stringtranslate.com

Пиридин

Пиридин представляет собой основное гетероциклическое органическое соединение с химической формулой C 5 H 5 N . Структурно он связан с бензолом , в котором одна метиновая группа (=CH-) заменена атомом азота ( =N-) . Это легковоспламеняющаяся, слабощелочная , смешивающаяся с водой жидкость с характерным неприятным рыбным запахом. Пиридин бесцветен, но старые или загрязненные образцы могут выглядеть желтыми из-за образования протяженных ненасыщенных полимерных цепей, которые обладают значительной электропроводностью . [17] Пиридиновое кольцо встречается во многих важных соединениях, включая агрохимикаты , фармацевтические препараты и витамины . Исторически пиридин производился из каменноугольной смолы . По состоянию на 2016 год во всем мире его синтезируют в объеме около 20 000 тонн в год. [2]

Характеристики

Внутренние валентные углы и валентные расстояния (пм) для пиридина. [18]

Физические свойства

Кристаллическая структура пиридина

Пиридин диамагнитен . Его критические параметры : давление 5,63 МПа, температура 619 К и объем 248 см 3 ·моль -1 . [19] В диапазоне температур 340–426 °C давление пара p можно описать уравнением Антуана.

где T — температура, A  = 4,16272, B  = 1371,358 К и C  = −58,496 К. [20]

Состав

Пиридиновое кольцо образует шестиугольник C 5 N. Наблюдаются небольшие изменения расстояний C-C и C-N , а также валентных углов.

Кристаллография

Пиридин кристаллизуется в ромбической кристаллической системе с пространственной группой Pna2 1 и параметрами решетки a  = 1752  пм , b  = 897 пм, c  = 1135 пм и 16 формульных единиц на элементарную ячейку (измерено при 153 К). Для сравнения, кристаллический бензол также ромбический, с пространственной группой Pbca , a  = 729,2 пм, b  = 947,1 пм, c  = 674,2 пм (при 78 К), но число молекул на ячейку составляет всего 4. [18] Эта разница отчасти связано с более низкой симметрией отдельной молекулы пиридина (C 2v по сравнению с D 6h для бензола). Известен тригидрат (пиридин·3H 2 O ) ; он также кристаллизуется в ромбической системе в пространственной группе Pbca , параметры решетки a  = 1244 пм, b  = 1783 пм, c  = 679 пм и восемь формульных единиц на элементарную ячейку (измерено при 223 К). [21]

Спектроскопия

Спектр оптического поглощения пиридина в гексане состоит из полос с длинами волн 195, 251 и 270 нм. При коэффициентах экстинкции ( ε ) 7500, 2000 и 450 л·моль -1 ·см -1 соответствующие полосы относят к переходам π → π*, π → π* и n → π*.

Спектр 1 H ядерного магнитного резонанса (ЯМР) показывает сигналы α-( δ 8,5), γ-(δ7,5) и β-протонов (δ7). Напротив, сигнал протона бензола находится при δ7,27. Большие химические сдвиги α- и γ-протонов по сравнению с бензолом обусловлены более низкой плотностью электронов в α- и γ-положениях, что можно вывести из резонансных структур. Ситуация довольно аналогична для спектров ЯМР 13 С пиридина и бензола: пиридин показывает триплет при δ (α-C) = 150 м.д., δ(β-C) = 124 м.д. и δ(γ-C) = 136 м.д. , тогда как бензол имеет одну линию при 129 ppm. Все смены указаны для веществ, не содержащих растворителей. [22] Пиридин традиционно обнаруживают методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии . [23]

Склеивание

Пиридин со своей свободной электронной парой

Пиридин имеет сопряженную систему из шести π-электронов , делокализованных по кольцу. Молекула плоская и, таким образом, соответствует критериям Хюккеля для ароматических систем. В отличие от бензола электронная плотность распределена по кольцу неравномерно, что отражает отрицательное индуктивное действие атома азота. По этой причине пиридин обладает дипольным моментом и более слабой резонансной стабилизацией , чем бензол ( энергия резонанса 117 кДж·моль -1 в пиридине против 150 кДж·моль -1 в бензоле). [24]

Атомы кольца в молекуле пиридина sp 2 -гибридизированы . Азот участвует в π-связывающей ароматической системе, используя свою негибридизованную p-орбиталь. Неподеленная пара находится на sp2 - орбитали, выступающей наружу из кольца в той же плоскости, что и σ-связи . В результате неподеленная пара не вносит вклада в ароматическую систему, но существенно влияет на химические свойства пиридина, поскольку она легко поддерживает образование связей посредством электрофильной атаки. [25] Однако из-за отделения неподеленной пары от ароматической кольцевой системы атом азота не может проявлять положительный мезомерный эффект .

Известно множество аналогов пиридина, в которых N заменен другими гетероатомами из того же столбца Периодической таблицы элементов (см. рисунок ниже). Замещение одного C–H в пиридине на второй N приводит к образованию диазиновых гетероциклов (C 4 H 4 N 2 ), получивших названия пиридазин , пиримидин и пиразин .

История

Томас Андерсон

Нечистый пиридин, несомненно, был получен ранними алхимиками путем нагревания костей животных и других органических веществ, [26] но самая ранняя документированная ссылка приписывается шотландскому ученому Томасу Андерсону . [27] [28] В 1849 году Андерсон исследовал состав масла, полученного путем высокотемпературного нагрева костей животных . [28] Среди других веществ он выделил из нефти бесцветную жидкость с неприятным запахом, из которой два года спустя выделил чистый пиридин. Он описал его как хорошо растворимый в воде, легко растворимый в концентрированных кислотах и ​​солях при нагревании и лишь слабо растворимый в маслах.

Из-за его воспламеняемости Андерсон назвал новое вещество пиридином , в честь греческого πῦρ (pyr), что означает огонь . Суффикс идин добавлен в соответствии с химической номенклатурой, как и в толуидине , для обозначения циклического соединения , содержащего атом азота. [29] [30]

Химическая структура пиридина была определена спустя десятилетия после его открытия. Вильгельм Кёрнер (1869) [31] и Джеймс Дьюар (1871) [32] [33] предположили, что по аналогии между хинолином и нафталином структура пиридина образуется из бензола путем замены одного звена C–H атомом азота. [34] [35] Предложение Кернера и Дьюара позже было подтверждено в эксперименте, в котором пиридин восстанавливался до пиперидина натрием в этаноле . [36] [37] В 1876 году Уильям Рамзи объединил ацетилен и цианистый водород в пиридин в раскаленной железной трубчатой ​​печи. [38] Это был первый синтез гетероароматического соединения. [23] [39]

Первый крупный синтез производных пиридина был описан в 1881 году Артуром Рудольфом Ханчем . [40] В синтезе пиридина Ганча обычно используется смесь 2:1:1 β-кетокислоты ( часто ацетоацетата ), альдегида (часто формальдегида ) и аммиака или его соли в качестве донора азота. Сначала получают дважды гидрированный пиридин, который затем окисляют до соответствующего производного пиридина. Эмиль Кневенагель показал, что с помощью этого процесса можно получать асимметрично замещенные производные пиридина. [41]

Синтез пиридина Ганча с ацетоацетатом, формальдегидом и ацетатом аммония и хлоридом железа (III) в качестве окислителя.

