLT-120039541. PMID 15461243. S2CID 27090208.
ICIS (2 октября 2006 г.). «Сокровищница фтора». Деловая информация Рида . Проверено 24 октября 2013 г.
Джонсон, Линда А. (28 декабря 2011 г.). «Несмотря ни на что, Липитор стал бестселлером в мире». Бостон Глобус . Проверено 24 октября 2013 г.
Качмарек, Роберт М.; Видеманн, Герберт П.; Лавин, Филип Т.; Ведель, Марк К.; Тютюнджю, Ахмет С.; Слуцкий, Артур С. (2006). «Частичная жидкостная вентиляция у взрослых пациентов с острым респираторным дистресс-синдромом». Американский журнал респираторной медицины и медицины интенсивной терапии . 173 (8): 882–9. doi : 10.1164/rccm.200508-1196OC. ПМИД 16254269.
Катакусе, Ицуо; Итихара, Тосио; Ито, Хироюки; Сакурай, Тору; Мацуо, Такекиё (1999). «Эксперимент SIMS». Ин Арай, Т.; Михама, К.; Ямамото, К.; Сугано, С. (ред.). Мезоскопические материалы и кластеры: их физические и химические свойства . Токио: Коданся. стр. 259–273. ISBN 4-06-208635-2.
Келли, Т.Д.; Миллер, ММ (2005). «Историческая статистика плавикового шпата». Геологическая служба США . Проверено 10 февраля 2014 г.
Кеплингер, М.Л.; Суисса, LW (1968). «Токсичность кратковременного вдыхания фтора». Журнал Американской ассоциации промышленной гигиены . 29 (1): 10–18. дои : 10.1080/00028896809342975. ПМИД 5667185.
Кинг, Делавэр; Мэлоун, Р.; Лилли, SH (2000). «Новая классификация и обновленная информация о хинолоновых антибиотиках». Американский семейный врач . 61 (9): 2741–2748. ПМИД 10821154 . Проверено 8 октября 2013 г.
Ли, Стивен; и другие. (2014). «Монофторацетатсодержащие растения, потенциально токсичные для домашнего скота». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 62 (30). Публикации ACS: 7345–7354. дои : 10.1021/jf500563h. ПМИД 24724702.
Льюарс, Эррол Г. (2008). Чудеса моделирования: вычислительное предвидение новых молекул. Дордрехт: Спрингер. ISBN 978-1-4020-6972-7.
Лиде, Дэвид Р. (2004). Справочник по химии и физике (84-е изд.). Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 0-8493-0566-7.
Лидин Р.; Молочко В.А.; Андреева, Л.Л. (2000). Химические свойства неорганических веществ . Москва: Химия. ISBN 5-7245-1163-0.
Литепло, Р.; Гомес, Р.; Хау, П.; Малькольм, Х. (2002). Критерии гигиены окружающей среды 227 (фторид). Женева: Программа Организации Объединенных Наций по окружающей среде; Международная организация труда; Всемирная организация здравоохранения. ISBN 92-4-157227-2. Проверено 14 октября 2013 г.
Ласти, Пенсильвания; Браун, Ти Джей; Уорд, Дж.; Блумфилд, С. (2008). «Необходимость местного производства плавикового шпата в Англии». Британская геологическая служба . Проверено 13 октября 2013 г.
Маккей, Кеннет Малкольм; Маккей, Розмари Энн; Хендерсон, В. (2002). Введение в современную неорганическую химию (6-е изд.). Челтнем: Нельсон Торнс. ISBN 0-7487-6420-8.
Макомбер, Роджер (1996). Органическая химия . Том. 1. Саусалито: Университетские научные книги. ISBN 978-0-935702-90-3.
