Кислород — химический элемент с символом O и атомным номером 8. Он входит в группу халькогенов в периодической таблице , является высокореактивным неметаллом и мощным окислителем , который легко образует оксиды с большинством элементов, а также с другими соединениями . Кислород — самый распространенный элемент в земной коре и третий по распространенности элемент во Вселенной после водорода и гелия .
При стандартной температуре и давлении два атома кислорода будут связываться ковалентно, образуя дикислород , бесцветный и не имеющий запаха двухатомный газ с химической формулой O
2. В настоящее время диоксид кислорода составляет 20,95% молярной доли атмосферы Земли , хотя это значительно изменилось за длительные периоды времени в истории Земли . Кислород составляет почти половину земной коры в виде различных оксидов, таких как вода , углекислый газ , оксиды железа и силикаты . [6]
Все эукариотические организмы , включая растения , животных , грибы , водоросли и большинство простейших , нуждаются в кислороде для клеточного дыхания , которое извлекает химическую энергию путем реакции кислорода с органическими молекулами , полученными из пищи , и выделяет углекислый газ в качестве побочного продукта. У водных животных растворенный в воде кислород поглощается специализированными органами дыхания , называемыми жабрами , через кожу или через кишечник ; у наземных животных, таких как четвероногие , кислород из воздуха активно всасывается в организм через специализированные органы, известные как легкие , где происходит газообмен для диффузии кислорода в кровь и углекислого газа наружу, а затем кровеносная система организма переносит кислород в другие ткани , где происходит клеточное дыхание. [7] [8] Однако у насекомых , наиболее успешного и биоразнообразного наземного клада , кислород напрямую доставляется к внутренним тканям через глубокую сеть дыхательных путей .
Многие основные классы органических молекул в живых организмах содержат атомы кислорода, такие как белки , нуклеиновые кислоты , углеводы и жиры , как и основные составляющие неорганические соединения животных панцирей, зубов и костей. Большая часть массы живых организмов — это кислород как компонент воды, основного компонента форм жизни. Кислород в атмосфере Земли вырабатывается путем биотического фотосинтеза , в котором энергия фотонов солнечного света захватывается хлорофиллом для расщепления молекул воды , а затем реагирует с углекислым газом для производства углеводов , а кислород выделяется в качестве побочного продукта . Кислород слишком химически активен, чтобы оставаться свободным элементом в воздухе без постоянного пополнения за счет фотосинтетической активности автотрофов , таких как цианобактерии , хлоропластные водоросли и растения. Гораздо более редкая трехатомная аллотропная модификация кислорода — озон ( O
3), сильно поглощает длины волн UVB и UVC и образует защитный озоновый слой в нижней стратосфере , который защищает биосферу от ионизирующего ультрафиолетового излучения . Однако озон, присутствующий на поверхности, является едким побочным продуктом смога и, следовательно, загрязнителем воздуха .
Кислород был выделен Михаэлем Сендивогием до 1604 года, но обычно считается, что элемент был открыт независимо Карлом Вильгельмом Шееле в Уппсале в 1773 году или ранее и Джозефом Пристли в Уилтшире в 1774 году. Приоритет часто отдают Пристли, поскольку его работа была опубликована первой. Пристли, однако, называл кислород «дефлогистированным воздухом» и не признавал его как химический элемент. Название кислород было придумано в 1777 году Антуаном Лавуазье , который первым распознал кислород как химический элемент и правильно охарактеризовал его роль в горении.
Распространенные промышленные применения кислорода включают производство стали , пластмасс и текстиля , пайку, сварку и резку стали и других металлов , ракетное топливо , кислородную терапию и системы жизнеобеспечения в самолетах , подводных лодках , космических полетах и дайвинге .
Один из первых известных экспериментов по взаимосвязи горения и воздуха был проведен греческим писателем по механике II века до н. э. Филоном Византийским . В своей работе «Пневматика» Филон заметил, что переворачивание сосуда над горящей свечой и окружение горлышка сосуда водой приводит к тому, что некоторое количество воды поднимается в горлышко. [9] Филон ошибочно предположил, что части воздуха в сосуде превращаются в классический элемент огонь и, таким образом, могут выходить через поры в стекле. Много веков спустя Леонардо да Винчи развил работу Филона, заметив, что часть воздуха потребляется во время горения и дыхания . [10]
В конце XVII века Роберт Бойль доказал, что для горения необходим воздух. Английский химик Джон Мейоу (1641–1679) усовершенствовал эту работу, показав, что для огня требуется только часть воздуха, которую он назвал spiritus nitroaereus . [11] В одном эксперименте он обнаружил, что помещение мыши или зажженной свечи в закрытый сосуд над водой заставляло воду подниматься и замещать одну четырнадцатую объема воздуха, прежде чем погасить предметы. [12] Из этого он предположил, что nitroaereus расходуется как при дыхании, так и при горении.
Мейоу заметил, что сурьма увеличивается в весе при нагревании, и сделал вывод, что нитроаэрей, должно быть, соединяется с ней. [11] Он также считал, что легкие отделяют нитроаэрей от воздуха и передают его в кровь, и что тепло животных и движение мышц являются результатом реакции нитроаэрей с определенными веществами в организме. [11] Отчеты об этих и других экспериментах и идеях были опубликованы в 1668 году в его работе Tractatus duo в трактате «De respiratione». [12]
Роберт Гук , Оле Борх , Михаил Ломоносов и Пьер Байен — все они получили кислород в экспериментах в 17-м и 18-м веках, но никто из них не признал его в качестве химического элемента . [13] Это могло быть отчасти связано с преобладанием философии горения и коррозии, называемой теорией флогистона , которая тогда была предпочтительным объяснением этих процессов. [14]
Созданная в 1667 году немецким алхимиком Й. Й. Бехером и измененная химиком Георгом Эрнстом Шталем к 1731 году [15] , теория флогистона утверждала, что все горючие материалы состоят из двух частей. Одна часть, называемая флогистоном, выделялась при сгорании содержащего ее вещества, в то время как дефлогистированная часть считалась его истинной формой, или окалиной [10] .