Современные методы производства пиридина имели низкий выход, а растущий спрос на новое соединение заставил искать более эффективные пути его получения. Прорыв произошел в 1924 году, когда русский химик Алексей Чичибабин изобрел реакцию синтеза пиридина , основанную на недорогих реагентах. [42] Этот метод до сих пор используется для промышленного производства пиридина. [2]

Вхождение

Пиридин не распространен в природе, за исключением листьев и корней красавки ( Atropa belladonna ) [43] и алтея лекарственного ( Althaea officinalis ). [44] Производные пиридина, однако, часто являются частью биомолекул, таких как алкалоиды .

В повседневной жизни следовые количества пиридина являются компонентами летучих органических соединений , которые образуются в процессах обжарки и консервирования , например, в жареной курице, [45] сукияки , [46] жареном кофе, [47] картофельных чипсах, [48] и жареный бекон . [49] Следы пиридина можно обнаружить в сыре Бофорт , [50] вагинальных выделениях , [51] черном чае , [52] слюне больных гингивитом , [53] и подсолнечном меде . [54]

Производство

Исторически пиридин извлекали из каменноугольной смолы или получали как побочный продукт газификации угля . Процесс трудоемкий и неэффективный: каменноугольная смола содержит всего около 0,1% пиридина [55] , поэтому требовалась многоступенчатая очистка, что еще больше снижало выход. В настоящее время большинство пиридинов синтезируют из аммиака, альдегидов и нитрилов, некоторые комбинации которых подходят для получения самого пиридина. Известны также различные именные реакции , но они не практикуются в массовом порядке. [2]

В 1989 году во всем мире было произведено 26 000 тонн пиридина. Другими основными производными являются 2- , 3- , 4-метилпиридины и 5-этил-2-метилпиридин . Общий масштаб этих алкилпиридинов соответствует масштабу самого пиридина. [2] Среди 25 крупнейших предприятий по производству пиридина одиннадцать расположены в Европе (по состоянию на 1999 год). [23] Основными производителями пиридина являются Evonik Industries , Rütgers Chemicals, Jubilant Life Sciences, Imperial Chemical Industries и Koei Chemical. [2] Производство пиридина значительно выросло в начале 2000-х годов, годовая производственная мощность составила 30 000 тонн только в материковом Китае. [56] Совместное американо-китайское предприятие Vertellus в настоящее время является мировым лидером по производству пиридина. [57]

Синтез Чичибабина

О синтезе пиридина Чичибабина было сообщено в 1924 году, и этот основной подход лежит в основе нескольких промышленных направлений. [42] В своей общей форме реакция включает реакцию конденсации альдегидов , кетонов , α , β-ненасыщенных карбонильных соединений или любой комбинации вышеперечисленного в аммиаке или производных аммиака . Применение синтеза пиридина Чичибабина страдает от низких выходов, часто около 30%, [58] однако прекурсоры недороги. В частности, незамещенный пиридин получают из формальдегида и ацетальдегида . Сначала акролеин образуется в результате конденсации Кнёвенагеля из ацетальдегида и формальдегида. Затем акролеин конденсируется с ацетальдегидом и аммиаком с образованием дигидропиридина , который окисляется до пиридина. Этот процесс осуществляется в газовой фазе при температуре 400–450 °С. Типичными катализаторами являются модифицированные формы оксида алюминия и кремнезема . Реакция была адаптирована для получения различных метилпиридинов . [2]

Образование акролеина из ацетальдегида и формальдегида.
Конденсация пиридина из акролеина и ацетальдегида.

Деалкилирование и декарбоксилирование замещенных пиридинов

Пиридин можно получить деалкилированием алкилированных пиридинов, которые получаются как побочные продукты при синтезе других пиридинов. Окислительное деалкилирование проводят либо с использованием воздуха над катализатором на основе оксида ванадия (V) [59] путем парового деалкилирования на катализаторе на основе никеля [60] [61] или гидродеалкилирования с использованием катализатора на основе серебра или платины . [62] Выходы пиридина до 93% могут быть достигнуты с помощью катализатора на основе никеля. [2] Пиридин также можно получить путем декарбоксилирования никотиновой кислоты хромитом меди . [63]

Циклизация Беннемана

Циклизация Беннемана

Тримеризация части молекулы нитрила и двух частей ацетилена в пиридин называется циклизацией Беннемана . Эту модификацию синтеза Реппе можно активировать либо теплом, либо светом . Хотя термическая активация требует высоких давлений и температур, фотоиндуцированное циклоприсоединение протекает в условиях окружающей среды с CoCp 2 (cod) (Cp = циклопентадиенил, cod = 1,5-циклооктадиен ) в качестве катализатора и может осуществляться даже в воде. [64] Таким способом можно получить ряд производных пиридина. При использовании в качестве нитрила ацетонитрила получается 2-метилпиридин, который можно деалкилировать до пиридина.

Другие методы

Синтез пиридина Крёнке представляет собой довольно общий метод получения замещенных пиридинов с использованием самого пиридина в качестве реагента, который не включается в конечный продукт. Реакция пиридина с бромметилкетонами дает родственную соль пиридиния , в которой метиленовая группа является очень кислой. Этот вид подвергается присоединению по типу Михаэля к α,β-ненасыщенным карбонилам в присутствии ацетата аммония с замыканием кольца и образованием целевого замещенного пиридина, а также бромида пиридиния. [65]

Рисунок 1
Рисунок 1

Перегруппировка Циамициана-Деннстедта [ 66] приводит к расширению кольца пиррола дихлоркарбеном до 3-хлорпиридина . [67] [68] [69]

Перегруппировка Чамициана–Деннштедта
Перегруппировка Чамициана–Деннштедта

В синтезе Гаттермана-Скиты [70] соль малонатного эфира реагирует с дихлорметиламином . [71]

Синтез Гаттермана – Скиты
Синтез Гаттермана – Скиты

Другие методы включают синтез пиридина Богера и реакцию Дильса - Альдера алкена и оксазола . [72]

Биосинтез

Некоторые производные пиридина играют важную роль в биологических системах. Хотя ее биосинтез до конца не изучен, никотиновая кислота (витамин B3 ) встречается у некоторых бактерий , грибов и млекопитающих . Млекопитающие синтезируют никотиновую кислоту путем окисления аминокислоты триптофана , где промежуточный продукт, производное анилина кинуренин , создает производное пиридина, хинолинат , а затем никотиновую кислоту. Напротив, бактерии Mycobacterium Tuberculosis и Escherichia coli продуцируют никотиновую кислоту путем конденсации глицеральдегид-3-фосфата и аспарагиновой кислоты . [73]

Реакции

Из-за электроотрицательного азота в пиридиновом кольце пиридин хуже вступает в реакции электрофильного ароматического замещения , чем производные бензола. [74] Вместо этого, с точки зрения реакционной способности, пиридин напоминает нитробензол . [75]

Соответственно пиридин более склонен к нуклеофильному замещению , о чем свидетельствует легкость металлирования сильными металлоорганическими основаниями. [76] [77] Реакционную способность пиридина можно разделить на три химические группы. У электрофилов происходит электрофильное замещение , при котором пиридин проявляет ароматические свойства. С нуклеофилами пиридин реагирует в положениях 2 и 4 и, таким образом, ведет себя подобно иминам и карбонилам . Реакция со многими кислотами Льюиса приводит к присоединению к атому азота пиридина, что аналогично реакционной способности третичных аминов. Способность пиридина и его производных окисляться с образованием аминооксидов ( N -оксидов) также является особенностью третичных аминов. [78]