Маргграф, Андреас Сигизмун (1770). «Наблюдение, касающееся заметного испарения партии особей Пьера, à laquelle on donne les noms de flosse, flüsse, flus-spaht, et aussi celui d’hesperos; laquelle Volatiisation a été effectuée au moyen des acides» [ Наблюдение замечательного улетучивания части камня, которому дают название flosse, flüsse, flus-spaht, а также гесперос; улетучивание которых осуществлялось с помощью кислот]. Mémoires de l'Académie Royale des Sciences et belles-lettres (на французском языке). XXIV : 3–11.
Мартин, Джон В., изд. (2007). Краткая энциклопедия строения материалов . Оксфорд и Амстердам: Эльзевир. ISBN 978-0-08-045127-5.
Мария, СМ (2011). Учебник общественной стоматологии . Нью-Дели: Медицинские издательства Jaypee Brothers. ISBN 978-93-5025-216-1.
Мацуи, М. (2006). «Фторсодержащие красители». В Ким, Сон Хун (ред.). Функциональные красители . Орландо: Академическая пресса. стр. 257–266. ISBN 978-0-12-412490-5.
Мейзингер, Рейнхард; Чиппендейл, А. Маргарет; Фэрхерст, Ширли А. (2012). «Ядерный магнитный резонанс и спектроскопия электронного спинового резонанса». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. стр. 609–660. дои : 10.1002/14356007.b05_471. ISBN 978-3527306732.
Мейер, Юджин (1977). Химия опасных материалов. Энглвуд Клиффс: Прентис Холл. ISBN 978-0-13-129239-0.
Миллер, М. Майкл (2003a). «Плавиковый шпат» (PDF) . Ежегодник геологической службы США по минералам . Геологическая служба США. С. 27.1–27.12.
Миллер, М. Майкл (2003b). «Минеральный ресурс месяца, плавиковый шпат» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 24 октября 2013 г.
Митчелл, Э. Шивон (2004). Антидепрессанты . Нью-Йорк: Издательство Chelsea House. ISBN 978-1-4381-0192-7.
Мёллер, Т.; Байлар, Дж. К.; Кляйнберг (1980). Химия с неорганическим качественным анализом (3-е изд.). Нью-Йорк: Академическая пресса. ISBN 0-12-503350-8.
Муассан, Анри (1886). «Действие электрического тока на безводную фторгидрическую кислоту». Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'Académie des Sciences (на французском языке). 102 : 1543–1544 . Проверено 9 октября 2013 г.
Маккой, М. (2007). «ОБЗОР Вызовы рынка подрывают уверенность руководителей мировых химических компаний». Новости химии и техники . 85 (23): 11. doi :10.1021/cen-v085n023.p011a.
Мур, Джон В.; Станицкий, Конрад Л.; Юрс, Питер К. (2010). Принципы химии: молекулярная наука . Бельмонт: Брукс/Коул. ISBN 978-0-495-39079-4.
Морроу, С.И.; Перри, Д.Д.; Коэн, MS (1959). «Образование тетрафторида азота в реакции фтора и аммиака». Журнал Американского химического общества . 81 (23): 6338–6339. дои : 10.1021/ja01532a066.
Мерфи, CD; Шаффрат, К.; О'Хаган, Д. (2003). «Фторированные натуральные продукты: биосинтез фторацетата и 4-фтортреонина в Streptomycesttleya ». Хемосфера . 52 (2): 455–461. Бибкод : 2003Chmsp..52..455M. дои : 10.1016/S0045-6535(03)00191-7. ПМИД 12738270.
Мурти, К. Парамешвара; Мехди Али, Сан-Франциско; Ашок, Д. (1995). Университетская химия . Том. I. Нью-Дели: New Age International. ISBN 978-81-224-0742-6.
Национальный совет по здравоохранению и медицинским исследованиям (2007 г.). Систематический обзор эффективности и безопасности фторирования, Часть A: Обзор методологии и результатов (PDF) . Канберра: Правительство Австралии. ISBN 978-1-86496-421-9. Архивировано из оригинала (PDF) 13 января 2012 года . Проверено 8 октября 2013 г.