Считалось, что легковоспламеняющиеся материалы, которые оставляют мало остатков , такие как дерево или уголь, в основном состоят из флогистона; негорючие вещества, которые корродируют, такие как железо, содержат очень мало. Воздух не играл роли в теории флогистона, и не было проведено никаких первоначальных количественных экспериментов для проверки этой идеи; вместо этого она основывалась на наблюдениях за тем, что происходит, когда что-то горит, что большинство обычных объектов, по-видимому, становятся легче и, по-видимому, теряют что-то в этом процессе. [10]
Польский алхимик , философ и врач Михал Сендзивой в своей работе De Lapide Philosophorum Tractatus duodecim e naturae fonte et manuali experientia depromti [«Двенадцать трактатов о философском камне, извлеченных из источника природы и ручного опыта»] (1604) описал вещество, содержащееся в воздухе, назвав его «cibus vitae» (пища жизни, [16] ) и, по словам польского историка Романа Бугая, это вещество идентично кислороду. [17] Сендивогий во время своих экспериментов, проведенных между 1598 и 1604 годами, правильно понял, что это вещество эквивалентно газообразному побочному продукту, выделяемому при термическом разложении нитрата калия . По мнению Бугая, выделение кислорода и правильная ассоциация этого вещества с той частью воздуха, которая необходима для жизни, дает достаточно доказательств для открытия кислорода Сендивогием. [17] Однако это открытие Сендивогия часто отрицалось поколениями ученых и химиков, которые следовали за ним. [16]
Также обычно утверждается, что кислород был впервые открыт шведским фармацевтом Карлом Вильгельмом Шееле . Он получил газообразный кислород путем нагревания оксида ртути (HgO) и различных нитратов в 1771–72 годах. [18] [19] [10] Шееле назвал газ «огненным воздухом», потому что тогда это был единственный известный агент , поддерживающий горение. Он написал отчет об этом открытии в рукописи под названием « Трактат о воздухе и огне» , которую он отправил своему издателю в 1775 году. Этот документ был опубликован в 1777 году. [20]
Тем временем, 1 августа 1774 года, британский священник Джозеф Пристли провел эксперимент, в ходе которого солнечный свет был сфокусирован на оксиде ртути, содержащемся в стеклянной трубке, который высвободил газ, названный им «дефлогистированным воздухом». [19] Он отметил, что свечи горели ярче в газе, а мышь была более активной и жила дольше, дыша им. После того, как он сам вдохнул этот газ, Пристли написал: «Ощущение его в моих легких не отличалось ощутимо от ощущения обычного воздуха , но мне показалось, что моя грудь некоторое время после этого чувствовала себя особенно легкой и легкой». [13] Пристли опубликовал свои выводы в 1775 году в статье под названием «Отчет о дальнейших открытиях в воздухе», которая была включена во второй том его книги под названием « Эксперименты и наблюдения над различными видами воздуха » . [10] [21] Поскольку он опубликовал свои выводы первым, Пристли обычно отдают приоритет в открытии.
Французский химик Антуан Лоран Лавуазье позже утверждал, что открыл новое вещество независимо. Пристли посетил Лавуазье в октябре 1774 года и рассказал ему о своем эксперименте и о том, как он выделил новый газ. Шееле также отправил Лавуазье письмо 30 сентября 1774 года, в котором описывал свое открытие ранее неизвестного вещества, но Лавуазье никогда не признавал, что получил его (копия письма была найдена в вещах Шееле после его смерти). [20]
Лавуазье провел первые адекватные количественные эксперименты по окислению и дал первое правильное объяснение того, как работает горение. [19] Он использовал эти и подобные эксперименты, все начатые в 1774 году, чтобы дискредитировать теорию флогистона и доказать, что вещество, открытое Пристли и Шееле, было химическим элементом .
В одном эксперименте Лавуазье заметил, что не было общего увеличения веса, когда олово и воздух нагревались в закрытом контейнере. [19] Он отметил, что воздух устремился внутрь, когда он открыл контейнер, что указывало на то, что часть захваченного воздуха была израсходована. Он также отметил, что олово увеличилось в весе, и это увеличение было таким же, как вес воздуха, который устремился обратно. Этот и другие эксперименты по горению были задокументированы в его книге Sur la burn en général , которая была опубликована в 1777 году. [19] В этой работе он доказал, что воздух представляет собой смесь двух газов: «жизненного воздуха», который необходим для горения и дыхания, и азота (греч. ἄζωτον «безжизненный»), что не подтвердило ни то, ни другое. Азот позже стал азотом в английском языке, хотя он сохранил свое прежнее название во французском и нескольких других европейских языках. [19]
В 1777 году Лавуазье переименовал «жизненный воздух» в oxygène, образованный от греческих корней ὀξύς (oxys) ( кислота , буквально «острый», от вкуса кислот) и -γενής (-genēs) (производитель, буквально порождающий), поскольку он ошибочно полагал, что кислород является составной частью всех кислот. [22] Химики (например, сэр Гемфри Дэви в 1812 году) в конечном итоге определили, что Лавуазье ошибался в этом отношении, но к тому времени это название уже слишком устоялось. [23]
Кислород вошел в английский язык, несмотря на противодействие английских ученых и тот факт, что англичанин Пристли первым выделил газ и написал о нем. Это отчасти связано с восхваляющим газ стихотворением под названием «Кислород» в популярной книге «Ботанический сад » (1791) Эразма Дарвина , деда Чарльза Дарвина . [20]
Первоначальная атомная гипотеза Джона Дальтона предполагала, что все элементы одноатомны и что атомы в соединениях обычно имеют простейшие атомные соотношения по отношению друг к другу. Например, Дальтон предположил, что формула воды — HO, что привело к выводу, что атомная масса кислорода в 8 раз больше, чем у водорода, вместо современного значения около 16. [24] В 1805 году Жозеф Луи Гей-Люссак и Александр фон Гумбольдт показали, что вода состоит из двух объемов водорода и одного объема кислорода; и к 1811 году Амедео Авогадро пришел к правильной интерпретации состава воды, основанной на том, что сейчас называется законом Авогадро , и двухатомных элементарных молекулах в этих газах. [25] [a]
Первый коммерческий метод получения кислорода был химическим, так называемый процесс Брина, включающий обратимую реакцию оксида бария . Он был изобретен в 1852 году и коммерциализирован в 1884 году, но был вытеснен более новыми методами в начале 20-го века.