Азотистый центр пиридина имеет основную неподеленную пару электронов . Эта неподеленная пара не перекрывается с кольцом ароматической π-системы, следовательно, пиридин является основным и имеет химические свойства, аналогичные свойствам третичных аминов . Протонирование дает пиридиний , C 5 H 5 NH + . P K a сопряженной кислоты (катиона пиридиния) составляет 5,25. Структуры пиридина и пиридиния практически идентичны. [79] Катион пиридиния изоэлектронен бензолу. п - толуолсульфонат пиридиния (ППТС) представляет собой показательную соль пиридиния; его получают обработкой пиридина п -толуолсульфоновой кислотой . Помимо протонирования , пиридин подвергается N-центрированному алкилированию , ацилированию и N -окислению . Было показано, что пиридин и поли(4-винил)пиридин образуют проводящие молекулярные провода с замечательной полиениминовой структурой при УФ-облучении - процессе, который объясняет, по крайней мере, часть поглощения видимого света состаренными образцами пиридина. Теоретически было предсказано, что эти провода являются высокоэффективными донорами и акцепторами электронов, но при этом устойчивы к окислению на воздухе. [80]

Электрофильные замены

Из-за пониженной электронной плотности в ароматической системе в пиридине и его производных подавляются электрофильные замещения . Алкилирование или ацилирование по Фриделю-Крафтсу обычно не удается для пиридина, поскольку они приводят только к присоединению по атому азота. Замещения обычно происходят в положении 3, которое является наиболее богатым электронами атомом углерода в кольце и, следовательно, более восприимчиво к электрофильному присоединению.

замена во 2-й позиции
замена во 2-й позиции
замена в 3-й позиции
замена в 3-й позиции
Замена в 4-й позиции
Замена в 4-й позиции

Прямое нитрование пиридина протекает вяло. [81] [82] Производные пиридина, в которых атом азота экранирован стерически и/или электронно, могут быть получены нитрованием тетрафторборатом нитрония (NO 2 BF 4 ). Таким путем 3-нитропиридин можно получить синтезом 2,6-дибромпиридина с последующим нитрованием и дебромированием. [83] [84]

Сульфирование пиридина еще сложнее, чем нитрование. Однако пиридин-3-сульфоновую кислоту можно получить. Реакция с группой SO 3 также облегчает присоединение серы к атому азота, особенно в присутствии катализатора сульфата ртути(II) . [76] [85]

В отличие от вялых процессов нитрования и сульфирования, бромирование и хлорирование пиридина протекают хорошо. [2]

Пиридин N -оксид

Структура N -оксида пиридина

Окисление пиридина происходит азотом с образованием N -оксида пиридина . Окисление может быть достигнуто перкислотами : [86]

C 5 H 5 N + RCO 3 H → C 5 H 5 NO + RCO 2 H

Некоторые электрофильные замещения пиридина целесообразно осуществлять с использованием N -оксида пиридина с последующим дезоксигенированием. Добавление кислорода подавляет дальнейшие реакции по атому азота и способствует замещению у 2- и 4-углеродов. Атом кислорода затем можно удалить, например, с помощью цинковой пыли. [87]

Нуклеофильные замены

В отличие от бензольного кольца пиридин эффективно поддерживает несколько нуклеофильных замещений. Причиной этого является сравнительно меньшая электронная плотность атомов углерода кольца. Эти реакции включают замещения с отщеплением гидрид- иона и отщепления-присоединения с образованием промежуточной ариновой конфигурации и обычно протекают во 2- или 4-положении. [76] [77]

Нуклеофильное замещение во 2-м положении
Нуклеофильное замещение во 2-м положении
Нуклеофильное замещение в 3-м положении
Нуклеофильное замещение в 3-м положении
Нуклеофильное замещение в 4-м положении
Нуклеофильное замещение в 4-м положении

Многие нуклеофильные замещения легче происходят не с голым пиридином, а с пиридином, модифицированным фрагментами брома, хлора, фтора или сульфоновой кислоты, которые затем становятся уходящей группой. Таким образом, фтор является лучшей уходящей группой для замещения литийорганическими соединениями . Нуклеофильными атакующими соединениями могут быть алкоксиды , тиолаты, амины и аммиак (при повышенном давлении). [88]

Как правило, гидрид-ион является плохой уходящей группой и встречается лишь в немногих гетероциклических реакциях. К ним относится реакция Чичибабина , в результате которой образуются производные пиридина , аминированные во 2-м положении. Здесь в качестве нуклеофила используется амид натрия , дающий 2-аминопиридин. Высвобождающийся в этой реакции гидрид-ион соединяется с протоном доступной аминогруппы, образуя молекулу водорода. [77] [89]

Аналогично бензолу, нуклеофильное замещение пиридина может привести к образованию промежуточных соединений пиридина в виде гетероарина . Для этой цели производные пиридина можно удалить с помощью хороших уходящих групп, используя сильные основания, такие как трет-бутоксид натрия и калия . Последующее присоединение нуклеофила к тройной связи имеет низкую селективность, и в результате образуется смесь двух возможных аддуктов. [76]

Радикальные реакции

Пиридин поддерживает ряд радикальных реакций, которые используются при его димеризации до бипиридинов. Радикальная димеризация пиридина с элементарным натрием или никелем Ренея избирательно дает 4,4'-бипиридин [90] или 2,2'-бипиридин [91] , которые являются важными исходными реагентами в химической промышленности. Одной из названных реакций с участием свободных радикалов является реакция Миниши . Он может производить 2- трет -бутилпиридин при взаимодействии пиридина с пивалиновой кислотой , нитратом серебра и аммонием в серной кислоте с выходом 97%. [76]

Реакции на атоме азота

Присоединения различных кислот Льюиса к пиридину

Кислоты Льюиса легко присоединяются к атому азота пиридина, образуя соли пиридиния. Реакция с алкилгалогенидами приводит к алкилированию атома азота. Это создает положительный заряд в кольце, что увеличивает реакционную способность пиридина как к окислению, так и к восстановлению. Реакцию Цинке используют для селективного введения радикалов в соединения пиридиния (к химическому элементу цинку она отношения не имеет ).

Гидрирование и восстановление

Восстановление пиридина до пиперидина никелем Ренея.

Пиперидин получают гидрированием пиридина с помощью катализатора на основе никеля , кобальта или рутения при повышенных температурах. [92] При гидрировании пиридина до пиперидина выделяется 193,8 кДж·моль -1 , [93] что несколько меньше энергии гидрирования бензола (205,3 кДж·моль -1 ). [93]

Частично гидрированные производные получают в более мягких условиях. Например, восстановление алюмогидридом лития дает смесь 1,4-дигидропиридина, 1,2-дигидропиридина и 2,5-дигидропиридина. [94] Селективный синтез 1,4-дигидропиридина достигается в присутствии металлоорганических комплексов магния и цинка , [95] а (Δ3,4)-тетрагидропиридин получается электрохимическим восстановлением пиридина. [96] Восстановление Берча превращает пиридин в дигидропиридины. [97]

Основность Льюиса и координационные соединения

Пиридин — это основание Льюиса , отдающее свою пару электронов кислоте Льюиса. Его базовые свойства по Льюису обсуждаются в модели ECW . Его относительная донорная сила по отношению к ряду кислот по сравнению с другими основаниями Льюиса может быть проиллюстрирована графиками CB . [98] [99] Одним из примеров является пиридиновый комплекс триоксида серы (температура плавления 175 ° C), который представляет собой сульфатирующий агент, используемый для преобразования спиртов в сложные эфиры сульфатов . Пиридинборан ( C 5 H 5 NBH 3 , температура плавления 10–11 °С) — мягкий восстановитель.