Национальный институт безопасности и гигиены труда (1994 г.). "Фтор". Документация по концентрациям, непосредственно опасным для жизни или здоровья (IDLH) . Проверено 15 января 2014 г.
Национальный институт охраны труда (1994 г.). «Хлор». Документация по концентрациям, непосредственно опасным для жизни или здоровья (IDLH) . Проверено 13 июля 2014 г.
Национальное управление океанических и атмосферных исследований. «UN/NA 1045 (Информационный листок по фтору Организации Объединенных Наций/Северной Америки)» . Проверено 15 октября 2013 г.
Наваррини, Уолтер; Вентурини, Франческо; Тортелли, Вито; Басак, Субир; Пимпаркар, Кетан П.; Адамо, Андреа; Йенсен, Клавс Ф. (2012). «Прямое фторирование оксида углерода в микрореакторах». Журнал химии фтора . 142 : 19–23. Бибкод : 2012JFluC.142...19N. doi :10.1016/j.jfluchem.2012.06.006.
Нельсон, Юджин В. (1947). «Плохой человек из стихий». Популярная механика . 88 (2): 106–108, 260.
Нельсон, Дж. М.; Чиллер, ТМ; Пауэрс, Дж. Х.; Ангуло, Ф.Дж. (2007). «Безопасность пищевых продуктов: виды Campylobacter, устойчивые к фторхинолонам, и отказ от использования фторхинолонов в птицеводстве: история успеха в области общественного здравоохранения» (PDF) . Клинические инфекционные болезни . 44 (7): 977–980. дои : 10.1086/512369 . ПМИД 17342653.
Нильсен, Форрест Х. (2009). «Микронутриенты в парентеральном питании: бор, кремний и фтор». Гастроэнтерология . 137 (5): С55–60. дои : 10.1053/j.gastro.2009.07.072 . ПМИД 19874950.
Норвуд, Чарльз Дж.; Фос, Ф. Юлиус (1907). Геологическая служба Кентукки, Бюллетень № 9: Месторождения плавикового шпата в Кентукки. Геологическая служба Кентукки.
Нури, С.; Сильви, Б.; Гиллеспи, Р.Дж. (2002). «Химическая связь в гипервалентных молекулах: актуально ли правило октета?» (PDF) . Неорганическая химия . 41 (8): 2164–2172. дои : 10.1021/ic011003v. ПМИД 11952370 . Проверено 23 мая 2012 г.
О'Хаган, Д. (2008). «Понимание фторорганической химии. Введение в связь CF». Обзоры химического общества . 37 (2): 308–319. дои : 10.1039/b711844a. ПМИД 18197347.
Окада, Т.; Се, Г.; Горсет, О.; Кьельструп, С.; Накамура, Н.; Аримура, Т. (1998). «Характеристики переноса ионов и воды нафионовых мембран как электролитов». Электрохимика Акта . 43 (24): 3741–3747. дои : 10.1016/S0013-4686(98)00132-7.
Оказоэ, Т. (2009). «Обзор истории фторорганической химии с точки зрения материальной промышленности». Труды Японской академии, серия B. 85 (8): 276–289. Бибкод : 2009PJAB...85..276O. дои : 10.2183/pjab.85.276. ПМЦ 3621566 . ПМИД 19838009.
Оливарес, М.; Уауи, Р. (2004). Незаменимые питательные вещества в питьевой воде (проект) (PDF) (отчет). Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ). Архивировано из оригинала (PDF) 19 октября 2012 года . Проверено 14 октября 2013 г.
Паренте, Лука (2001). «Разработка синтетических глюкокортикоидов». В Гулдинге, Николас Дж.; Флауэр, Род Дж. (ред.). Глюкокортикоиды . Базель: Биркхойзер. стр. 35–53. ISBN 978-3-7643-6059-7.
Партингтон-младший (1923). «Ранняя история плавиковой кислоты». Мемуары и труды Манчестерского литературно-философского общества . 67 (6): 73–87.