К концу 19 века ученые поняли, что воздух можно сжижать, а его компоненты изолировать путем сжатия и охлаждения. Используя каскадный метод, швейцарский химик и физик Рауль Пьер Пикте испарял жидкий диоксид серы , чтобы сжижать диоксид углерода, который, в свою очередь, испарялся, чтобы охладить газообразный кислород достаточно для его сжижения. 22 декабря 1877 года он отправил телеграмму во Французскую академию наук в Париже, объявляя о своем открытии жидкого кислорода . [26] Всего два дня спустя французский физик Луи Поль Кайете объявил о своем собственном методе сжижения молекулярного кислорода. [26] В каждом случае было получено всего несколько капель жидкости, и никакого содержательного анализа провести не удалось. Впервые кислород был сжижен в стабильном состоянии 29 марта 1883 года польскими учеными из Ягеллонского университета Зигмунтом Врублевским и Каролем Ольшевским . [27]
В 1891 году шотландский химик Джеймс Дьюар смог получить достаточно жидкого кислорода для изучения. [28] Первый коммерчески жизнеспособный процесс получения жидкого кислорода был независимо разработан в 1895 году немецким инженером Карлом фон Линде и британским инженером Уильямом Хэмпсоном . Оба мужчины понижали температуру воздуха до тех пор, пока он не стал жидким, а затем перегоняли составляющие газы, выпаривая их по одному и захватывая их по отдельности. [29] Позже, в 1901 году, впервые была продемонстрирована кислородно-ацетиленовая сварка путем сжигания смеси ацетилена и сжатого O
2. Этот метод сварки и резки металла впоследствии стал общепринятым. [29]
В 1923 году американский ученый Роберт Х. Годдард стал первым человеком, который разработал ракетный двигатель , сжигающий жидкое топливо; двигатель использовал бензин в качестве топлива и жидкий кислород в качестве окислителя . Годдард успешно запустил небольшую жидкотопливную ракету на расстояние 56 м со скоростью 97 км/ч 16 марта 1926 года в Оберне, Массачусетс , США. [29] [30]
В академических лабораториях кислород можно получить путем нагревания хлората калия, смешанного с небольшой долей диоксида марганца. [31]
Уровень кислорода в атмосфере имеет тенденцию к небольшому снижению во всем мире, возможно, из-за сжигания ископаемого топлива. [32]
При стандартной температуре и давлении кислород представляет собой бесцветный, не имеющий запаха и вкуса газ с молекулярной формулой O
2, называемый дикислородом. [34]
Как дикислород , два атома кислорода химически связаны друг с другом. Связь может быть описана по-разному на основе уровня теории, но разумно и просто описывается как ковалентная двойная связь , которая возникает в результате заполнения молекулярных орбиталей, образованных из атомных орбиталей отдельных атомов кислорода, заполнение которых приводит к порядку связи два. Более конкретно, двойная связь является результатом последовательного заполнения орбиталей от низкой к высокой энергии, или Aufbau , и результирующей отмены вкладов от 2s-электронов после последовательного заполнения низких σ- и σ * -орбиталей; σ-перекрытие двух атомных 2p-орбиталей, которые лежат вдоль молекулярной оси O–O, и π-перекрытие двух пар атомных 2p-орбиталей, перпендикулярных молекулярной оси O–O, а затем отмена вкладов от оставшихся двух 2p-электронов после их частичного заполнения π * -орбиталей. [33]
Эта комбинация компенсаций и перекрытий σ и π приводит к характеру двойной связи дикислорода и его реакционной способности, а также к основному электронному состоянию триплета . Электронная конфигурация с двумя неспаренными электронами, как это обнаружено в орбиталях дикислорода (см. заполненные π*-орбитали на схеме), которые имеют одинаковую энергию, т. е. вырождены , — это конфигурация, называемая спиновым триплетным состоянием. Следовательно, основное состояние O
2молекула называется триплетным кислородом . [35] [b] Наиболее высокоэнергетические, частично заполненные орбитали являются антисвязывающими , и поэтому их заполнение ослабляет порядок связи с трех до двух. Из-за своих неспаренных электронов триплетный кислород реагирует только медленно с большинством органических молекул, которые имеют спаренные электронные спины; это предотвращает самовозгорание. [36]
В триплетной форме O
2Молекулы парамагнитны . То есть они придают кислороду магнитные свойства, когда он находится в присутствии магнитного поля, из-за спиновых магнитных моментов неспаренных электронов в молекуле и отрицательной обменной энергии между соседними O
2Молекулы. [28] Жидкий кислород настолько магнитен , что в лабораторных демонстрациях мост из жидкого кислорода может поддерживаться против собственного веса между полюсами мощного магнита. [37] [c]
Синглетный кислород — это название нескольких высокоэнергетических видов молекулярного O
2в котором все электронные спины спарены. Он гораздо более реактивен с обычными органическими молекулами , чем обычный (триплетный) молекулярный кислород. В природе синглетный кислород обычно образуется из воды во время фотосинтеза, используя энергию солнечного света. [38] Он также производится в тропосфере фотолизом озона светом с короткой длиной волны [39] и иммунной системой в качестве источника активного кислорода. [40] Каротиноиды в фотосинтезирующих организмах (и, возможно, животных) играют важную роль в поглощении энергии синглетного кислорода и преобразовании его в невозбужденное основное состояние, прежде чем он сможет нанести вред тканям. [41]
Распространенный аллотроп элементарного кислорода на Земле называется дикислород , O
2, основная часть атмосферного кислорода Земли (см. Распространение). O 2 имеет длину связи 121 пм и энергию связи 498 кДж/моль . [42] O 2 используется сложными формами жизни, такими как животные, в клеточном дыхании . Другие аспекты O
2рассматриваются в оставшейся части этой статьи.