структура катализатора Крэбтри

Пиридиновые комплексы переходных металлов многочисленны. [100] [101] Типичные октаэдрические комплексы имеют стехиометрию MCl 2 (py) 4 и MCl 3 (py) 3 . Октаэдрические гомолептические комплексы типа M(py)+6редки или имеют тенденцию диссоциировать пиридин. Известны многочисленные плоские квадратные комплексы, такие как катализатор Крэбтри . [102] Пиридиновый лиганд, замененный в ходе реакции, восстанавливается после ее завершения.

Координационный режим η 6 , как и в бензольных комплексах η 6 , наблюдается только в стерически затрудненных производных, блокирующих азотистый центр. [103]

Приложения

Пестициды и фармацевтические препараты

Основное применение пиридина — в качестве предшественника гербицидов параквата и диквата . [2] Первый этап синтеза инсектицида хлорпирифоса заключается в хлорировании пиридина. Пиридин также является исходным соединением для приготовления фунгицидов на основе пиритиона . [23] Цетилпиридиний и лаурилпиридиний, которые можно получить из пиридина реакцией Цинке , используются в качестве антисептиков в средствах по уходу за полостью рта и зубами. [104] Пиридин легко подвергается воздействию алкилирующих агентов с образованием солей N -алкилпиридиния. Одним из примеров является хлорид цетилпиридиния .

Синтез параквата [105]

Он также используется в текстильной промышленности для улучшения пропускной способности сети по переработке хлопка. [104]

Лабораторное использование

Пиридин используется в качестве полярного основного малореактивного растворителя, например, в конденсациях Кнёвенагеля . [23] [106] Он особенно подходит для дегалогенирования, где он действует как основа для реакции элиминирования . При этерификации и ацилировании пиридин активирует хлориды и ангидриды карбоновых кислот . Еще более активны в этих реакциях производные 4-диметиламинопиридина (ДМАП) и 4-(1-пирролидинил)пиридина. Пиридин также используется в качестве основания в некоторых реакциях конденсации . [107]

Реакция отщепления пиридином с образованием пиридиния.

Реагенты

Окисление спирта до альдегида реактивом Коллинза.

В качестве основания можно использовать пиридин в качестве реактива Карла Фишера , но его обычно заменяют альтернативами с более приятным запахом, например имидазолом . [108]

Хлорхромат пиридиния , дихромат пиридиния и реактив Коллинза (комплекс оксида хрома (VI) ) применяют для окисления спиртов. [109]

Опасности

Пиридин — токсичная, легковоспламеняющаяся жидкость с резким и неприятным рыбным запахом. Его порог запаха от 0,04 до 20 частей на миллион близок к пороговому значению в 5 частей на миллион для побочных эффектов, [110] таким образом, большинство (но не все) взрослые смогут определить, когда он присутствует на вредных уровнях. Пиридин легко растворяется в воде и наносит вред как животным, так и растениям в водных системах. [111]

Огонь

Пиридин имеет температуру вспышки 20 °C и поэтому легко воспламеняется. При горении образуются токсичные пары, которые могут включать бипиридины , оксиды азота и окись углерода . [12]

Кратковременное воздействие

Пиридин может вызвать химические ожоги при контакте с кожей, а его пары могут раздражать глаза или при вдыхании. [112] Пиридин угнетает нервную систему , вызывая симптомы, подобные интоксикации, при концентрации паров выше 3600  частей на миллион , что представляет больший риск для здоровья. [2] Эффекты могут проявляться с задержкой в ​​несколько часов и включать головокружение, головную боль, нарушение координации , тошноту, слюнотечение и потерю аппетита. Они могут прогрессировать до болей в животе, застоя в легких и потери сознания. [113] Самая низкая известная смертельная доза (LD Lo ) при приеме внутрь пиридина у человека составляет 500 мг·кг -1 .

Долгосрочное воздействие

Длительное воздействие пиридина может привести к повреждению печени, сердца и почек. [12] [23] [114] Оценка возможного канцерогенного агента показала, что нет достаточных доказательств канцерогенности пиридина у людей, хотя имеется достаточно доказательств на экспериментальных животных. Таким образом, МАИР считает пиридин потенциально канцерогенным для человека (группа 2B). [115]

Вхождение

В табачном дыме обнаружены следовые количества до 16 мкг·м -3 . [23] Незначительные количества пиридина выбрасываются в окружающую среду в результате некоторых промышленных процессов, таких как производство стали, [116] переработка сланца , газификация угля , коксохимические заводы и мусоросжигательные заводы . [23] Атмосфера на заводах по переработке сланца может содержать концентрацию пиридина до 13 мкг·м -3 , [117] и уровни 53 мкг/м -3 были измерены в грунтовых водах вблизи завода по газификации угля. [118] Согласно исследованию Национального института охраны труда США , около 43 000 американцев работают в контакте с пиридином. [119]

В продуктах питания

Пиридин исторически добавлялся в продукты питания для придания им горького вкуса, хотя сейчас эта практика запрещена в США [120] [121] Его все еще можно добавлять в этанол , чтобы сделать его непригодным для питья. [104]

Метаболизм

Метаболизм пиридина

Воздействие пиридина обычно приводит к его вдыханию и всасыванию в легких и желудочно-кишечном тракте, где он либо остается в неизмененном виде, либо метаболизируется . Основными продуктами метаболизма пиридина являются N -метилпиридинийгидроксид, образующиеся N -метилтрансферазами (например, пиридин -N -метилтрансферазой ), а также N -оксид пиридина и 2-, 3- и 4-гидроксипиридин, которые образуются под действием монооксигеназы . У человека пиридин метаболизируется только до N -метилпиридинийгидроксида. [12] [114]

Экологическая судьба

Пиридин легко разлагается бактериями до аммиака и углекислого газа. [122] Незамещенное пиридиновое кольцо разлагается быстрее, чем пиколин , лутидин , хлорпиридин или аминопиридины , [123] и было показано, что ряд веществ, разрушающих пиридин, сверхпродуцируют рибофлавин в присутствии пиридина. [124] Ионизируемые N -гетероциклические соединения, включая пиридин, взаимодействуют с поверхностями окружающей среды (такими как почвы и отложения) посредством множества pH-зависимых механизмов, включая распределение органических веществ почвы , катионный обмен и поверхностное комплексообразование. [125] Такая адсорбция на поверхности снижает биодоступность пиридинов для микробов-разрушителей и других организмов, тем самым замедляя скорость разложения и снижая экотоксичность . [126]

Номенклатура

Систематическое название пиридина в номенклатуре Ханча-Видмана, рекомендованной ИЮПАК , — азинин . Однако систематические названия простых соединений используются очень редко; вместо этого гетероциклическая номенклатура соответствует исторически сложившимся общим названиям. ИЮПАК не рекомендует использовать азинин / азин в пользу пиридина . [127] Нумерация атомов кольца в пиридине начинается с азота (см. информационный блок). Иногда используется распределение позиций по буквам греческого алфавита (α-γ) и номенклатура шаблонов замещения , общая для гомоароматических систем ( орто , мета , пара ). Здесь α ( орто ), β ( мета ) и γ ( пара ) относятся к положению 2, 3 и 4 соответственно. Систематическое название производных пиридина — пиридинил , где положению замещенного атома предшествует число. Однако историческое название пиридил поддерживается ИЮПАК и используется вместо систематического названия. [128] Катионное производное, образующееся при присоединении электрофила к атому азота , называется пиридинием .