Патнаик, Прадьот (2007). Комплексное руководство по опасным свойствам химических веществ (3-е изд.). Хобокен: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-471-71458-3.
Полинг, Лайнус (1960). Природа химической связи (3-е изд.). Итака: Издательство Корнельского университета. ISBN 978-0-8014-0333-0.
Полинг, Л.; Кивени, И.; Робинсон, AB (1970). «Кристаллическая структура α-фтора». Журнал химии твердого тела . 2 (2): 225–227. Бибкод : 1970JSSCh...2..225P. дои : 10.1016/0022-4596(70)90074-5.
Перри, Дейл Л. (2011). Справочник неорганических соединений (2-е изд.). Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 978-1-4398-1461-1.
Питцер, Канзас (1975). «Фториды радона и элемента 118». Журнал Химического общества, Chemical Communications (18): 760b–761. дои : 10.1039/C3975000760B.
Питцер, Кеннет С. , изд. (1993). Молекулярная структура и статистическая термодинамика: избранные статьи Кеннета С. Питцера . Сингапур: Мировое научное издательство. ISBN 978-981-02-1439-5.
Пиццо, Г.; Пископо, MR; Пиццо, И.; Джулиана, Г. (2007). «Фторирование воды в сообществе и профилактика кариеса: критический обзор» (PDF) . Клинические оральные исследования . 11 (3): 189–193. дои : 10.1007/s00784-007-0111-6. PMID 17333303. S2CID 13189520.
Познер, Стефан (2011). «Перфторированные соединения: появление и использование в продуктах». В Неппере, Томас П.; Лардж, Фрэнк Т. (ред.). Полифторированные химикаты и продукты трансформации . Гейдельберг: Springer Science + Business Media. стр. 25–40. ISBN 978-3-642-21871-2.
Познер, Стефан; и другие. (2013). Пер- и полифторированные вещества в странах Северной Европы: используйте данные о распространенности и токсикологии (PDF) . Копенгаген: Совет министров Северных стран. дои : 10.6027/TN2013-542. ISBN 978-92-893-2562-2.
Прескорн, Шелдон Х. (1996). Клиническая фармакология селективных ингибиторов обратного захвата серотонина . Каддо: Профессиональные коммуникации. ISBN 978-1-884735-08-0.
PRWeb (28 октября 2010 г.). «Согласно новому отчету Global Industry Analysts, Inc., к 2015 году мировой рынок фторхимикатов превысит 2,6 миллиона тонн». prweb.com. Архивировано из оригинала 31 июля 2020 года . Проверено 24 октября 2013 г.
PRWeb (23 февраля 2012 г.). «Согласно новому отчету Global Industry Analysts, Inc., к 2017 году мировой рынок плавикового шпата достигнет 5,94 миллиона тонн». prweb.com. Архивировано из оригинала 31 июля 2020 года . Проверено 24 октября 2013 г.
PRWeb (7 апреля 2013 г.). «Рынок фторполимеров будет расти со среднегодовым темпом 6,5% и достигнет 9 446,0 миллионов долларов США к 2016 году – новый отчет MarketsandMarkets». prweb.com. Архивировано из оригинала 3 апреля 2023 года . Проверено 24 октября 2013 г.
Пюиккё, Пекка; Ацуми, Митико (2009). «Молекулярные ковалентные радиусы двойной связи для элементов Li – E112». Химия: Европейский журнал . 15 (46): 12770–9. doi : 10.1002/chem.200901472. ПМИД 19856342.
Рагхаван, PS (1998). Понятия и проблемы неорганической химии . Дели: Издательство Discovery. ISBN 978-81-7141-418-5.
Радж, П. Притхви; Эрдине, Сердар (2012). Обезболивающие процедуры: Иллюстрированное руководство . Чичестер: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-470-67038-5.