Трикислород ( O
3) обычно называют озоном , и это очень реактивный аллотроп кислорода, который повреждает легочную ткань. [43] Озон образуется в верхних слоях атмосферы , когда O
2соединяется с атомарным кислородом, полученным путем расщепления O
2ультрафиолетовым (УФ) излучением. [ 22] Поскольку озон сильно поглощает в УФ-области спектра , озоновый слой верхней атмосферы функционирует как защитный радиационный щит для планеты. [22] Вблизи поверхности Земли это загрязняющее вещество , образующееся как побочный продукт автомобильных выхлопов . [43] На низких высотах околоземной орбиты присутствует достаточно атомарного кислорода, чтобы вызвать коррозию космических аппаратов . [44]
Метастабильная молекула тетраоксигена ( O
4) был открыт в 2001 году, [45] [46] и предполагалось, что он существует в одной из шести фаз твердого кислорода . В 2006 году было доказано, что эта фаза, созданная путем сжатия O
2до 20 ГПа , на самом деле является ромбоэдрическим O
8 кластер . [47] Этот кластер имеет потенциал быть гораздо более мощным окислителем , чем любой из O
2или О
3и поэтому может использоваться в ракетном топливе . [45] [46] Металлическая фаза была обнаружена в 1990 году, когда твердый кислород подвергается давлению выше 96 ГПа [48] , и было показано в 1998 году, что при очень низких температурах эта фаза становится сверхпроводящей . [49]
Кислород растворяется в воде легче, чем азот, а в пресной воде легче, чем в морской. Вода в равновесии с воздухом содержит приблизительно 1 молекулу растворенного O
2на каждые 2 молекулы N
2(1:2) по сравнению с атмосферным соотношением приблизительно 1:4. Растворимость кислорода в воде зависит от температуры и примерно в два раза больше (14,6 мг/л ) растворяется при 0 °C, чем при 20 °C (7,6 мг/л ). [13] [50] При 25 °C и 1 стандартной атмосфере (101,3 кПа ) воздуха пресная вода может растворить около 6,04 миллилитров (мл) кислорода на литр , а морская вода содержит около 4,95 мл на литр. [51] При 5 °C растворимость увеличивается до 9,0 мл (на 50% больше, чем при 25 °C) на литр для пресной воды и 7,2 мл (на 45% больше) на литр для морской воды.
Кислород конденсируется при 90,20 К (−182,95 °C, −297,31 °F) и замерзает при 54,36 К (−218,79 °C, −361,82 °F). [52] Как жидкий , так и твердый O
2прозрачные вещества, имеющие светлый небесно-голубой цвет, вызванный поглощением в красной области спектра (в отличие от синего цвета неба, который обусловлен рэлеевским рассеянием синего света). Высокочистая жидкость O
2обычно получают путем фракционной перегонки сжиженного воздуха. [53] Жидкий кислород также может быть сконденсирован из воздуха с использованием жидкого азота в качестве хладагента. [54]
Жидкий кислород является высокореактивным веществом и должен быть отделен от горючих материалов. [54]
Спектроскопия молекулярного кислорода связана с атмосферными процессами полярного сияния и свечения атмосферы . [55] Поглощение в континууме Герцберга и полосах Шумана-Рунге в ультрафиолете производит атомарный кислород, который важен в химии средней атмосферы. [56] Возбужденный синглетный молекулярный кислород отвечает за красную хемилюминесценцию в растворе. [57]
Таблица тепловых и физических свойств кислорода (O 2 ) при атмосферном давлении: [58] [59]
Природный кислород состоит из трех стабильных изотопов : 16 O , 17 O и 18 O , причем 16 O является наиболее распространенным (99,762% естественного содержания ). [60]
Большая часть 16 O синтезируется в конце процесса синтеза гелия в массивных звездах , но некоторая часть производится в процессе горения неона . [61] 17 O в основном производится путем сжигания водорода в гелий во время цикла CNO , что делает его распространенным изотопом в зонах горения водорода в звездах. [61] Большая часть 18 O производится, когда 14 N (образующийся в изобилии при горении CNO) захватывает ядро 4 He , что делает 18 O распространенным в богатых гелием зонах эволюционировавших массивных звезд . [61]
Было охарактеризовано пятнадцать радиоизотопов в диапазоне от 11 O до 28 O. [62] [63] Наиболее стабильными являются 15 O с периодом полураспада 122,24 секунды и 14 O с периодом полураспада 70,606 секунды. [60] Все остальные радиоактивные изотопы имеют период полураспада менее 27 секунд, и большинство из них имеют период полураспада менее 83 миллисекунд. [60] Наиболее распространенным режимом распада изотопов легче 16 O является β + распад [64] [65] [66] с образованием азота, а наиболее распространенным режимом для изотопов тяжелее 18 O является бета-распад с образованием фтора . [60]
Кислород является наиболее распространенным химическим элементом по массе в биосфере Земли , воздухе, море и на суше. Кислород является третьим по распространенности химическим элементом во Вселенной после водорода и гелия. [68] Около 0,9% массы Солнца составляет кислород. [19] Кислород составляет 49,2% земной коры по массе [69] в составе оксидных соединений, таких как диоксид кремния , и является наиболее распространенным элементом по массе в земной коре . Он также является основным компонентом мировых океанов (88,8% по массе). [19] Газообразный кислород является вторым по распространенности компонентом атмосферы Земли , занимая 20,8% ее объема и 23,1% ее массы (около 1015 тонн ). [19] [70] [d] Земля необычна среди планет Солнечной системы тем, что имеет такую высокую концентрацию газообразного кислорода в своей атмосфере: Марс (с 0,1% O
2по объему) и Венера имеют гораздо меньше. O
2Окружающий эти планеты воздух создается исключительно в результате воздействия ультрафиолетового излучения на кислородсодержащие молекулы, такие как углекислый газ.