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 141. дои : 10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ abcdefghijk Симидзу, С.; Ватанабэ, Н.; Катаока, Т.; Сёдзи, Т.; Абэ, Н.; Моришита, С.; Ичимура, Х. «Пиридин и производные пиридина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a22_399. ISBN 978-3527306732.
  3. ^ abcdef Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0541». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ abcde Хейнс, с. 3,474
  5. ^ Хейнс, с. 5.176
  6. ^ Хейнс, с. 5,95
  7. ^ Хейнс, с. 3,579
  8. ^ Хейнс, с. 6.258
  9. ^ Хейнс, с. 6.246
  10. ^ Хейнс, с. 9,65
  11. ^ Хейнс, стр. 5.34, 5.67.
  12. ^ abcdef Запись пиридина в базе данных веществ GESTIS Института охраны труда.
  13. ^ Пиридин: основные опасности, меры предосторожности и токсичность.
  14. ^ аб "Пиридин". Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  15. ^ «Пиридин MSDS». fishersci.com . Фишер.
  16. ^ аб Хейнс, с. 15.19
  17. ^ Ваганова, Евгения; Элиаз, Дрор; Шиманович, Ульяна; Лейтус, Грегори; Акад, Эмад; Локшин Владимир; Ходорковский, Владимир (январь 2021 г.). «Светоиндуцированные реакции в поли(4-винилпиридин)/пиридиновых гелях: образование 1,6-полиазаацетиленовых олигомеров». Молекулы . 26 (22): 6925. doi : 10,3390/molecules26226925 . ISSN  1420-3049. ПМК 8621047 . ПМИД  34834017. 
  18. ^ Аб Кокс, Э. (1958). «Кристаллическая структура бензола». Обзоры современной физики . 30 (1): 159–162. Бибкод : 1958РвМП...30..159С. doi : 10.1103/RevModPhys.30.159.
  19. ^ Хейнс, с. 6,80
  20. ^ Маккалоу, JP; Дуслин, Д.Р.; Мессерли, Дж. Ф.; Хоссенлопп, Айова; Кинчело, TC; Уоддингтон, Гай (1957). «Пиридин: экспериментальные и расчетные химические термодинамические свойства в диапазоне от 0 до 1500 К; пересмотренное определение колебаний». Журнал Американского химического общества . 79 (16): 4289. doi :10.1021/ja01573a014.
  21. ^ Моотц, Д. (1981). «Кристаллические структуры пиридина и тригидрата пиридина». Журнал химической физики . 75 (3): 1517–1522. Бибкод :1981ЖЧФ..75.1517М. дои : 10.1063/1.442204.
  22. ^ Джоуль, с. 16
  23. ^ abcdefgh Пиридин (PDF) . Вашингтон, округ Колумбия: OSHA. 1985. {{cite book}}: |work=игнорируется ( помощь )
  24. ^ Джоуль, с. 7
  25. ^ Сундберг, Фрэнсис А. Кэри; Ричард Дж. (2007). Продвинутая органическая химия: Часть A: Структура и механизмы (5-е изд.). Берлин: Springer США. п. 794. ИСБН 978-0-387-68346-1.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  26. ^ Вайсбергер, А.; Клингберг, А.; Барнс, РА; Броуди, Ф.; Руби, PR (1960). Пиридин и его производные . Том. 1. Нью-Йорк: Интерсайенс.
  27. ^ Андерсон, Томас (1849). «О составе и свойствах пиколина, новой органической основы каменноугольной смолы». Труды Королевского общества Эдинбургского университета . 16 (2): 123–136. дои : 10.1017/S0080456800024984. S2CID  100301190.
  28. ^ Аб Андерсон, Т. (1849). «Producte der trocknen Destillation thierischer Materien» [Продукты сухой перегонки животных веществ]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 70 : 32–38. дои : 10.1002/jlac.18490700105.
  29. ^ Андерсон, Томас (1851). «О продуктах деструктивной перегонки веществ животного происхождения. Часть II». Труды Королевского общества Эдинбурга . 20 (2): 247–260. дои : 10.1017/S0080456800033160. S2CID  102143621. Из стр. 253: «Пиридин. Первое из этих оснований, которому я даю название пиридин,…»
  30. ^ Андерсон, Т. (1851). «Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien» [О продуктах сухой перегонки животных веществ]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 80 : 44–65. дои : 10.1002/jlac.18510800104.
  31. ^ Кернер, В. (1869). «Synthèse d'une base isomère à la toluidine» [Синтез основания, [которое] изомерно толуидину]. Giornale di Scienze Naturali ed Economiche (Журнал естественных наук и экономики (Палермо, Италия)) (на французском языке). 5 : 111–114.
  32. ↑ Дьюар, Джеймс (27 января 1871 г.). «О продуктах окисления пиколина». Химические новости . 23 : 38–41.
  33. ^ Рок, Алан Дж. (1988). «Кернер, Дьюар и структура пиридина». Бюллетень истории химии . 2 :4. Значок открытого доступа
  34. ^ Ладенбург, Альберт . Лекции по истории развития химии со времен Лавуазье. (PDF) . стр. 283–287. Значок открытого доступа
  35. ^ Бансал, Радж К. (1999). Гетероциклическая химия. Нью Эйдж Интернэшнл. п. 216. ИСБН 81-224-1212-2.
  36. ^ Ладенбург, А. (1884). «Synthese des Piperidins» [Синтез пиперидина]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 17 : 156. doi : 10.1002/cber.18840170143.
  37. ^ Ладенбург, А. (1884). «Synthese des Piperidins und seiner Homologen» [Синтез пиперидина и его гомологов]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 17 : 388–391. дои : 10.1002/cber.188401701110.
  38. ^ Рамзи, Уильям (1876). «О пиколине и его производных». Философский журнал . 5-я серия. 2 (11): 269–281. дои : 10.1080/14786447608639105.
  39. ^ "А. Хеннингер, Париж. 12 апреля 1877 г." Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Переписка). 10 : 727–737. 1877. дои : 10.1002/cber.187701001202.
  40. ^ Ханч, А. (1881). «Продукты конденсации альдегид-аммиака и соединений кетонового типа». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 14 (2): 1637–1638. дои : 10.1002/cber.18810140214.
  41. ^ Кневенагель, Э.; Фрис, А. (1898). «Synthesen in der Pyridinreihe. Ueber eine Erweiterung der Hantzsch'schen Di Hydropyridinsynthese» [Синтез в пиридиновом ряду. О расширении синтеза дигидропиридина Ганча. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 31 : 761–767. дои : 10.1002/cber.189803101157.