Рамкумар, Джейшри (2012). «Перфторсульфонатная мембрана Нафион: уникальные свойства и различные применения». В Банерджи, С.; Тьяги, А.К. (ред.). Функциональные материалы: получение, обработка и применение . Лондон и Уолтем: Эльзевир. стр. 549–578. ISBN 978-0-12-385142-0.
Ренда, Агостино; Феннер, Еше; Гибсон, Брэд К.; Каракас, Аманда И.; Латтанцио, Джон К.; Кэмпбелл, Саймон; Чиффи, Алессандро; Кунья, Катя; Смит, Верн В. (2004). «О происхождении фтора в Млечном Пути». Ежемесячные уведомления Королевского астрономического общества . 354 (2): 575–580. arXiv : astro-ph/0410580 . Бибкод : 2004MNRAS.354..575R. дои : 10.1111/j.1365-2966.2004.08215.x. S2CID 12330666.
Реннер, Р. (2006). «Долгое и короткое описание перфторированных заменителей». Экологические науки и технологии . 40 (1): 12–13. Бибкод : 2006EnST...40...12R. дои : 10.1021/es062612a . ПМИД 16433328.
Роудс, Дэвид Уолтер (2008). Исследование нафиона широкополосной диэлектрической спектроскопией (кандидатская диссертация). Анн-Арбор: Университет Южного Миссисипи, MS. ISBN 978-0-549-78540-8.
Рихтер, М.; Хан, О.; Фукс, Р. (2001). «Пурпурный флюорит: пигмент малоизвестных художников и его использование в живописи поздней готики и раннего Возрождения в Северной Европе». Исследования в области консервации . 46 (1): 1–13. дои : 10.1179/sic.2001.46.1.1. JSTOR 1506878. S2CID 191611885.
Ридель, Себастьян; Каупп, Мартин (2009). «Высшие степени окисления элементов переходных металлов». Обзоры координационной химии . 253 (5–6): 606–624. дои : 10.1016/j.ccr.2008.07.014.
Рипа, Л.В. (1993). «Полвека общественного фторирования воды в Соединенных Штатах: обзор и комментарии» (PDF) . Журнал стоматологии общественного здравоохранения . 53 (1): 17–44. doi :10.1111/j.1752-7325.1993.tb02666.x. PMID 8474047. Архивировано из оригинала (PDF) 4 марта 2009 г.
Роблин, И.; Урбан, М.; Фликото, Д.; Мартин, К.; Прадо, Д. (2006). «Местное лечение экспериментальных ожогов кожи плавиковой кислотой 2,5% глюконатом кальция». Журнал ухода за ожогами и исследований . 27 (6): 889–894. дои : 10.1097/01.BCR.0000245767.54278.09. PMID 17091088. S2CID 3691306.
Салагер, Жан-Луи (2002). Поверхностно-активные вещества: типы и использование (PDF) . Буклет FIRP № 300-A. Лаборатория рецептур, интерфейсов, реологии и процессов, Андский университет . Проверено 13 октября 2013 г.
Шееле, Карл Вильгельм (1771). «Undersŏkning om fluss-spat och des syra» [Исследование флюорита и его кислоты]. Kungliga Svenska Vetenskapsademiens Handlingar [Труды Шведской королевской академии наук] (на шведском языке). 32 : 129–138.
Шиммейер, С. (2002). «В поисках заменителя крови». Просвещение . 15 (1). Колумбия: Университет Южной Каролины. Архивировано из оригинала 2 октября 2011 года . Проверено 15 октября 2013 г.
Шлёдер, Т.; Ридель, С. (2012). «Исследование гетеродимерных и гомодимерных катион-радикалов ряда: [F 2 O 2 ] + , [F 2 Cl 2 ] + , [Cl 2 O 2 ] + , [F 4 ] + и [Cl 4 ] + «. РСК Прогресс . 2 (3). Королевское химическое общество : 876–881. Бибкод : 2012RSCAd...2..876S. дои : 10.1039/C1RA00804H.