Необычно высокая концентрация газообразного кислорода на Земле является результатом кислородного цикла . Этот биогеохимический цикл описывает движение кислорода внутри и между тремя его основными резервуарами на Земле: атмосферой, биосферой и литосферой . Основным движущим фактором кислородного цикла является фотосинтез , который отвечает за современную атмосферу Земли. Фотосинтез выделяет кислород в атмосферу, в то время как дыхание , распад и горение удаляют его из атмосферы. В нынешнем равновесии производство и потребление происходят с одинаковой скоростью. [71]
Свободный кислород также встречается в растворенном виде в водоемах мира. Повышенная растворимость O
2при более низких температурах (см. Физические свойства) имеет важные последствия для жизни в океане, так как полярные океаны поддерживают гораздо более высокую плотность жизни из-за более высокого содержания кислорода. [72] Вода, загрязненная растительными питательными веществами, такими как нитраты или фосфаты, может стимулировать рост водорослей посредством процесса, называемого эвтрофикацией , а распад этих организмов и других биоматериалов может снизить содержание O
2Содержание в эвтрофных водоемах. Ученые оценивают этот аспект качества воды, измеряя биохимическую потребность воды в кислороде , или количество O
2необходимо восстановить его до нормальной концентрации. [73]
Палеоклиматологи измеряют соотношение кислорода-18 и кислорода-16 в раковинах и скелетах морских организмов, чтобы определить климат миллионы лет назад (см. цикл соотношения изотопов кислорода ). Молекулы морской воды , содержащие более легкий изотоп , кислород-16, испаряются немного быстрее, чем молекулы воды, содержащие на 12% более тяжелый кислород-18, и эта разница увеличивается при более низких температурах. [74] В периоды более низких глобальных температур снег и дождь из этой испарившейся воды, как правило, содержат больше кислорода-16, а оставшаяся морская вода, как правило, содержит больше кислорода-18. Затем морские организмы включают больше кислорода-18 в свои скелеты и раковины, чем в более теплом климате. [74] Палеоклиматологи также напрямую измеряют это соотношение в молекулах воды образцов ледяных кернов , возраст которых составляет сотни тысяч лет.
Планетарные геологи измерили относительные количества изотопов кислорода в образцах с Земли , Луны , Марса и метеоритов , но долго не могли получить контрольные значения для изотопных соотношений на Солнце , которые, как полагают, такие же, как и в изначальной солнечной туманности . Анализ кремниевой пластины, подвергшейся воздействию солнечного ветра в космосе и возвращенной потерпевшим крушение космическим аппаратом Genesis, показал, что на Солнце доля кислорода-16 выше, чем на Земле. Измерение подразумевает, что неизвестный процесс истощил кислород-16 из солнечного диска протопланетного материала до слияния пылевых частиц, которые образовали Землю. [75]
Кислород имеет две спектрофотометрические полосы поглощения с пиками на длинах волн 687 и 760 нм . Некоторые ученые, занимающиеся дистанционным зондированием, предложили использовать измерение сияния, исходящего от растительных пологов в этих полосах, чтобы охарактеризовать состояние здоровья растений со спутниковой платформы. [76] Этот подход использует тот факт, что в этих полосах можно отличить отражательную способность растительности от ее флуоресценции , которая намного слабее. Измерение технически сложно из-за низкого отношения сигнал/шум и физической структуры растительности; но оно было предложено в качестве возможного метода мониторинга углеродного цикла со спутников в глобальном масштабе.
В природе свободный кислород вырабатывается в результате расщепления воды под действием света во время оксигенного фотосинтеза . По некоторым оценкам, зеленые водоросли и цианобактерии в морской среде обеспечивают около 70% свободного кислорода, вырабатываемого на Земле, а остальная часть вырабатывается наземными растениями. [77] Другие оценки вклада океана в атмосферный кислород выше, в то время как другие оценки ниже, предполагая, что океаны производят ~45% атмосферного кислорода Земли каждый год. [78]
Упрощенная общая формула фотосинтеза [79]
или просто
Фотолитическое выделение кислорода происходит в тилакоидных мембранах фотосинтезирующих организмов и требует энергии четырех фотонов . [e] В процесс вовлечено много этапов, но результатом является образование протонного градиента через тилакоидную мембрану, который используется для синтеза аденозинтрифосфата (АТФ) посредством фотофосфорилирования . [80 ] O
2Остаток (после образования молекулы воды) выбрасывается в атмосферу. [f]
Кислород используется в митохондриях при генерации АТФ во время окислительного фосфорилирования . Реакция аэробного дыхания по сути является обратной реакцией фотосинтеза и упрощенно выглядит как
У позвоночных O
2 диффундирует через мембраны в легких и в эритроциты . Гемоглобин связывает O
2, меняя цвет с синевато-красного на ярко-красный [43] ( CO
2высвобождается из другой части гемоглобина через эффект Бора ). Другие животные используют гемоцианин ( моллюски и некоторые членистоногие ) или гемэритрин ( пауки и омары ). [70] Литр крови может растворить 200 см 3 O
2. [70]
До открытия анаэробных метазоа [81] считалось , что кислород необходим для всех сложных форм жизни. [82]
Активные формы кислорода , такие как супероксид -ион ( O−
2) и перекись водорода ( H
2О
2), являются реактивными побочными продуктами использования кислорода в организмах. [70] Части иммунной системы высших организмов создают перекись, супероксид и синглетный кислород для уничтожения вторгающихся микробов. Активные формы кислорода также играют важную роль в сверхчувствительной реакции растений на атаку патогенов. [80] Кислород повреждает облигатно анаэробные организмы , которые были доминирующей формой ранней жизни на Земле до O
2начали накапливаться в атмосфере около 2,5 миллиардов лет назад во время Великого события оксигенации , примерно через миллиард лет после первого появления этих организмов. [83] [84]
Взрослый человек в состоянии покоя вдыхает от 1,8 до 2,4 грамма кислорода в минуту. [85] Это составляет более 6 миллиардов тонн кислорода, вдыхаемого человечеством в год. [г]
Парциальное давление свободного кислорода в организме живого позвоночного организма является самым высоким в дыхательной системе и уменьшается вдоль любой артериальной системы , периферических тканей и венозной системы соответственно. Парциальное давление - это давление, которое имел бы кислород, если бы он один занимал объем. [88]
Свободный кислородный газ почти не существовал в атмосфере Земли до того, как появились фотосинтетические археи и бактерии , вероятно, около 3,5 млрд лет назад. Свободный кислород впервые появился в значительных количествах в палеопротерозойскую эру (между 3,0 и 2,3 млрд лет назад). [89] Даже если в океанах было много растворенного железа , когда оксигенный фотосинтез становился все более распространенным, похоже, что полосчатые железные образования были созданы аноксиеновыми или микроаэрофильными железоокисляющими бактериями, которые доминировали в более глубоких областях фотической зоны , в то время как производящие кислород цианобактерии покрывали мелководье. [90] Свободный кислород начал выделяться из океанов 3–2,7 млрд лет назад, достигнув 10% от своего нынешнего уровня около 1,7 млрд лет назад. [89] [91]
Наличие большого количества растворенного и свободного кислорода в океанах и атмосфере могло привести к вымиранию большинства существующих анаэробных организмов во время Великого события оксигенации ( кислородной катастрофы ) около 2,4 млрд лет назад. Клеточное дыхание с использованием O
2позволяет аэробным организмам производить гораздо больше АТФ , чем анаэробным организмам. [92] Клеточное дыхание O
2встречается у всех эукариот , включая все сложные многоклеточные организмы, такие как растения и животные.