  42. ^ аб Чичибабин, А.Э. (1924). «Über Kondensation der Aldehyde mit Ammoniak zu Pyridinebasen» [О конденсации альдегидов с аммиаком с образованием пиридинов]. Журнал практической химии . 107 : 122. дои : 10.1002/prac.19241070110.
  43. ^ Бердок, Джорджия, изд. (1995). Справочник вкусовых ингредиентов Фенароли . Том. 2 (3-е изд.). Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 0-8493-2710-5.
  44. ^ Тойфель, А.; Тернес, В.; Тунгер, Л.; Зобель, М. (2005). Lebensmittel-Lexikon (4-е изд.). Бер. п. 450. ИСБН 3-89947-165-2.
  45. ^ Тан, Цзянь; Цзинь, Ци Чжан; Шен, Го Хуэй; Хо, Чи Тан; Чанг, Стивен С. (1983). «Выделение и идентификация летучих соединений из жареной курицы». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 31 (6): 1287. doi :10.1021/jf00120a035.
  46. ^ Сибамото, Такаюки; Камия, Йоко; Михара, Сатору (1981). «Выделение и идентификация летучих соединений в приготовленном мясе: сукияки». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 29 : 57–63. дои : 10.1021/jf00103a015.
  47. ^ Эшбахер, Ху; Воллеб, У; Лёлигер, Дж; Спадоне, Джей Си; Лиардон, Р. (1989). «Вклад компонентов кофейного аромата в мутагенность кофе». Пищевая и химическая токсикология . 27 (4): 227–232. дои : 10.1016/0278-6915(89)90160-9 . ПМИД  2659457.
  48. ^ Баттери, Рон Г.; Зайферт, Ричард М.; Гуаданьи, Данте Г.; Линг, Луиза К. (1971). «Характеристика летучих пиразиновых и пиридиновых компонентов картофельных чипсов». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . Вашингтон, округ Колумбия: ACS. 19 (5): 969–971. дои : 10.1021/jf60177a020.
  49. ^ Хо, Чи Тан; Ли, Кен Н.; Цзинь, Ци Чжан (1983). «Выделение и идентификация летучих вкусовых соединений в жареном беконе». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 31 (2): 336. doi :10.1021/jf00116a038.
  50. ^ Дюмон, Жан Пьер; Адда, Жак (1978). «Наличие сесквитерпена в летучих веществах горного сыра». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 26 (2): 364. doi :10.1021/jf60216a037.
  51. ^ Лабоуз, Джон Н. младший; Уоррен, Крейг Б. (1981). «Одоранты как химические посланники». В Московице, Ховард Р. (ред.). Качество запаха и химическая структура . Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество. стр. 195–210. doi : 10.1021/bk-1981-0148.fw001. ISBN 9780841206076.
  52. ^ Вицтум, Отто Г.; Верхофф, Питер; Юбер, Питер (1975). «Новые летучие компоненты аромата черного чая». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 23 (5): 999. doi : 10.1021/jf60201a032.
  53. ^ Костелц, Дж.Г.; Прети, Г.; Нельсон, PR; Браунер, Л.; Баени, П. (1984). «Запахи изо рта при раннем экспериментальном гингивите». Журнал периодонтальных исследований . 19 (3): 303–312. doi :10.1111/j.1600-0765.1984.tb00821.x. ПМИД  6235346.
  54. ^ Тойфель, А.; Тернес, В.; Тунгер, Л.; Зобель, М. (2005). Lebensmittel-Lexikon (4-е изд.). Бер. п. 226. ИСБН 3-89947-165-2.
  55. ^ Госсауэр, А. (2006). Структура и реактивность биомолекул . Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 488. ИСБН 3-906390-29-2.
  56. ^ «Развитие пиридина в Китае». АгроХимЭкс. 11 мая 2010 г. Архивировано из оригинала 20 сентября 2018 г. Проверено 7 января 2011 г.
  57. ^ «О Вертелле». vertellus.com . Архивировано из оригинала 18 сентября 2012 года . Проверено 7 января 2011 г.
  58. ^ Фрэнк, РЛ; Семь, РП (1949). «Пиридины. IV. Исследование синтеза чичибабина». Журнал Американского химического общества . 71 (8): 2629–2635. дои : 10.1021/ja01176a008.
  59. ^ Патент DE 1917037, Свифт, Грэм, "Verfahren zur Herstellung von Pyridin und Mmethylpyridinen", выдан в 1968 г. 
  60. ^ Патент JP 7039545, Nippon Kayaku, «Велосипед с электроприводом, его система привода и метод производства», выдан в 1967 г. 
  61. ^ Патент BE 758201, Koei Chemical, «Процедура приготовления пиридических оснований», выдан в 1969 г. 
  62. ^ Менш, Ф. (1969). «Гидродеалкилирование пиридинбасен в нормальном состоянии». Эрдель Коле Erdgas Petrochemie . 2 : 67–71.
  63. ^ Скотт, штат Калифорния (1967). «Метод разложения радиоактивной никотиновой кислоты». Биохимический журнал . 102 (1): 87–93. дои : 10.1042/bj1020087. ПМК 1270213 . ПМИД  6030305. 
  64. ^ Бер, А. (2008). Гомогенный катализ Angewandte . Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 722. ИСБН 978-3-527-31666-3.
  65. ^ Кронке, Фриц (1976). «Специфический синтез пиридинов и олигопиридинов». Синтез . 1976 (1): 1–24. дои : 10.1055/с-1976-23941. S2CID  95238046..
  66. ^ Чамициан, Г.Л.; Деннштедт, М. (1881). «Ueber die Einwirkung des Chloroforms auf die Kaliumverbindung Pyrrols». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 14 (1): 1153–1163. дои : 10.1002/cber.188101401240. ISSN  0365-9496.
  67. ^ Скелл, PS; Сэндлер, Р.С. (1958). «Реакции 1,1-дигалоциклопропанов с электрофильными реагентами. Синтетический путь внедрения атома углерода между атомами двойной связи». Журнал Американского химического общества . 80 (8): 2024. doi :10.1021/ja01541a070.
  68. ^ Джонс, РЛ; Рис, CW (1969). «Механизм расширения гетероциклических колец. Часть III. Реакция пирролов с дихлоркарбеном». Журнал Химического общества C: Organic (18): 2249. doi : 10.1039/J39690002249.
  69. ^ Гамбакорта, А.; Николетти, Р.; Черрини, С.; Федели, В.; Гавуццо, Э. (1978). «Захват и определение структуры промежуточного продукта в реакции между 2-метил-5- т -бутилпирролом и дихлоркарбеном». Буквы тетраэдра . 19 (27): 2439. doi :10.1016/S0040-4039(01)94795-1.
  70. ^ Гаттерманн, Л.; Скита, А. (1916). «Eine Synthese von Pyridin-Derivaten» [Синтез производных пиридина]. Химише Берихте . 49 (1): 494–501. дои : 10.1002/cber.19160490155.
  71. ^ "Гаттерманн-Скита". Институт химии, Скопье. Архивировано из оригинала 16 июня 2006 года.