Шмедт Ауф Дер Гюнне, Йорн; Мангстль, Мартин; Краус, Флориан (2012). «Наличие дифтора F2 в природе. Доказательство in-situ и количественное определение с помощью ЯМР-спектроскопии». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (31): 7847–7849. дои : 10.1002/anie.201203515. ISSN 1521-3773. ПМИД 22763992.
Шмитц, А.; Кялике, Т.; Уиллкомм, П.; Грюнвальд, Ф.; Кандыба, Дж.; Шмитт, О. (2000). «Использование позитронно-эмиссионной томографии фтор-18-фтор-2-дезокси-D-глюкозы в оценке процесса туберкулезного спондилита» (PDF) . Журнал заболеваний позвоночника . 13 (6): 541–544. дои : 10.1097/00002517-200012000-00016. ПМИД 11132989 . Проверено 8 октября 2013 г.
Шульце-Макух, Д.; Ирвин, Л.Н. (2008). Жизнь во Вселенной: ожидания и ограничения (2-е изд.). Берлин: Springer-Verlag. ISBN 978-3-540-76816-6.
Шварц, Джозеф А. (2004). Ложка дегтя: 70 увлекательных комментариев о науке повседневной жизни . Торонто: ECW Press. ISBN 1-55022-621-5.
Сеннинг, А. (2007). Хемоэтимологический словарь Эльзевира: почему и откуда химическая номенклатура и терминология . Амстердам и Оксфорд: Эльзевир. ISBN 978-0-444-52239-9.
Шин, Ричард Д.; Сильверберг, Марк А. (2013). «Токсичность фтора». Медскейп . Проверено 15 октября 2013 г.
Шрайвер, Дювард; Аткинс, Питер (2010). Руководство по растворам для неорганической химии . Нью-Йорк: WH Freeman. ISBN 978-1-4292-5255-3.
Шульман, доктор медицинских наук; Уэллс, Л.М. (1997). «Острая токсичность фтора при приеме внутрь стоматологических изделий для домашнего использования у детей в возрасте от рождения до 6 лет». Журнал стоматологии общественного здравоохранения . 57 (3): 150–158. doi :10.1111/j.1752-7325.1997.tb02966.x. ПМИД 9383753.
Зигемунд, GN; Швертфегер, В.; Фейринг, А.; Смарт, Б.; Бер, Ф.; Фогель, Х.; МакКьюсик, Б. (2000). «Соединения фтора органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Том. 15. Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a11_349. ISBN 3527306730.
Слай, Орвилл М. (2012). «Средства пожаротушения». В Ульманне, Франц (ред.). Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Том. 15. Вайнхайм: Wiley-VCH. стр. 1–11. дои : 10.1002/14356007.a11_113.pub2. ISBN 978-3527306732.
Стинленд, К.; Флетчер, Т.; Савиц, Д.А. (2010). «Эпидемиологические данные о влиянии перфтороктановой кислоты (ПФОК) на здоровье». Перспективы гигиены окружающей среды . 118 (8): 1100–1108. дои : 10.1289/ehp.0901827. ПМК 2920088 . ПМИД 20423814.
Стиллман, Джон Мэксон (декабрь 1912 г.). «Бэзил Валентайн, мистификация семнадцатого века». Научно-популярный ежемесячник . 81 . Проверено 14 октября 2013 г.
Сторер, Фрэнк Х. (1864). Первые очертания словаря растворимости химических веществ. Кембридж: Север и Фрэнсис.
Суинсон, Джоэл (июнь 2005 г.). «Фтор – жизненно важный элемент в аптечке» (PDF) . ФармаХим . Фармацевтическая химия: 26–27. Архивировано из оригинала (PDF) 8 февраля 2012 года . Проверено 9 октября 2013 г.
Табер, Эндрю (22 апреля 1999 г.). «Умираю от желания кататься». Салон . Проверено 18 октября 2013 г.