С начала кембрийского периода 540 миллионов лет назад атмосферный O
2Уровни колебались от 15% до 30% по объему. [93] К концу каменноугольного периода (около 300 миллионов лет назад) атмосферный O
2уровни достигли максимума в 35% по объему, [93] что могло способствовать большим размерам насекомых и земноводных в это время. [94]
Изменения в концентрации кислорода в атмосфере сформировали климат прошлого. Когда уровень кислорода снижался, плотность атмосферы падала, что в свою очередь увеличивало поверхностное испарение, вызывая увеличение осадков и более высокие температуры. [95]
При нынешней скорости фотосинтеза потребуется около 2000 лет, чтобы восстановить весь запас O
2в нынешней атмосфере. [96]
Предполагается, что кислорода на Земле хватит примерно на один миллиард лет. [97] [98]
В области астробиологии и в поиске внеземной жизни кислород является сильной биосигнатурой . Тем не менее, это может быть не определенная биосигнатура, возможно, он производится абиотически на небесных телах с процессами и условиями (такими как своеобразная гидросфера ), которые допускают свободный кислород, [99] [100] [101] как в случае с тонкими кислородными атмосферами Европы и Ганимеда . [102]
Сто миллионов тонн O
2ежегодно извлекаются из воздуха для промышленного использования двумя основными методами. [20] Наиболее распространенным методом является фракционная перегонка сжиженного воздуха с N
2 перегонка в виде пара, в то время как O
2остается в виде жидкости. [20]
Другой основной метод получения O
2пропускание потока чистого, сухого воздуха через один слой из пары идентичных цеолитовых молекулярных сит, которые поглощают азот и вырабатывают поток газа, который на 90–93 % состоит из O
2[20] Одновременно с этим из другого слоя цеолита, насыщенного азотом, выделяется газообразный азот, за счет снижения рабочего давления в камере и отвода через него части газообразного кислорода из слоя производителя в обратном направлении потока. После установленного времени цикла работа двух слоев меняется местами, что позволяет осуществлять непрерывную подачу газообразного кислорода, прокачиваемого через трубопровод. Это известно как адсорбция с колебанием давления . Кислород все чаще получают с помощью этих некриогенных технологий (см. также связанную с этим адсорбцию с колебанием вакуума ). [103]
Кислородный газ также может быть получен путем электролиза воды в молекулярный кислород и водород. Необходимо использовать постоянный ток: если используется переменный ток, газы в каждой конечности состоят из водорода и кислорода во взрывоопасном соотношении 2:1. Похожий метод — электрокаталитический O
2эволюция из оксидов и оксокислот . Химические катализаторы также могут использоваться, например, в химических генераторах кислорода или кислородных свечах, которые используются как часть оборудования жизнеобеспечения на подводных лодках и до сих пор являются частью стандартного оборудования на коммерческих авиалайнерах в случае аварийной разгерметизации. Другой метод разделения воздуха заключается в том, чтобы заставить воздух растворяться через керамические мембраны на основе диоксида циркония либо под высоким давлением, либо под действием электрического тока, чтобы получить почти чистый O
2газ. [73]
Методы хранения кислорода включают в себя баллоны с кислородом высокого давления , криогенику и химические соединения. По соображениям экономии кислород часто перевозят оптом в виде жидкости в специально изолированных цистернах, поскольку один литр сжиженного кислорода эквивалентен 840 литрам газообразного кислорода при атмосферном давлении и 20 °C (68 °F). [20] Такие цистерны используются для заправки контейнеров для хранения жидкого кислорода, которые стоят снаружи больниц и других учреждений, которым требуются большие объемы чистого газообразного кислорода. Жидкий кислород пропускается через теплообменники , которые преобразуют криогенную жидкость в газ перед тем, как он попадет в здание. Кислород также хранится и перевозится в меньших баллонах, содержащих сжатый газ; форма, которая полезна в некоторых портативных медицинских применениях и кислородно-топливной сварке и резке . [20]
Поглощение O
2из воздуха является основной целью дыхания , поэтому кислородная добавка используется в медицине . Лечение не только повышает уровень кислорода в крови пациента, но и имеет вторичный эффект снижения сопротивления кровотоку во многих типах больных легких, облегчая нагрузку на сердце. Кислородная терапия используется для лечения эмфиземы , пневмонии , некоторых сердечных заболеваний ( застойной сердечной недостаточности ), некоторых заболеваний, вызывающих повышенное давление в легочной артерии , и любых заболеваний , которые ухудшают способность организма поглощать и использовать газообразный кислород. [104]
Методы лечения достаточно гибкие, чтобы их можно было использовать в больницах, дома у пациента или все чаще с помощью портативных устройств. Кислородные палатки когда-то широко использовались для подачи кислорода, но с тех пор их заменили в основном кислородными масками или носовыми канюлями . [105]
Гипербарическая (высокого давления) медицина использует специальные кислородные камеры для повышения парциального давления O
2вокруг пациента и, при необходимости, медицинского персонала. [106] Отравление угарным газом , газовая гангрена и декомпрессионная болезнь («изгибы») иногда лечатся с помощью этой терапии. [107] Повышенное содержание O
2Концентрация в легких помогает вытеснять окись углерода из гемовой группы гемоглобина . [108] [109] Кислородный газ ядовит для анаэробных бактерий , вызывающих газовую гангрену, поэтому увеличение его парциального давления помогает убить их. [110] [111] Декомпрессионная болезнь возникает у дайверов, которые слишком быстро декомпрессируются после погружения, в результате чего в крови образуются пузырьки инертного газа, в основном азота и гелия. Увеличение давления O
2как можно скорее помогает повторно растворить пузырьки обратно в кровь, чтобы эти избыточные газы могли быть выдохнуты естественным путем через легкие. [104] [112] [113] Нормобарическое введение кислорода в максимально возможной концентрации часто используется в качестве первой помощи при любых травмах, полученных при дайвинге, которые могут включать образование пузырьков инертного газа в тканях. Существует эпидемиологическая поддержка его использования из статистического исследования случаев, зарегистрированных в долгосрочной базе данных. [114] [115] [116]