  72. ^ Карпейский, Ю.; Флорентьев В.Л. (1969). «Конденсация оксазолов с диенофилами — новый метод синтеза пиридиновых оснований». Российское химическое обозрение . 38 (7): 540–546. Бибкод : 1969RuCRv..38..540K. doi : 10.1070/RC1969v038n07ABEH001760. S2CID  250852496.
  73. ^ Тарр, Дж.Б.; Ардитти, Дж. (1982). «Биосинтез ниацина в проростках Zea mays». Физиология растений . 69 (3): 553–556. дои : 10.1104/стр.69.3.553. ПМК 426252 . ПМИД  16662247. 
  74. ^ Сундберг, Фрэнсис А. Кэри; Ричард Дж. (2007). Продвинутая органическая химия: Часть A: Структура и механизмы (5-е изд.). Берлин: Springer США. п. 794. ИСБН 978-0-387-68346-1.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  75. ^ Кампан, Э. (1986). «Адриен Альберт и рационализация гетероциклической химии». Дж. Хим. Образование . 63 (10): 860. Бибкод : 1986JChEd..63..860C. дои : 10.1021/ed063p860.
  76. ^ abcde Джоуль, стр. 125–141.
  77. ^ abc Дэвис, DT (1992). Ароматическая гетероциклическая химия . Издательство Оксфордского университета. ISBN 0-19-855660-8.
  78. ^ Милсент, Р.; Чау, Ф. (2002). Органический гетероциклический химикат: Фундаментальные структуры . ЭДП наук. стр. 241–282. ISBN 2-86883-583-Х.
  79. ^ Крыговский, ТМ; Сатёвич, Х.; Захара, Дж. Э. (2005). «Как H-связь изменяет молекулярную структуру и делокализацию π-электронов в кольце производных пиридина / пиридиния, участвующих в комплексообразовании H-связей». Дж. Орг. Хим . 70 (22): 8859–8865. дои : 10.1021/jo051354h. ПМИД  16238319.
  80. ^ Ваганова, Евгения; Элиаз, Дрор; Шиманович, Ульяна; Лейтус, Грегори; Акад, Эмад; Локшин Владимир; Ходорковский, Владимир (январь 2021 г.). «Светоиндуцированные реакции в поли(4-винилпиридин)/пиридиновых гелях: образование 1,6-полиазаацетиленовых олигомеров». Молекулы . 26 (22): 6925. doi : 10,3390/molecules26226925 . ISSN  1420-3049. ПМК 8621047 . ПМИД  34834017. 
  81. ^ Бакке, Ян М.; Хегбом, Ингрид (1994). «Пентоксид азота-диоксид серы, новая система нитрат-ионов». Acta Chemica Scandinavica . 48 : 181–182. doi : 10.3891/acta.chem.scand.48-0181 .
  82. ^ Оно, Нобору; Мурашима, Такаси; Ниши, Кейджи; Накамото, Кен-Ичи; Като, Ацуши; Тамай, Рюдзи; Уно, Хидэмицу (2002). «Получение новых гетероизоиндолов из нитропиридинов и нитропиридонов». Гетероциклы . 58 : 301. doi : 10.3987/COM-02-S(M)22 (неактивен 17 февраля 2024 г.).{{cite journal}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на февраль 2024 г. ( ссылка )
  83. ^ Даффи, Джозеф Л.; Лаали, Кеннет К. (1991). «Апротонное нитрование ( NO+
    2    лучший друг−
    4    ) 2-галоген- и 2,6-дигалопиридинов и химия переноса-нитрования их N -нитропиридиниевых катионов». Журнал органической химии . 56 (9): 3006. doi : 10.1021/jo00009a015.
  84. ^ Джоуль, с. 126
  85. ^ Мёллер, Эрнст Фридрих; Биркофер, Леонард (1942). «Konstitutionsspezifität der Nicotinsäure als Wuchsstoff bei Proteus vulgaris und Streptobacterium plantarum » [Конституциональная специфичность никотиновой кислоты как фактора роста у Proteus vulgaris и Streptobacterium plantarum ]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B) . 75 (9): 1108. doi :10.1002/cber.19420750912.
  86. ^ Мошер, HS; Тернер, Л.; Карлсмит, А. (1953). «Пиридин- Н -оксид». Орг. Синтез . 33 : 79. дои : 10.15227/orgsyn.033.0079.
  87. ^ Кампо, Луи-Шарль; Фагну, Кейт (2011). «Синтез 2-арилпиридинов путем катализируемого палладием прямого арилирования N-оксидов пиридина». Орг. Синтез . 88:22 . дои : 10.15227/orgsyn.088.0022 .
  88. ^ Джоуль, с. 133
  89. ^ Шрив, Р. Норрис; Ричерс, Э.Х.; Рубенкокениг, Гарри; Гудман, АХ (1940). «Аминирование в гетероциклическом ряду амидом натрия». Промышленная и инженерная химия . 32 (2): 173. doi :10.1021/ie50362a008.
  90. ^ Барсук, Г; Сасс, W (1963). «Действие металлических катализаторов на пиридины». Достижения гетероциклической химии. Том 2 . Том. 2. С. 179–202. дои : 10.1016/S0065-2725(08)60749-7. ISBN 9780120206025. ПМИД  14279523.
  91. ^ Сасс, WHF (1966). «2,2'-бипиридин» (PDF) . Органические синтезы . 46 : 5–8. дои : 10.1002/0471264180.os046.02. ISBN 0471264229. Архивировано из оригинала (PDF) 21 января 2012 года.
  92. ^ Эллер, К.; Хенкес, Э.; Россбахер, Р.; Хок, Х. «Амины алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3527306732.
  93. ^ Аб Кокс, JD; Пилчер, Г. (1970). Термохимия органических и металлоорганических соединений . Нью-Йорк: Академическая пресса. стр. 1–636. ISBN 0-12-194350-Х.
  94. ^ Таннер, Деннис Д.; Ян, Чи Мин (1993). «О строении и механизме образования реактива Лэнсбери, тетракис( N -дигидропиридил)алюмината лития». Журнал органической химии . 58 (7): 1840. doi :10.1021/jo00059a041.
  95. ^ Де Конинг, А.; Будзелаар, PHM; Боерсма, Дж.; Ван дер Керк, GJM (1980). «Специфическое и селективное восстановление ароматических азотистых гетероциклов бис-пиридиновыми комплексами бис(1,4-дигидро-1-пиридил)цинка и бис(1,4-дигидро-1-пиридил)магния». Журнал металлоорганической химии . 199 (2): 153. doi :10.1016/S0022-328X(00)83849-8.
  96. ^ Ферлес, М. (1959). «Исследования пиридинового ряда. II. Ладенбург и электролитическое восстановление пиридиновых оснований». Сборник Чехословацких химических сообщений . Институт органической химии и биохимии. 24 (4): 1029–1035. дои : 10.1135/cccc19591029.
  97. ^ Донохью, Тимоти Дж.; МакРинер, Эндрю Дж.; Шелдрейк, Питер (2000). «Частичное восстановление электронодефицитных пиридинов». Органические письма . 2 (24): 3861–3863. дои : 10.1021/ol0065930. ПМИД  11101438.
  98. ^ Лоуренс, К. и Гал, Дж.Ф. (2010) Шкалы основности и сродства Льюиса, данные и измерения . Уайли. стр. 50–51. ISBN 978-0-470-74957-9 