Таннер Индастриз (январь 2011 г.). «Безводный аммиак: (MSDS) Паспорт безопасности материала». tannerind.com . Проверено 24 октября 2013 г.
Теодоридис, Джордж (2006). «Фторсодержащие агрохимикаты: обзор последних событий». В Трессо, Ален (ред.). Фтор и окружающая среда: агрохимикаты, археология, зеленая химия и вода . Амстердам и Оксфорд: Эльзевир. стр. 121–176. ISBN 978-0-444-52672-4.
Исследование рынка прозрачности (17 мая 2013 г.). «Ожидается, что к 2018 году мировой рынок фторсодержащих химикатов достигнет 21,5 миллиарда долларов США: исследование рынка прозрачности». Блог исследований рынка прозрачности. Архивировано из оригинала 22 февраля 2014 года . Проверено 15 октября 2013 г.
Агентство по охране окружающей среды США (1996). «Факты RED: Трифлуралин» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 18 октября 2013 года . Проверено 17 октября 2013 г.
Агентство по охране окружающей среды США (2012 г.). «Новые загрязняющие вещества – перфтороктановый сульфонат (ПФОС) и перфтороктановая кислота (ПФОК)» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 29 октября 2013 года . Проверено 4 ноября 2013 г.
Агентство по охране окружающей среды США (2013a). «Озоноразрушающие вещества I класса». Архивировано из оригинала 10 декабря 2010 года . Проверено 15 октября 2013 г.
Агентство по охране окружающей среды США (2013b). «Поэтапный отказ от ГХФУ (озоноразрушающих веществ класса II)» . Проверено 15 октября 2013 г.
Виль, Клод; Голдвайт, Гарольд (1993). «Нобелевский лауреат 1906 года: Анри Муассан, 1852–1907». В Лейлине, К. Джеймс (ред.). Лауреаты Нобелевской премии по химии 1901–1992 гг. Вашингтон: Американское химическое общество; Фонд химического наследия. стр. 35–41. ISBN 978-0-8412-2690-6.
Вигуре, П. (1961). «Гиромагнитное отношение протона». Современная физика . 2 (5): 360–366. Бибкод : 1961ConPh...2..360В. дои : 10.1080/00107516108205282. S2CID 5092147.
Вильяльба, Гара; Эйрс, Роберт У.; Шредер, Ганс (2008). «Учет фтора: производство, использование и потери». Журнал промышленной экологии . 11 : 85–101. дои : 10.1162/jiec.2007.1075. S2CID 153740615.
Уолш, Кеннет А. (2009). Бериллий. Химия и обработка . Парк материалов: ASM International. ISBN 978-0-87170-721-5.
Уолтер, П. (2013). «Honeywell инвестирует 300 миллионов долларов в экологически чистый хладагент». Химический мир .
Уикс, Мэн (1932). «Открытие элементов. XVII. Семейство галогенов». Журнал химического образования . 9 (11): 1915–1939. Бибкод : 1932JChEd...9.1915W. дои : 10.1021/ed009p1915.
Вернер, Нидерланды; Хеккер, Монтана; Сетхи, АК; Донски, CJ (2011). «Ненужное использование фторхинолоновых антибиотиков у госпитализированных пациентов». БМК Инфекционные болезни . 11 : 187–193. дои : 10.1186/1471-2334-11-187 . ПМК 3145580 . ПМИД 21729289.
Виберг, Эгон; Виберг, Нильс; Холлеман, Арнольд Фредерик (2001). Неорганическая химия . Сан-Диего: Академическая пресса. ISBN 978-0-12-352651-9.
Уилли, Рональд Р. (2007). Практическое оборудование, материалы и процессы изготовления тонких оптических пленок . Шарлевуа: Willey Optical. ISBN 978-0-615-14397-2.
Йос, Карл Л.; Брейкер, Уильям (2001). "Фтор". Сборник данных по газам Мэтисона (7-е изд.). Парсиппани: Мэтисон Три-Газ. ISBN 978-0-07-135854-5.