Применение O
2как дыхательный газ низкого давления в современных космических скафандрах , которые окружают тело своего пассажира дыхательным газом. Эти устройства используют почти чистый кислород при давлении около одной трети нормального, что приводит к нормальному парциальному давлению крови O
2. Этот компромисс между более высокой концентрацией кислорода и более низким давлением необходим для поддержания гибкости костюма. [117] [118]
Водолазы, работающие под водой с аквалангом и на поверхности, а также подводные лодки также полагаются на искусственно подаваемый O
2. Подводные лодки, подводные аппараты и атмосферные водолазные костюмы обычно работают при нормальном атмосферном давлении. Воздух для дыхания очищается от углекислого газа путем химической экстракции, а кислород заменяется для поддержания постоянного парциального давления. Водолазы, работающие под давлением окружающей среды , дышат воздухом или газовыми смесями с фракцией кислорода, подходящей для рабочей глубины. Чистый или почти чистый O
2использование при погружениях при давлении выше атмосферного обычно ограничивается ребризерами или декомпрессией на относительно небольших глубинах (~6 метров глубины или меньше), [119] [120] или лечением в барокамерах при давлении до 2,8 бар, где острое отравление кислородом можно контролировать без риска утопления. Более глубокое погружение требует значительного разбавления O
2с другими газами, такими как азот или гелий, для предотвращения кислородной токсичности . [119]
Люди, которые поднимаются в горы или летают на негерметичных самолетах с фиксированным крылом, иногда испытывают дополнительную потребность в кислороде.
2[i] Герметичные коммерческие самолеты имеют аварийный запас O
2автоматически подается пассажирам в случае разгерметизации салона. Внезапная потеря давления в салоне активирует химические генераторы кислорода над каждым сиденьем, заставляя кислородные маски падать. Натягивание масок «для запуска потока кислорода», как предписывают инструкции по безопасности в салоне, заставляет железные опилки попадать в хлорат натрия внутри баллона. [73] Затем в результате экзотермической реакции образуется постоянный поток газообразного кислорода .
Кислород, как мягкий эйфорик , имеет историю рекреационного использования в кислородных барах и на спортивных мероприятиях . Кислородные бары — это заведения, которые появились в Соединенных Штатах в конце 1990-х годов и предлагают более высокий, чем обычно, уровень кислорода.
2воздействие за минимальную плату. [121] Профессиональные спортсмены, особенно в американском футболе , иногда выходят за пределы поля между играми, чтобы надеть кислородные маски для повышения производительности. Фармакологический эффект сомнителен; эффект плацебо является более вероятным объяснением. [121] Доступные исследования подтверждают повышение производительности от смесей, обогащенных кислородом, только если он вдыхается во время аэробных упражнений . [122]
Другие рекреационные применения, не связанные с дыханием, включают пиротехнические применения, такие как пятисекундное зажигание грилей для барбекю Джорджем Гоблом . [123]
Выплавка железной руды в сталь потребляет 55% коммерчески производимого кислорода. [73] В этом процессе O
2впрыскивается через копье высокого давления в расплавленный чугун, который удаляет примеси серы и избыток углерода в виде соответствующих оксидов, SO
2и СО
2. Реакции экзотермические , поэтому температура повышается до 1700 ° C. [73]
Еще 25% коммерчески производимого кислорода используется в химической промышленности. [73] Этилен реагирует с O
2для создания этиленоксида , который, в свою очередь, преобразуется в этиленгликоль ; основной исходный материал, используемый для производства множества продуктов, включая антифриз и полиэфирные полимеры (предшественники многих пластмасс и тканей ). [73]
Большая часть оставшихся 20% коммерчески производимого кислорода используется в медицинских целях, резке и сварке металлов , в качестве окислителя в ракетном топливе и при очистке воды . [73] Кислород используется при ацетилено-кислородной сварке , сжигании ацетилена с O
2для получения очень горячего пламени. В этом процессе металл толщиной до 60 см (24 дюйма) сначала нагревается небольшим кислородно-ацетиленовым пламенем, а затем быстро разрезается большим потоком O
2. [124]
Степень окисления кислорода равна −2 почти во всех известных соединениях кислорода. Степень окисления −1 встречается в нескольких соединениях, таких как пероксиды . [125] Соединения, содержащие кислород в других степенях окисления, встречаются очень редко: −1/2 ( супероксиды ), −1/3 ( озониды ), 0 ( элементарная , фторноватистая кислота ), +1/2 ( диоксигенил ), +1 ( диоксидифторид ) и +2 ( дифторид кислорода ). [126]
Вода ( H
2O ) — оксид водорода и наиболее известное соединение кислорода. Атомы водорода ковалентно связаны с кислородом в молекуле воды, но также имеют дополнительное притяжение (около 23,3 кДж/моль на атом водорода) к соседнему атому кислорода в отдельной молекуле. [127] Эти водородные связи между молекулами воды удерживают их примерно на 15% ближе, чем можно было бы ожидать в простой жидкости только с силами Ван-дер-Ваальса . [128] [j]
Благодаря своей электроотрицательности кислород образует химические связи почти со всеми другими элементами, образуя соответствующие оксиды . Поверхность большинства металлов, таких как алюминий и титан , окисляются в присутствии воздуха и покрываются тонкой пленкой оксида, которая пассивирует металл и замедляет дальнейшую коррозию . Многие оксиды переходных металлов являются нестехиометрическими соединениями , с немного меньшим содержанием металла, чем показывает химическая формула . Например, минерал FeO ( вюстит ) записывается как , где x обычно составляет около 0,05. [129]
Кислород присутствует в атмосфере в следовых количествах в виде углекислого газа ( CO
2). Породы земной коры в значительной степени состоят из оксидов кремния ( кремнезема SiO
2, как в граните и кварце ), алюминий ( оксид алюминия Al
2О
3, в бокситах и корунде ), железо ( оксид железа(III) Fe
2О
3, в гематите и ржавчине ) и карбонат кальция (в известняке ). Остальная часть земной коры также состоит из кислородных соединений, в частности, различных сложных силикатов (в силикатных минералах ). Мантия Земли, имеющая гораздо большую массу, чем кора, в основном состоит из силикатов магния и железа.