  99. ^ Крамер, RE; Бопп, Т.Т. (1977). «Графическое отображение энтальпий образования аддуктов кислот и оснований Льюиса». Журнал химического образования . 54 : 612–613. дои : 10.1021/ed054p612.На графиках, показанных в этой статье, использовались более старые параметры. Улучшенные параметры E&C перечислены в модели ECW .
  100. ^ Накамото, К. (1997). Инфракрасные и рамановские спектры неорганических и координационных соединений . Часть А (5-е изд.). Уайли. ISBN 0-471-16394-5.
  101. ↑ Накамото, К. (31 июля 1997 г.). Инфракрасные и рамановские спектры неорганических и координационных соединений . Часть B (5-е изд.). п. 24. ISBN 0-471-16392-9.
  102. ^ Крэбтри, Роберт (1979). «Соединения иридия в катализе». Отчеты о химических исследованиях . 12 (9): 331–337. дои : 10.1021/ar50141a005.
  103. ^ Эльшенбройх, К. (2008). Металлоорганическая химия (6-е изд.). Вьюег и Тойбнер. стр. 524–525. ISBN 978-3-8351-0167-8.
  104. ^ abc RÖMPP Online – Версия 3.5 . Штутгарт: Георг Тиме. 2009. {{cite book}}: |work=игнорируется ( помощь )
  105. ^ «Экологические и санитарные критерии для параквата и диквата». Женева: Всемирная организация здравоохранения. 1984.
  106. ^ Кэри, Фрэнсис А.; Сундберг, Ричард Дж. (2007). Продвинутая органическая химия: Часть B: Реакции и синтез (5-е изд.). Нью-Йорк: Спрингер. п. 147. ИСБН 978-0387683546.
  107. ^ Шерман, Арканзас (2004). «Пиридин». В Пакетте, Л. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . е-ЭРОС (Энциклопедия реагентов для органического синтеза) . Нью-Йорк: Дж. Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X.rp280. ISBN 0471936235.
  108. ^ "Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Titration" [Анализ воды с титрованием по Карлу Фишеру] (PDF) . Йенский университет. Архивировано из оригинала (PDF) 19 июля 2011 года.
  109. ^ Тодзё, Г.; Фернандес, М. (2006). Окисление спиртов до альдегидов и кетонов: руководство по современной практике. Нью-Йорк: Спрингер. стр. 28, 29, 86. ISBN. 0-387-23607-4.
  110. ^ «Пиридин MSDS» (PDF) . Альфа Айсар . Проверено 3 июня 2010 г.
  111. ^ «База данных (EPA)» . Агентство по охране окружающей среды США .
  112. ^ Эйлуорд, Дж. (2008). SI Химические данные (6-е изд.). Уайли. ISBN 978-0-470-81638-7.
  113. ^ Международное агентство по исследованию рака (IARC) (22 августа 2000 г.). «Краткий обзор и оценка пиридина». Сводки и оценки IARC . МПКС ИНХЕМ . Проверено 17 января 2007 г.
  114. ^ Аб Боннар, Н.; Брондо, Монтана; Мираваль, С.; Пиллер, Ф.; Протуа, JC; Шнайдер, О. (2011). «Пиридин» (PDF) . Fiche Toxicologique (на французском языке). ИНРС.
  115. ^ Рабочая группа IARC по оценке канцерогенных рисков для человека (2019). Некоторые химические вещества, вызывающие опухоли мочевыводящих путей у грызунов (PDF) . Международное агентство по исследованию рака . Лион, Франция. стр. 173–198. ISBN 978-92-832-0186-1. ОСЛК  1086392170.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  116. ^ Джанк, Джорджия; Форд, CS (1980). «Обзор органических выбросов в результате отдельных процессов сгорания». Хемосфера . 9 (4): 187. Бибкод : 1980Chmsp...9..187J. дои : 10.1016/0045-6535(80)90079-X. ОСТИ  5295035.
  117. ^ Хоторн, Стивен Б.; Сиверс, Роберт Э. (1984). «Выбросы органических загрязнителей воздуха из сточных вод сланцевой нефти». Экологические науки и технологии . 18 (6): 483–90. Бибкод : 1984EnST...18..483H. дои : 10.1021/es00124a016. ПМИД  22247953.
  118. ^ Штюрмер, Дэниел Х.; Нг, Дуглас Дж.; Моррис, Кларенс Дж. (1982). «Органические загрязнители в грунтовых водах вблизи места подземной газификации угля на северо-востоке Вайоминга». Экологические науки и технологии . 16 (9): 582–7. Бибкод : 1982EnST...16..582S. дои : 10.1021/es00103a009. ПМИД  22284199.
  119. ^ Национальное исследование профессионального воздействия, 1981–83 . Цинциннати, Огайо: Департамент здравоохранения и социальных служб, Служба общественного здравоохранения, Центры по контролю заболеваний, Национальный институт безопасности и гигиены труда.
  120. ^ 83 ФР 50490
  121. ^ «FDA удаляет 7 синтетических ароматизаторов из списка пищевых добавок» . 5 октября 2018 года . Проверено 8 октября 2018 г.
  122. ^ Симс, ГК; О'Локлин, Э.Дж. (1989). «Деградация пиридинов в окружающей среде». Критические обзоры CRC в области экологического контроля . 19 (4): 309–340. дои : 10.1080/10643388909388372.
  123. ^ Симс, ГК; Соммерс, Л.Е. (1986). «Биодеградация производных пиридина в почвенных суспензиях». Экологическая токсикология и химия . 5 (6): 503–509. дои : 10.1002/etc.5620050601.
  124. ^ Симс, ГК; О'Локлин, Э.Дж. (1992). «Продукция рибофлавина при росте Micrococcus luteus на пиридине». Прикладная и экологическая микробиология . 58 (10): 3423–3425. Бибкод : 1992ApEnM..58.3423S. doi :10.1128/AEM.58.10.3423-3425.1992. ПМК 183117 . ПМИД  16348793. 
  125. ^ Би, Э.; Шмидт, ТК; Хадерляйн, С.Б. (2006). «Сорбция гетероциклических органических соединений эталонными почвами: колоночные исследования для идентификации процесса». Энвайрон Сай Технол . 40 (19): 5962–5970. Бибкод : 2006EnST...40.5962B. дои : 10.1021/es060470e. ПМИД  17051786.
  126. ^ О'Локлин, EJ; Трейна, С.Дж.; Симс, ГК (2000). «Влияние сорбции на биоразложение 2-метилпиридина в водных суспензиях эталонных глинистых минералов». Экологическая токсикология и химия . 19 (9): 2168–2174. дои : 10.1002/etc.5620190904. S2CID  98654832.
  127. ^ Пауэлл, WH (1983). «Пересмотр расширенной системы номенклатуры Ханча-Видмана для гетеромоноциклов» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 55 (2): 409–416. дои : 10.1351/pac198855020409. S2CID  4686578.
  128. ^ Хеллвинкель, Д. (1998). Die systematische Nomenklatur der Organischen Chemie (4-е изд.). Берлин: Шпрингер. п. 45. ИСБН 3-540-63221-2.

Библиография

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы по теме пиридина .