Водорастворимые силикаты в форме Na
4SiO
4, На
2SiO
3, и На
2Си
2О
5используются как моющие средства и клеи . [130]
Кислород также действует как лиганд для переходных металлов, образуя комплексы дикислорода переходных металлов , которые содержат металл– O
2. Этот класс соединений включает гем -протеины гемоглобин и миоглобин . [131] Экзотическая и необычная реакция происходит с PtF6, который окисляет кислород, давая O 2 + PtF 6 − , диоксигенил гексафтороплатинат . [132]
Среди наиболее важных классов органических соединений, содержащих кислород, находятся (где «R» — органическая группа): спирты (R-OH); простые эфиры (ROR); кетоны (R-CO-R); альдегиды (R-CO-H); карбоновые кислоты (R-COOH); сложные эфиры (R-COO-R); ангидриды кислот (R-CO-O-CO-R); и амиды ( R-CO-NR
2). Существует много важных органических растворителей , содержащих кислород, в том числе: ацетон , метанол , этанол , изопропанол , фуран , ТГФ , диэтиловый эфир , диоксан , этилацетат , ДМФА , ДМСО , уксусная кислота и муравьиная кислота . Ацетон ( (CH
3)
2CO ) и фенол ( C
6ЧАС
5OH ) используются в качестве исходных материалов в синтезе множества различных веществ. Другими важными органическими соединениями, содержащими кислород, являются: глицерин , формальдегид , глутаральдегид , лимонная кислота , уксусный ангидрид и ацетамид . Эпоксиды — это эфиры, в которых атом кислорода является частью кольца из трех атомов. Этот элемент также встречается почти во всех биомолекулах , которые важны для жизни (или генерируются ею).
Кислород спонтанно реагирует со многими органическими соединениями при комнатной температуре или ниже в процессе, называемом автоокислением . [133] Большинство органических соединений , содержащих кислород, не производятся путем прямого действия O
2. Органические соединения, важные в промышленности и торговле, которые производятся путем прямого окисления прекурсора, включают окись этилена и надуксусную кислоту . [130]
Стандарт NFPA 704 оценивает сжатый кислородный газ как неопасный для здоровья, негорючий и нереактивный, но окислитель. Охлажденный жидкий кислород (LOX) имеет рейтинг опасности для здоровья 3 (за повышенный риск гипероксии от конденсированных паров и за опасности, общие для криогенных жидкостей, такие как обморожение), а все остальные рейтинги такие же, как у сжатой газовой формы. [134]
Кислородный газ ( O
2) может быть токсичным при повышенном парциальном давлении , что приводит к судорогам и другим проблемам со здоровьем. [119] [k] [136] Кислородная токсичность обычно начинает проявляться при парциальном давлении более 50 килопаскалей ( кПа), что соответствует примерно 50% кислородному составу при стандартном давлении или в 2,5 раза больше нормального давления на уровне моря O
2парциальное давление около 21 кПа. Это не проблема, за исключением пациентов, находящихся на аппаратах искусственной вентиляции легких , поскольку газ, подаваемый через кислородные маски в медицинских целях, обычно состоит всего из 30–50% O
2по объему (около 30 кПа при стандартном давлении). [13]
Одно время недоношенных детей помещали в инкубаторы, содержащие O
2-обогащенный воздух, но эта практика была прекращена после того, как некоторые младенцы ослепли из-за слишком высокого содержания кислорода. [13]
Дышу чистотой О
2в космических приложениях, таких как некоторые современные скафандры или ранние космические корабли, такие как Аполлон , не вызывает повреждений из-за низкого общего давления. [117] [137] В случае скафандров O
2Парциальное давление в дыхательном газе обычно составляет около 30 кПа (в 1,4 раза больше нормы), а результирующее O
2парциальное давление в артериальной крови астронавта лишь незначительно превышает нормальное давление O на уровне моря
2парциальное давление. [138]
Токсичность кислорода для легких и центральной нервной системы может также возникнуть при глубоком подводном плавании и погружении с подачей кислорода на поверхность . [13] [119] Длительное вдыхание воздушной смеси с O
2Парциальное давление более 60 кПа может в конечном итоге привести к постоянному легочному фиброзу . [139] Воздействие O
2Парциальное давление более 160 кПа (около 1,6 атм) может привести к судорогам (обычно фатальным для водолазов). Острое отравление кислородом (вызывающее судороги, его наиболее опасный эффект для водолазов) может возникнуть при вдыхании воздушной смеси с 21% O
2на глубине 66 м (217 футов) и более; то же самое может произойти при дыхании 100% O
2всего лишь на 6 м (20 футов). [139] [140] [141] [142]
Высококонцентрированные источники кислорода способствуют быстрому горению. Опасность пожара и взрыва возникает, когда концентрированные окислители и топливо оказываются в непосредственной близости; для начала горения необходимо событие воспламенения, например, тепло или искра. [36] Кислород является окислителем, а не топливом.
Концентрированный O
2позволит горению протекать быстро и энергично. [36] Стальные трубы и резервуары для хранения, используемые для хранения и передачи как газообразного, так и жидкого кислорода, будут действовать как топливо; и поэтому проектирование и производство O
2системы требуют специальной подготовки, чтобы гарантировать, что источники возгорания сведены к минимуму. [36] Пожар, который убил экипаж Аполлона-1 во время испытаний на стартовой площадке, распространился так быстро, потому что капсула была под давлением чистого O
2но при давлении, немного превышающем атмосферное, а не при давлении в 1 ⁄ 3 от нормального, которое использовалось бы в миссии. [l] [144]
Пролитый жидкий кислород, если он проникнет в органические вещества, такие как древесина , нефтехимические продукты и асфальт, может привести к непредсказуемой детонации этих материалов при последующем механическом ударе. [36]
{{cite book}}
: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )